DE1494887A1

DE1494887A1 - Glass fiber reinforced elastomeric materials

Info

Publication number: DE1494887A1
Application number: DE19651494887
Authority: DE
Inventors: Alfred Marzocchi
Original assignee: Owens Corning Fiberglas Corp
Current assignee: Owens Corning
Priority date: 1964-09-22
Filing date: 1965-09-17
Publication date: 1970-02-26
Also published as: FR1459091A; LU49480A1; GB1083729A; BE669555A; DE1494887B2; FI44153B; NL6512093A; NO127664B; SE305930B; DK119894B

Description

DR.-INO. DIPL.-INQ. M SC. DIPL - PM VS. DR.DR.-INO. DIPL.-INQ. M SC. DIPL - PM VS. DR. HÖGER - STELLRECHT - GRIESSBACHHÖGER - LEGAL RIGHTS - GRIESSBACH PATENTANWÄLTE IN STUTTGART I H 3 H O O fPATENTANWÄLTE IN STUTTGART I H 3 H O O f

A 54 644 hA 54 644 h

14.9.1965September 14, 1965

Owena-Corning Fiberglas Corporation, Toledo, Ohio, U.S.A.Owena-Corning Fiberglas Corporation, Toledo, Ohio, U.S.A. Glasfaeer-verstärkte elastomere Materialien,Fiberglass-reinforced elastomeric materials,

Die Erfindung betrifft elastomere Produkte, die mit Glasfasern , verstärkt oder in anderer Weise verbunden sind, und beschäftigt sich speziell mit dem Verfahren und den Präparatemisohungen, die zur Behandlung der Glasfasern benutzt werden, um eine bessere Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren Material au erzielen, damit die günstigen Eigenschaften der Glasfasern in der Kombination mit den elastomeren Materialien besser zur Wirkung kommen.The invention relates to elastomeric products made with glass fibers, are reinforced or otherwise connected, and deals specifically with the procedure and the preparations, which are used to treat the glass fibers in order to achieve a better connection between the glass fibers and the elastomeric material, so that the favorable properties of the glass fibers in combination with the elastomeric materials are more effective.

Unter dem Ausdruck Glasfasern, wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, sind die folgenden Produkte zu ver-The term glass fibers, as used in the present description, includes the following products

009809/0376009809/0376

H9A887H9A887

A 34 644 hA 34 644 h

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stehen; 1) kontinuierliche Fasern, wie man sie durch rasches Ausziehen von vielen hundert einzelnen Glasfäden erhält; Faserstränge, die sich ergeben, wenn derartige kontinuierliche Glasfasern bei der Bildung zusammengefasst werden; Garne und Schnüre, die sich durch Flechten und/oder Zwirnen aus mehreren Strängen ergeben; sowie Gewebe und Faservliese (non-woven fabrice), die aus aolchen Strängen, Garnen oder Schnüren bestehen;stand; 1) continuous fibers such as those obtained by rapidly drawing out many hundreds of individual glass threads; Fiber strands that result when such continuous Glass fibers are grouped together in the formation; Yarns and cords, which are made up by braiding and / or twisting several Yield strands; as well as woven and non-woven fabric (non-woven fabrice), which consist of such strands, yarns or cords;

) 2) diskontinuierliche Fasern (Stapelfasern), die dadurch erhalten werden, dass auf viele einaelne Glasfaden, die aus dem Boden einer Glasschmelzwanne austreten, ein ia Winkel auftroffender und nach unten gerichteter Wasserdampf- odar Luftstrom zur Einwirkung gebracht wird; Garne, die man erhält, wenn man solche diskontinuierlichen Fasern unter der Wirkung der Schwerkraft auf eine durchlöcherte Oberfläche rieseln lässt, auf welcher sie zu einem Faserstrang vereinigt werden, der dann zu einem Garn verarbeitet wird; sowie Gewebe und Faservliese aus) 2) discontinuous fibers (staple fibers), which are obtained by the fact that on many individual glass threads emerging from the bottom of a glass melting tank, a stream of water vapor or an air stream directed downwards is generally incident at an angle Action is brought; Yarns that are obtained when such discontinuous fibers are allowed to trickle under the action of gravity onto a perforated surface on which they are combined to form a fiber strand, which then becomes a yarn is processed; as well as fabrics and nonwovens

. solchen Garnen mit diskontinuierlichen Fasern; und 3) Kombinationen von solchen kontinuierlichen und diskontinuierlichen Fasern in daraus hergestellten Strängen, Garnen, Schnüren, Geweben und Vliesen.. such discontinuous fiber yarns; and 3) combinations of such continuous and discontinuous Fibers in strands, yarns, cords, woven fabrics and nonwovens made therefrom.

Mit den Bezeichnungen Elastomere oder elastomere Materialien, wie aie hier gebraucht werden, sind Werkstoffe wie Vaturkautschuk im gehärteten oder ungehärteten, vulkanisierten oder nicht vulkanisierten Zustand, sowie synthetische organische elastomere Materialien gekennzeichnet, wie Butadien-Styrol-MiBchpolymerisate, Butadien-Acrylnitril-Mischpolyiaerieate, Chloropren,The terms elastomers or elastomeric materials, as they are used here, are materials such as natural rubber in the hardened or unhardened, vulcanized or not vulcanized state, as well as synthetic organic elastomeric materials, such as butadiene-styrene mixed polymers, butadiene-acrylonitrile mixed polyacrylates, chloroprene,

009809/0371009809/0371

EAD ORIGINALEAD ORIGINAL

494887494887

A 34 644 ηA 34 644 η

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Isopren, Neopren, Butylkautschuk und ähnliche elastomere Polymerisate und Mischpolymerisate, ebenfalls im gehärteten oder ungehärteten, vulkanisierten oder nicht vulkanisierten Zustand.Isoprene, neoprene, butyl rubber and similar elastomeric polymers and copolymers, also in the cured or uncured, vulcanized or unvulcanized state.

Die Erfindung ist besonders auf die bessere Ausnutzung dor günstigen Eigenschaften der Glasfasern, wie ihre hohe Festigkeit, Flexibilität, thermische Beständigkeit, chemische Beständigkeit, inertes Verhalten, elektrischen Widerstand und V/ärmsleitfähigkeit gerichtet, wenn sie in Verbindung mit elar.tomeren \ Materialien als ein verstärkendes oder ein stabilisierendes Mittel bei der Herstellung von Treibriemen, als verstärkende Schnüre und Gewebe zur Erhöhung der Festigkeit, Lebensdauer, Beanspruchbarkeit und Verwendungsfähigkeit von Gummireifen, sowie als Verstärkung und dergleichen in anderen mit Elastomeren beschichteten Geweben und in Formteilen aus elaatomeren Materialien verwendet werden.The invention is particularly directed to the better exploitation of the favorable properties of the glass fibers, such as their high strength, flexibility, thermal resistance, chemical resistance, inert behavior, electrical resistance and thermal conductivity, when they are used in conjunction with elar.tomere \ materials as a reinforcing or stabilizing agents in the production of drive belts, as reinforcing cords and fabrics to increase the strength, durability, strength and usability of rubber tires, as well as reinforcement and the like in other elastomer-coated fabrics and in molded parts made of elastomeric materials.

Ein Gegenstand der Erfindung ist eine neue und bessere Präparatemischung, die ala eine Art Schmälzmittel oder Schlichte | (forming size) für die Anwendung auf Glasfasern beim Arbeitegang der Herstellung, oder vorzugsweise als ein Imprägnierungsmittel zur Anwendung auf Faserbündel, Garne, Schnüre, Stränge und Gewebe aus Glasfasern bei deren Herstellung oder danach verwendet wird, um die günstigen Eigenschaften der Glasfasern besser zur Auswirkung zu bringen, wenn diese in Verbindung mit elastomeren Materialien zur Herstellung von glasfaserverstärkten Formteilen und von beschichteten Geweben angewandt werden.An object of the invention is a new and better preparation mixture, the ala a kind of lubricant or sizing agent | (Forming size) for use on glass fibers in the manufacturing process, or preferably as an impregnating agent for use on fiber bundles, yarns, cords, strands and fabrics made of glass fibers during their manufacture or afterwards is used to bring the favorable properties of the glass fibers to better effect when combined with elastomeric materials are used for the production of glass fiber reinforced molded parts and coated fabrics.

009809/037S _{BAD 0RlG!NAL} 009809 / 037S _{BAD 0RlG! NAL}

H9A887H9A887

A 34 644 h ι -Jr- A 34 644 h ι -Jr-

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Die Erfindung betrifft speziell eine Präparatemlochung, die zur Behandlung der Glasfaaern bei der Herstellung verwendet wird, um die Verwendbarkeit und die Verarbeitbarkeit der Glasfasern als verstärkende Elemente für elastomere Materialien zu verbessern, und die auch zur Behandlung von Bündeln, Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben aus Glasfasern bei der Herstellung oder später benutzt wird, um die BindunßSYerhältnisse zu ^ verbessern, wenn die Glasfasern in Korabinationen mit elantoraeren Materialien zur Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen, Schichtstoffen oder beschichteten Geweben verwendet werden, und es ist ein weiterer, damit in Beziehung stehender Gegenstand der Erfindung, die hohen Festißkeit3eigenschafton der Glasfasern besser auszunützen, wenn sie als verstärkende Elemente für elastomere Materialien verwendet werden.The invention particularly relates to a preparation perforation that used to treat the glass fibers during manufacture becomes to the usability and the processability of the glass fibers as reinforcing elements for elastomeric materials, and also used to treat bundles, strands, Yarns, cords and fabrics made from glass fibers are used in the manufacture or later to improve the binding ^ improve when the glass fibers in Korabinations with elantoraeren Materials used to manufacture glass fiber reinforced plastics, laminates or coated fabrics and there is another related object of the invention, the high strength property Better use of the glass fibers when they are used as reinforcing elements for elastomeric materials.

Diese und andere Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung und aus der in den beiliegenden Abbildungen erläuterten Ausführungsform der Erfindung hervor. Die darin gemachten Angaben dienen jedoch nur zur Erläuterung und nicht zur eingrenzenden Beschreibung der Erfindung. Die Abbildungen stellen dar:These and other objects and advantages of the invention will become apparent from the following description and from that in the accompanying drawings Illustrations illustrated embodiment of the invention. However, the information contained therein is for explanation purposes only and not to describe the invention in a limiting sense. The figures show:

Abbildung 1 ein Fliessbild, welches die Herstellung von kontinuierlichen Glasfasern und die auf die Herstellung folgende Behandlung zeigt, die zum Ziel hat, die Verarbeitbarkeit dieser Fasern zu verbessern und die Wirksamkeit bei der Anwendung zu steigern, wenn diese Fasern in Verbindung mit elastomeren Ma-Figure 1 is a flow diagram showing the production of continuous Glass fibers and the treatment following production, the aim of which is to improve the processability of these To improve fibers and to increase the effectiveness in the application, if these fibers in connection with elastomeric materials

009809/0375009809/0375

U9A887U9A887

A 34 644 h * A 34 644 h * -Jr--Jr-

14.9.1965 waSeptember 14, 1965 wa

terialien fllr die Heratellung von glasfaserverstärkten elastomeren Produkten verwendet werden;materials used in the manufacture of glass fiber reinforced elastomeric products;

Abbildung 2 ein Fliessbild, das die Behandlung der Glasfasern im Anschluss an das Zusammenfassen zu Bündeln, Strängen, Garnen, Schnüren oder Geweben zeigt, um sie nach der bevorzugten Praxis der Erfindung zu imprägnieren;Figure 2 is a flow diagram showing the treatment of the glass fibers after combining into bundles, strands, yarns, Shows cords or fabrics to be impregnated in accordance with the preferred practice of the invention;

Abbildung 3 einen Querschnitt durch Glaafasern, die nach deinFigure 3 a cross-section through glass fibers, which after your

in Abb. 1 gezeigten Verfahren behandelt worden airü; und ή The method shown in Fig. 1 has been treated airü; and ή

Abbildung 4 einen Querschnitt durch ein Glasfaserbündel, das nach dem in Abb. 2 gezeigten Verfahren behandelt worden ist.Figure 4 is a cross-section through a glass fiber bundle that has been treated according to the method shown in Figure 2.

Seither war die Punktion von Glasfasern, die entweder in Form von kontinuierlichen oder von zerschnittenen Fasern zu elastomeren Materialien hinzugegeben oder in diese eingearbeitet worden sind, mehr oder weniger nur die eines Füllstoffs und nicht die eines verstärkenden, flexibilisierenden oder stabilisierenden Elementes. Bas Ergebnis davon war, dass die mechanischen und physikalischen Eigenschaften, die bei Produkten erzielt (j werden konnten, bei welchen Glasfasern mit elastomeren Materialien kombiniert worden waren, wenn überhaupt, dann nur geringfügig verbessert waren. Es ist zu vermuten, dass das Hiss« lingen der Versuche, einige der sehr günstigen Eigenschaften des Glasfasermaterials besser auszunützen, darin zu suchenjist, dass die Glasfasern als solche nicht in der Lage sind, sich mit dem Elastomeren-System in ausreichendem Masse zu verbinden.Since then, the puncture was made by glass fibers that were either in shape of continuous or cut fibers have been added to or incorporated into elastomeric materials, more or less only that of a filler and not that of a reinforcing, flexibilizing or stabilizing element. Basically the result was that the mechanical and physical properties that could be achieved in products in which glass fibers had been combined with elastomeric materials, then only slightly improved, if at all. Attempts to make better use of some of the very favorable properties of the fiberglass material are to be sought in it, that the glass fibers as such are not able to bond with the elastomer system to a sufficient extent.

O09809/Q37SO09809 / Q37S

EAD ORiGiNALEAD ORiGiNAL

U94887U94887

A 34 644 h
H.9.1965
waA 34 644 h
H.9.1965
wa

In den vergangenen Jahren sind von den beaten Fachleuten zahlreiche Untersuchungen durchgeführt worden mit dem Ziel, eine Möglichkeit zur besseren Ausnutzung der in elastomere Materialien eingearbeiteten Glasfaser-Komponente zu finden, um dadurch in der Lage zu sein, Produkte mit besseren physikalischen und mechanischen Eigenschaften herstellen zu können. Ein wesentlicher Portschritt in dieser Richtung konnte nun durch die praktischen Anweisungen der vorliegenden Erfindung erzielt werden, wie aus der nachfolgenden Beschreibung hervorgeht.In recent years, the beaten experts have carried out numerous investigations with the aim of finding a Possibility to better utilize the glass fiber components incorporated in elastomeric materials, in order to be able to produce products with better physical properties and to be able to produce mechanical properties. A major port step in this direction has now been made by the practical instructions of the present invention can be obtained, as will be apparent from the following description.

Die Erfindung soll nun anhand einer neuen und besseren Praparate-Misohung beschrieben werden, die - wie ursprünglich - als ein Schmälzmittel zum Auftragen auf die Glasfasern bei der Herstellung verwendet werden kann, sodass diese, die anschliessend zu Strängen, Garnen, Schnüren oder Geweben weiter verarbeitet werden, einzeln einen Überzug aus der Präparatemlechung erhalten, wodurch sowohl die Verarbeitungs- und Verhaltenseigenachaiten erzielt werden, wie sie für die Verarbeitung der geschmälzten Glasfasern zu Strängen und fUr das Verdrillen und Flechten dieser Stränge zu Garnen und Schnüren sowie für die Verarbeitung von Strängen, Garnen und Schnüren zu Geweben erwünscht sind, als auch die Verhaltenseigenschaften hervorgerufen werden, die eine gute Bindung bewirken, wenn die geschmälzten Glasfasern bei der Herstellung von verstärkten elastomeren Produkten mit elastomeren Materialien kombiniert werden.The invention will now be described using a new and better preparations Misohung, which - as originally - as a lubricant can be used to apply to the glass fibers during manufacture, so that these can then be used are further processed into strands, yarns, cords or fabrics, individually receive a coating from the preparation, whereby both the processing and behavior properties are achieved as they are for the processing of the melted glass fibers into strands and for twisting and braiding these strands into yarns and cords and for processing strands, yarns and cords into fabrics are, as well as the behavioral properties that cause a good bond when the melted Glass fibers are combined with elastomeric materials in the manufacture of reinforced elastomeric products.

EA~ ORIGINALEA ~ ORIGINAL

009809/0371009809/0371

A 34 644 bA 34 644 b

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H9A887H9A887

Sei der bevorzugten praktischen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Rezeptur der Präparatemischung für die Verwendung als Imprägnierungsmittel aufgestellt, die zur Behandlung von Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben verwendet werden kann, die aus zuvor geschmälzten Glasfasern hergestellt worden sind, sodass diese Mischung in die Stränge, Garne, Schnüre oder Gewebe eindringt, und zwar in der Weise, dass die Fasern einzeln urr.hüllt und so gegen Bruch und gegenseitigen ä Abrieb geschützt werden, wobei sich die Mischung gleichzeitig so mit den Glasfasern verbindet oder die Glasfaser-Stränge, -Garne, -Schnüre oder -Gewebe so durchdringt, dass sich das Glasfasersystem möglichst vollständig mit den elastoraeren Materialien verbindet, mit welchen die Glasfasern zur Herstellung von glasfaserverstärkten, elastomeren Produkten kombiniert werden. The preferred practical embodiment of the present invention is the formulation of the preparation mixture for use as an impregnating agent, which can be used for treating strands, yarns, cords and fabrics that have been made from previously melted glass fibers, so that this mixture into the strands , yarns, cords or fabric enters, in such a way that the fibers and urr.hüllt individually be protected so against breakage and the like mutual abrasion, with the mixture simultaneously so connects with the glass fibers or glass fiber strands, yarns , Cords or fabric penetrates in such a way that the glass fiber system connects as completely as possible with the elastomeric materials with which the glass fibers are combined for the manufacture of glass fiber reinforced, elastomeric products.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den erfindungsgemässen Grundgedanken an einer Mischung und einem Verfahren zur Behandlung, ^ z.B. zum Imprägnieren von Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben aus Glasfasern erläutern, wobei die Pasern zuvor bei der Herstellung mit einer konventionell zusammengesetzten Mischung geschmälzt worden sind, die jedoch vorteilhafterweise durch den Zusatz eines Mittels modifiziert wird, das eine bessere Verankerung der Glasfasern bewirkt:The following examples are intended to reflect the basic idea according to the invention on a mixture and method of treatment, e.g. for impregnating strands, yarns, cords and fabrics made of glass fibers, whereby the fibers were previously manufactured with a conventionally composed mixture have been melted, but which is advantageously modified by the addition of an agent, the better Anchoring the glass fibers causes:

009809/0375009809/0375

£i.O ORIGINAL£ OK ORIGINAL

A 34 644 h A 34 644 h

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U9A887 ρU9A887 ρ

example 1

8,0 Gewichts-^ teilweise zu Dextrin abgebaute Stärke 1,8 ^M % hydriertes pflanzliches öl 0,4 ^H 1» kationaktivee Netzmittel (Laurylamin-acetat) 0,2 " Ί» nichtionischer Emulgator 1,0 " # gamma-Aminopropyl-triäthoxysilan 8b,6 " i» Wasser8.0 weight- ^ partially degraded to dextrin starch 1.8 ^M % hydrogenated vegetable oil 0.4 ^H 1 » cation-active wetting agent (laurylamine acetate) 0.2" Ί » nonionic emulsifier 1.0"# gamma-aminopropyl-triethoxysilane 8b, 6 " i» water

Example 2

3.2 Gewichts-^ gesättigteü Polyesterharz3.2 Weight ^ saturated polyester resin

0,1 " $> Fettsäureainin-Netzmittel (Nopcogen 16L)0.1 "$> fatty acid amine wetting agent (Nopcogen 16L)

0,1 " $ Polyvinylalkohol0.1 " $ polyvinyl alcohol

3,0 " Ji Pyrrolidin3.0 "Ji pyrrolidine

0,3 " i» gamraa-Aminopropyl-triäthoxyailan0.3 " i» gamraa-aminopropyl-triethoxyailane

0,1 " % Eisessig0.1 "% glacial acetic acid

93,2 " i» Wasser93.2 " i» water

Example 3

0,2 Gewichts-^ Paraffin (fest) in wässriger Emulsion0.2% by weight paraffin (solid) in an aqueous emulsion

1.3 " $> kationisches Amid-polyesterharz1.3 "$> cationic amide polyester resin

2,3 " $> Polyäthylenglykol (Molgewicht 300 - 400)2.3 "$> polyethylene glycol (molecular weight 300 - 400)

0,25 " 1° Gelatine0.25 " 1 ° gelatin

0,5 " fo gamma-Aminopropyl-triüthoxysilan0.5 " fo gamma-aminopropyl-triethoxysilane

0,1 " io Diammoniumhydrogenphosphat0.1 " io diammonium hydrogen phosphate

0,2 " % Eisessig0.2 "% glacial acetic acid

95,15 " $> Wasser95.15 "$> water

In der in Abb. 1 schematisch dargestellten Anordnung wird das Glas in einem Glasschmelzofen 10, dessen Boden mit einer wannenförmigen Vertiefung 12 versehen ist, schmelzflüssig gemacht. Der Boden der wannenförmigen Vertiefung ist siebartig durchlöchert, sodass das schmelzflüssige Glas unter der Wirkung der Schwerkraft durch die vielen öffnungen im Boden der WanneIn the arrangement shown schematically in Fig. 1, the glass is in a glass melting furnace 10, the bottom with a trough-shaped Well 12 is provided, made molten. The bottom of the tub-shaped recess is perforated like a sieve, so that the molten glass under the effect of gravity through the many openings in the bottom of the tub

Q09809/0375Q09809 / 0375

BAD OR!G₍'.\!ALBAD OR! G ₍ '. \! AL

U9A887U9A887

A 34 644 h A 34 644 h QQ -J* --J * -

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nach unten ausflieset und dabei eine entsprechende Anzahl von Fäden 14 bildet, die rasch zu dünnen Glasfasern 16 ausgezogen werden, indem diese auf eine schnell rotierende Trommel 20 aufgewickelt werden. Die Fasern 16 werden mit einer der Mischungen von Beispiel 1 bis 3 geschmalzt und dann zur Bildung eines Stranges zusammengefasst. Für diesen Zweck ist eine Auf tränkeinrichtung 22 vorgesehen, die in der Abbildung als Wiechpolßter dargestellt ist, das ständig mit der bei der Her- " stellung anzuwendenden Schmälze getränkt ist. Die einzelnen Glasfasern werden jeweils für sich mit der Schmälze überzogen, während sie zur Bildung eines Stranges 18 zusammengefasst werden, der dann auf die Trommel 20 augewickelt wird.flows downwards and forms a corresponding number of threads 14 which are quickly drawn out into thin glass fibers 16 by winding them onto a rapidly rotating drum 20. The fibers 16 are melted with one of the blends of Examples 1 to 3 and then formed of a strand combined. For this purpose there is one Provided on impregnating device 22, shown in the figure as Wiechpolßter is shown, which is constantly with the position to be applied is impregnated. The individual glass fibers are each coated with the enamel, while they are gathered together to form a strand 18 which is then wound onto the drum 20.

Die geschmälzten Stränge lässt man dann an Luft trocknen; die Trocknung der dünnen Überzugschichten kann auch durch Anwendung von erhöhten Temperaturen, z.B. einer solchen im Bereich zwischen ungefähr 65 und ungefähr 120 ⁰C, beschleunigt werden. Das angewandte Schmälzmittel bildet auf der Oberfläche der \ Glasfasern 16 einen sehr dünnen Überzug 24 und verleiht diesen ein ausgewogenes Mass an Gleitfähigkeit und Bindungsfähigkeit, ohne dass dadurch der Faseroharakter oder das Aussehen der Fasern beeinträchtigt werden. .The melted strands are then allowed to air dry; the drying of the coating films can such be in the range between about 65 and about 120 ⁰ C, accelerated by an application of elevated temperatures, eg. The oiling agent applied is formed on the surface of the \ glass fibers 16 a very thin coating 24 and gives them a balanced degree of lubricity and binding ability, without thereby impairing the Faseroharakter or appearance of the fibers. .

Der Strang 18 aus den geschmälzten Glasfasern wird vorzugsweise zusammen mit anderen Strängen verarbeitet und zu Garnen, Fäden oder Schnüren verzwirnt, die als verstärkende Elemente für elastomere Materialien verwendet werden können und zu diesemThe strand 18 of the fused glass fibers is preferred processed together with other strands and made into yarns, threads or twisted cords that can be used as reinforcing elements for elastomeric materials and to this

Zweck in ihrer ganzen Länge belassen oder in kürzere AbschnittePurpose left in full length or in shorter sections

009809/0375009809/0375

BAD 0"!GiNALBATH 0 "! GiNAL

A 34 644 h A 34 644 h 1010

U.9.1965U.9.1965

wawa

zerschnitten oder zuvor au Geweben oder nicht gewobenen VlieBen verarbeitet werden können.cut up or previously made of woven or non-woven fleece can be processed.

Nachdem die Fasern zu Strängen, Garnen, Schnüren oder Geweben, die im folgenden 'Allgemein ala Bündel bezeichnet v/erdon, verarbeitet worden sind, werden diese Bündel aus ^eschniälzten Fasern erfindungageraäss mit einer Mischung imprägniert, dersn allgemeine Zusammensetzung im nachfolgenden Beispiel erläutertAfter the fibers are made into strands, yarns, cords or fabrics, which in the following 'generally referred to as a bundle v / erdon, processed these bundles are made of clipped fibers according to the invention impregnated with a mixture, dersn general composition explained in the following example

\ ist: \ is:

Example 4

40 - 80 Gewichts-^ einer Mischung von Naturkautschuk-Latex mit einer wässrigen Dispersion eines Resorcin-Forinaldehyd-Harzes mit einem Feststoffgehalt von 38 Gew.-#. (Lotol 5440 der U.S.Rubber Comp., Naugatuck Chemical Division)40-80% by weight of a mixture of natural rubber latex with an aqueous dispersion of a resorcinol-formaldehyde resin with a solids content of 38 wt .- #. (Lotol 5440 from U.S. Rubber Comp., Naugatuck Chemical Division)

60 - 20 Gewichts-^ Wasser60-20% by weight of water

Example 5

60 Gewicbts-56 einer Mischung von Naturkautachuk-Latex mit60 Gewicbts-56 a mixture of natural rubber latex with

einer wässrigen Dieperoion eines Reoorcin-Formalde-an aqueous dieperoion of a reoorcin-formaldehyde

" hyd-Harzes mit einem Feststoff gehalt von 38 Gew.-56."hyd resin with a solids content of 38% by weight.

(Lotol 5440 der U.S.Rubber Comp.)(Lotol 5440 from U.S. Rubber Comp.)

40 Gewichts-^ Wasser40% by weight ^ water

Die Imprägnierung mit der wässrigen Mischung der Beispiele 4 und 5 wird vorzugsweise mit einer Wischhülse vorgenommen; sie kann aber auch nach einem anderen konventionellen Imprägnierungsverfahren durchgeführt werden, wie z.B. duroh Tauchen der Glasfaserbündel in ein Bad der wässrigen Imprägnierungsmischung. Gemäss der Darstellung in Abb.2 wird das Glasfaserbündel 30The impregnation with the aqueous mixture of Examples 4 and 5 is preferably carried out with a wiper sleeve; she however, it can also be carried out using another conventional impregnation process, e.g. duroh dipping the Fiberglass bundles in a bath of the aqueous impregnation mixture. As shown in Figure 2, the fiber optic bundle is 30

009809/0375009809/0375

A 34 644A 34 644

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über eine Leitwalze 32 nach unten abgelenkt, eodas3 oa in daa Bad 34 der Imprägnierungemiachung gelangt. Dann wird das Bündel um die Walzen 36 geführt, aodaaa sich eine scharfe Biegung ergibt, bei welcher eich dae Bündel spreist, wodurch daa Eindringen der flüssigen Imprägnierungsmischung in das Bündel der geschmälzten Fasern erleichtert wird. Daa imprägnierte Bündel wird nach dem Verlassen deo Bades durch eine Hülse 38 geführt, welche überschüssige Imprägnierungsmischung von dem Bündel ^ streift, bevor dieses als endloses Gebilde über dia ',VaIse 40 einem Lufttrockenofen zugeführt wird, dessen Temperatur* vorzugsweise über der Temperatur der Umgebung und gana vorzugsweise zwischen ungefähr 65 und ungefähr 175 ⁰C liegt, um die Entfernung des wässrigen Verdünnungsmittels zu beschleunigen und die Feststoffe der Imprägnierungsmischung zum Abbinden zu bringen. Die Trocknung erfordert nur verhältniomässig kurze Zeit, z.B. 1 bis 30 Minuten, unter anderem je nach der Temperatur des Ofens.Diverted downwards via a guide roller 32, eodas3 or the like arrives in the bath 34 of the impregnation coating. Then the bundle is guided around the rollers 36, aodaaa a sharp bend results at which the bundle splits, whereby the penetration of the liquid impregnation mixture into the bundle of the melted fibers is facilitated. After leaving the bath, the impregnated bundle is passed through a sleeve 38, which strips excess impregnation mixture from the bundle, before it is fed as an endless structure via dia ', valve 40 to an air drying oven, the temperature of which is preferably above the temperature of the environment and gana is preferably between about 65 and about 175 ^° C. in order to accelerate the removal of the aqueous diluent and to cause the solids of the impregnation mixture to set. Drying requires only a relatively short time, for example 1 to 30 minutes, depending, among other things, on the temperature of the oven.

Erstrebenswert ist eine so weit gehende Imprägnierung des Bündels, dass die einzelnen Fasern schliesslich durch eine Schicht der im Imprägnierungsmittel enthaltenen Feststoffe voneinander getrennt sind, da die Mischung aus Naturkautschuk und Resorcin-Formaldehyd-Harz ala Überzug 42 auf den geschmälzten Glasfasern wie ein Polster wirkt und die Fasern gegen eine Beschädigung durch gegenseitiges Reiben schützt. Je besser das Imprägnierungsmittel in daa Bündel eingedrungen ist, desto wirksamer bildet sich später die Bindung zwischen den Glasfasern imIt is desirable to impregnate the bundle to such an extent that that the individual fibers are finally separated from each other by a layer of the solids contained in the impregnation agent are separated because the mixture of natural rubber and resorcinol-formaldehyde resin Ala coating 42 acts like a cushion on the melted glass fibers and protects the fibers from damage protects by rubbing against each other. The better the impregnant has penetrated the bundle, the more effective it is The bond between the glass fibers is formed later in the

009809/037$009809/037 $

U94887U94887

A 34 644 h 1Z A 34 644 h 1Z - MT -- MT -

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waSeptember 14, 1965
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Bündel und dem elastomeren Material aus, mit welchem die Glasfasern zur Herstellung des glasfaserverstärkten elastomeren Produkts kombiniert werden. Beim fertigen Produkt bildet das elastomere Material die kontinuierliche Phase. Diese kontinuferliehe Phase des elastomeren Materials kann aus dem gleichen Naturkautschuk bestehen, der in der Imprägnierungsraisohung angewandt wurde, oder auch von diesem verschieden sein. Er k kann in gehärteter oder ungehärteter, vulkanisierter oder nicht vulkanisierter Form vorliegen. Die Verbindung zwiachen den imprägnierten Glasfaser-Bündeln und dem elastomeren Material, welches die kontinuierliche Phase bildet, erfolgt vornehmlich beim Härten oder Vulkanisieren des elastomeren Materials im Zuge der Herstellung des elastomeren Produkts.Bundle and the elastomeric material with which the glass fibers can be combined to produce the glass fiber reinforced elastomeric product. In the finished product, this forms elastomeric material is the continuous phase. This continental line The phase of the elastomeric material can consist of the same natural rubber that is used in the impregnation phase has been applied, or may be different from it. He k can be hardened or uncured, vulcanized or not in vulcanized form. The connection between the impregnated fiberglass bundles and the elastomeric material, which forms the continuous phase takes place primarily during the curing or vulcanization of the elastomeric material in the During the manufacture of the elastomeric product.

Ein noch besserer Schutz für die einzelnen Glasfasern und eine weitergehende Einbettung und Bindung dieser Pasern durch das als kontinuierliche Phase vorliegende elastomere Material kann dadurch erreicht werden, dass die Imprägnierungsmischungen der Beispiele 4 und 5 so modifiziert werden, dass sie wie ein Schmälzmittel für Glasfasern benützt werden können, um gemäss der in Abb. 1 schematioch dargestellten Verfahrensweise die einzelnen Glasfasern unmittelbar nach ihrer Herstellung damit zu überziehen. Zu diesem Zweck wird die Rezeptur der Imprägnierungsmischungen der Beispiele 4 und 5 durch Hinzunahme eines Verankerungsmittels wie z.B. gamma-Aminopropyl-trläthoxyBilan abgewandelt. Anstelle von gamma-Aminopropyl-triäthoxysilanEven better protection for the individual glass fibers and further embedding and binding of these fibers through the Elastomeric material present as a continuous phase can be achieved in that the impregnation mixtures of the Examples 4 and 5 are modified so that they can be used as a lubricant for glass fibers in accordance with the procedure shown in Fig. 1 schematioch the to coat individual glass fibers with it immediately after their production. For this purpose, the recipe of the impregnation mixtures of Examples 4 and 5 by adding an anchoring agent such as gamma-aminopropyl-trläthoxyBilan modified. Instead of gamma-aminopropyl-triethoxysilane

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U. 9.1965 waU. 9.1965 wa

können due Schmälzmittel oder die Imprägnierungsmisohung au oh andere eilioiumorganieohe Verbindungen als Verankerungsmittel enthalten. Geeignete eilioiumorganieohe Verbindungen dieser Art sind solche, bei welchen der mit dem Slliciumatom verbundene organische Rest eine Aminogruppe oder eine Epoxygruppe enthält, wie etwa gamma-Aminopropyl-vinyl-diäthoxysilan, gamma-(Triäthoxyeilylpropylamid)-propylamin, N-(gamma-Triäthoxysilyl- _; propyl)-propylamin, Q-Amino-allyl-triäthoxysilan, p-Atninophenyltriäthoxysilan oder eine Ferner'sehe Komplexverbindung, bei wel eher die Carbozylatogruppe, welche die Koordinationastellen des als Zentralatom fungierenden Chrom(IIl)-Ions besetzt, eine Amino- oder eine Epoxygruppe enthält, wie etwa im Amino-propylatoohrom(III)-Chlorid, im GUycid-chrom(III)-Komplex, im ß-Alaninohrom(III)-Komplex und dergleichen.The lubricant or the impregnation mixture can also contain other organic compounds as anchoring agents. Suitable eilioiumorganieohe compounds of this type are those in which the organic radical connected to the silicon atom contains an amino group or an epoxy group, such as gamma-aminopropyl-vinyl-diethoxysilane, gamma- (triethoxyeilylpropylamide) -propylamine, N- (gamma-triethoxysilyl- _; propyl) -propylamine, Q-amino-allyl-triäthoxysilan, p-Atninophenyltriäthoxysilan or a further complex compound, in wel rather the Carbozylato group, which occupies the coordination points of the chromium (IIl) ion acting as the central atom, an amino or an epoxy group contains, such as in the amino-propylatoohrom (III) chloride, in the GUycid-chromium (III) complex, in the ß-alaninohrom (III) complex and the like.

Sin bei der Herstellung von Glasfasern zu verwendendes Schmälzmittel, welches diesen weiteren erfindungsgemässen Gesiohtspunkten Reohnung trägt, kann wie folgt zusammengesetzt sein: "A lubricant to be used in the production of glass fibers, which is based on this further aspect of the invention, can be composed as follows: "

Beispiel 6Example 6

10-40 Gewichtsteile einer Mieohung von Naturkautschuk-Latex mit einer wässrigen Dispersion eines Resorcin-Formaldehyd-Harzes mit einem Feststoffgehalt von 38 Gewichts-* (Lotol 4150)10-40 parts by weight of a mixture of natural rubber latex with an aqueous dispersion of a resorcinol-formaldehyde resin with a solids content of 38% by weight * (Lotol 4150)

0,1-5t° Gewiohteteile gamma-AmJnopropyl-triäthoxyailan (Verankerungemi tt el)0.1-5t ° parts by weight gamma-aminopropyl-triäthoxyailan (anchoring agent)

89_f9 - 55,0 Gewichtsteile fasser89 _f 9 - 55.0 parts by weight barrel

009809/0371 bad009809/0371 bathroom

U94887U94887

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14,9.1965 wa9/14/1965 wa

Beispiel 7Example 7

15 Gewiohtsteile einer Mischung von Naturkautschuk-Latex mit einer wässrigen Dispersion eines Resorcin-Pormaldehyd-Harzes mit einem Feststoffgehalt von 38 Gewichts-^15 parts by weight of a mixture of natural rubber latex with an aqueous dispersion of a resorcinol-formaldehyde resin with a solids content of 38% by weight

3 Gewiohtateile gamma-Aminopropyl-triäthoxysllan 82 Gewichtsteile Wasser3 parts by weight of gamma-aminopropyl-triethoxylane 82 parts by weight of water

Die Schmälzmittel der Beispiele 6 und 7 können nach der glei-W chen Arbeitsweise, wie sio in Abb» 1 erläutert und im Zusammenhang mit den bei der Bildung der Fasern anzuwendenden Schmälzmitteln der Beispiele 1 bis 3 beschrieben ist, auf die Oberfläche der frisch gebildeten Glasfasern aufgetragen werden.The lubricants of Examples 6 and 7 can be prepared by the same W Chen operation, as sio illustrated in Figure "1 and in connection with applicable to the formation of the fibers oiling agents of Examples 1 through 3, on the surface of the glass fibers freshly formed be applied.

Bei den Schmälzmitteln der Beispiele 6 und 7 kann das Verankerungsmittel durch andere Aminosilane oder Epoxysilane oder auch Werner'sehe Komplexverbindungen ersetzt werden, welche in der Carboxylatogruppe, die um das Chrom(III)-Zentralatom koordiniert ist, eine Epoxy- oder eine Aminogruppe enthalten. Der ) Anteil derartiger Verankerungsmittel an der zum Schmälzen verwendeten Präparatemischung liegt im Bereich zwischen 0,1 und 1,0 Gewichts-^ und vorzugsweise im Bereich von 0,15 bis 3,0 Gewichte-^ der Gesamtmischung, oder beträgt zwischen 0,1 und 5,0 Gewichteteile des Verankerungsmittels auf 100 Gewichtsteile der insgesamt vorhandenen Peststoffe.In the case of the lubricants of Examples 6 and 7, the anchoring agent can be made up of other aminosilanes or epoxysilanes or else Werner's complex compounds are replaced, which in the Carboxylato group, which is coordinated around the chromium (III) central atom, contain an epoxy or an amino group. Of the ) The proportion of such anchoring agents in the preparation mixture used for smelting is in the range between 0.1 and 1.0% by weight and preferably in the range from 0.15 to 3.0% by weight of the total mixture, or between 0.1 and 5.0 parts by weight of anchoring agent per 100 parts by weight of total pesticides present.

Wird ein besonderes, bei der Herstellung der Fasern anzuwendendes Schmälzmittel benützt, wobei die gebildeten Glasfaser-Bündel anschlieasend mit einer elastomeren Tränkmischung imprägniert werden, wie sie z.B. durch die Beispiele 4 und 5If a special lubricant to be used in the manufacture of the fibers is used, the glass fiber bundles formed are subsequently impregnated with an elastomeric impregnation mixture, such as those used in Examples 4 and 5

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EAD CRiGIMALEAD CRiGIMAL

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erläutert sind, so wird die Rezeptur der bei der Herstellung anzuwendenden Schmälze so zusammengestellt, dass der Festatoffgehalt der Mischung zwischen 0,25 und 3,0 Gewichts-^ und vorzugsweise zwischen 0,5 bis 1,0 Gewichts-^ liegt, damit da3 Trockengewicht des auf die Fasern aufgebrachten Schraälzmittels zwischen ungefähr 0,5 und 1,0 Gewichts-^, bezogen auf die geschmälzten Fasern, beträgt. Wenn dagegen ein bei der Herstellung der Fasern anzuwendendes Schmälzmittel benutzt wird, mit welchem auch eine elastomere Komponente auf die Fasern aufgebracht werden soll, wie dies z.B. durch die Beispiele 6 und 7 erläutert ist, so muss der Feststoffgehalt beträchtlich höher liegen, und zwar im Bereich zwischen 10 und 50 Gewichts-^, damit ein Trockengewicht des Überzuges im Bereich zwischen 20 und 45 Gewichta-^, bezogen auf die beschichteten Glasfasern, erreicht wird. Wird für die Imprägnierung der Faserbündel, bei welchen die Fasern zuvor bei der Herstellung entsprechend den Beispielen 1 bis > geschmälzt worden sind, eine Imprägnierungsmischung von der Art benützt, wie sie etwa in den Beispielen 4 und 5 beschrieben wurde, so ist es empfehlenswert, den Feststoff gehalt der Mischung auf 10 bis 50 Gewichts-^ einzustellen, damit das Trockengewicht der Beschichtung zwischen 5 und 25 Gewichts-^ und vorzugsweise zwischen 10 und 15 Gewichts-^, bezogen auf das Gewicht des Fasergebildes, beträgt.are explained, the recipe for the sludge to be used in the production is compiled in such a way that the solid content of the mixture is between 0.25 and 3.0% by weight and preferably between 0.5 and 1.0% by weight, so that The dry weight of the peeling agent applied to the fibers is between approximately 0.5 and 1.0% by weight, based on the fused fibers. If, on the other hand, a lubricant to be used in the manufacture of the fibers is used, with which also an elastomeric component is to be applied to the fibers, as for example in Examples 6 and 7 is explained, the solids content must be considerably higher lie, in the range between 10 and 50 weight ^, so that a dry weight of the coating in the range between 20 and 45 weight - ^, based on the coated glass fibers, is achieved. Used for the impregnation of the fiber bundles, in which the fibers were previously used in the manufacture according to the Examples 1 to> have been melted, an impregnation mixture of the kind used, for example, in the examples 4 and 5, it is advisable to adjust the solids content of the mixture to 10 to 50% by weight, so that the dry weight of the coating is between 5 and 25% by weight and preferably between 10 and 15% by weight, based on the weight of the fiber structure.

Werden die Glasfasern bei der Herstellung mit einer Mischung der in den Beispielen 6 und 7 beschriebenen Art geschmälzt, so können die so behandelten Fasern unmittelbar zu Strängen,If the glass fibers are melted during production with a mixture of the type described in Examples 6 and 7, so the fibers treated in this way can immediately become strands,

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A 34 644 hA 34 644 h

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Garnen« Schnüren und Geweben bew. Vliesen verarbeitet werden, die eich mit elaetomeren Materialien kombinieren lassen, ohne dass diese Bündel noch einer weiteren Imprägnierung bedürfen, da die einzelnen Fasern dieser Bündel schon mit einem überzug 50 versehen sind, der die gewünschten Komponenten für die Verankerung des elastomeren Materials und für den Schutz der Glasfasern enthält.Yarns, cords and woven fabrics. Nonwovens are processed, which can be combined with elaetomeric materials without that these bundles still require further impregnation, since the individual fibers of these bundles already have a coating 50 are provided, which contains the desired components for anchoring the elastomeric material and for protecting the glass fibers.

^ Die Glasfasern oder Bündel von Glasfasern, die nach den praktischen Anweisungen der vorliegenden Erfindung behandelt worden sind, werden zur Kombination mit den elastomeren Materialien diesen beigemischt oder in der für die Kombination vorgesehenen Anordnung auf eine andere Art in das elastomere Material eingebracht oder eingelegt, worauf die Anordnung in der üblichen Weise durch Formen oder Härten unter Wärmeeinwirkung und Druck oder durch Vulkanisation weiter verarbeitet wird, um die elastomere Phase in Kombination mit den vorbehandelten Glasfasern in den gehärteten oder vulkanisierten Zustand zu^ The glass fibers or bundles of glass fibers which have been treated according to the practical instructions of the present invention are admixed therewith for combination with the elastomeric materials or are introduced into the elastomeric material in some other way in the arrangement intended for the combination, whereupon the arrangement in the is further processed in the usual way by molding or hardening under the action of heat and pressure or by vulcanization, in order to convert the elastomeric phase into the cured or vulcanized state in combination with the pretreated glass fibers

" überführen, wobei der überzug oder die Imprägnierung auf den Oberflächen der Glasfasern oder der Glasfaserbündel, gemäss der vorliegenden Erfindung in der Weise wirksam wird, dass die Glasfasern fest in die kontinuierliche Phase des elastomeren Materials eingebettet und mit dieser verbunden werden. Infolge dieser starken Bindung entsteht ein einheitliches elastomere s Produkt, das die Glasfasern als Integrierenden Bestandteil enthält."transferring the coating or the impregnation to the Surfaces of the glass fibers or the glass fiber bundles according to of the present invention is effective in such a way that the glass fibers firmly in the continuous phase of the elastomer Materials are embedded and connected to this. As a result of this strong bond, a uniform elastomeric product is created that contains the glass fibers as an integral component.

BAD OR'rwVBAD OR'rwV

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A 34 644 hA 34 644 h 14.9.1965September 14, 1965 «a«A

Eb versteht sich τοη selbst, dass die Sohmälzmisohungen gemass den Beispielen 6 und 7 auch als Imprägnierungsmischungen ▼erwendet werden können, da das darin enthaltene Verankerungsmittel auch dann eine festere Bindung zwischen der kontinuierlichen Phase des elastomeren Materials und den beschichteten Glasfasern bewirkt.Eb is understood τοη itself that the malt mixture according to Examples 6 and 7 also as impregnation mixtures ▼ can be used, since the anchoring agent contained therein also creates a stronger bond between the continuous phase of the elastomeric material and the coated Glass fibers causes.

Aus der vorstehenden Beschreibung geht hervor, dass die erfindungsgemässen neuartigen und besseren Mischungen zur Behänd- ' lung von Glasfasern und daraus hergestellten Bündeln bei der Herstellung von glasfaserverstärkten, elastomeren Produkten zu einer besonders guten Verbindung zwischen den Glasfasern und dein elastomeren Material führen.From the above description it emerges that the novel and better mixtures according to the invention for handling ' management of glass fibers and bundles made from them in the manufacture of glass fiber reinforced, elastomeric products lead to a particularly good connection between the glass fibers and your elastomeric material.

Selbstverständlich ist die Erfindung nicht nur auf die Miechungen der beschriebenen Art und auf das Verfahren ihrer Anwendung sum Beschichten von Glasfasern beschränkt; sie erstreckt sich vielmehr auoh auf das daraus hergestellte, vorbehandelte oder imprägnierte Glasfaserprodukt, das mit besonderem Vorteil für ( Kombinationen mit elastomeren Materialien verwendet wird.Of course, the invention is not limited only to the materials of the type described and to the method of their application sum coating glass fibers; Rather, it also extends to the glass fiber product made from it, pretreated or impregnated, which is used with particular advantage for ( combinations with elastomeric materials.

Selbstverständlich können Einzelheiten der Rezeptur und der Anwendungsverfahren abgewandelt werden, ohne dass dadurch der Bereich der Erfindung verlassen wird, deren Umfang durch die nachfolgenden Ansprüohe festgelegt ist.Of course, details of the recipe and the Application methods can be modified without thereby departing from the scope of the invention, the scope of which by the the following claims is set.

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Claims

U9A887 48. A 34 644 h September 14, 1965 Patentane prUohe

1. Präparatemischung zur Behandlung von Glasfasern in ?orm von Fäden und Bündeln für die Verwendung dieser vorbehandelten Glasfasern zur Herstellung von Verbundstoffen aus Glasfasern und elastomeren Materialien, gekennzeichnet durch eine wässrige Dispersion» in welcher die Feststoffe im wesentlichen aus denjenigen eines natürlichen Kautschuk-Latex und aus einem Reaorcin-Formaldehyd-Harz bestehen.1. Mixture of preparations for the treatment of glass fibers in? Orm of threads and bundles pretreated for the use of these Glass fibers for the production of composites from glass fibers and elastomeric materials, characterized by an aqueous Dispersion »in which the solids consist essentially of those of a natural rubber latex and of a reaorcinol-formaldehyde resin.

2. Präparatemisohung zur Behandlung von Glasfasern in Form von Fäden und Bündeln, die in Verbindung mit elastomeren Materialien zur Herstellung von elastomeren Produkten verwendet werden, gekennzeiohnet durch eine wässrige Dispersion, in welcher die dispergieren Feststoffe im wesentlichen aus denjenigen eines natürlichen Kautschuk-Latex und aus einem Resorcin-Formaldehyd-Harz bestehen, das durch Umsetzung von Resorcin mit Formaldehyd in einem Molverhältnis 2 zu 1 erhalten wurde.2. Preparation of the preparation for the treatment of glass fibers in the form of threads and bundles, which are used in connection with elastomeric materials for the manufacture of elastomeric products, characterized by an aqueous dispersion in which the solids disperse essentially out of those a natural rubber latex and a resorcinol-formaldehyde resin, which is made by reacting resorcinol with Formaldehyde was obtained in a molar ratio of 2 to 1.

3. Präparatemischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung zur Behandlung der Glasfasern ein Mittel ist, mit dem die Glasfaserbündel imprägniert werden, und dass der Feststoffgehalt der Mischung im Bereich zwischen 10 und3. preparation mixture according to claim 1, characterized in that the mixture for treating the glass fibers is an agent with which the glass fiber bundles are impregnated and that the solids content of the mixture is in the range between 10 and 35 Gewiohts-0 liegt.35 Gewiohts-0 lies.

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A 34 644 HA 34 644 H.

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4. PrUparatemiscbung sum Sohmiilzen von Glasfasern, die bei deren Verwendung zur Herstellung von glasfaserverstärkten elastomeren Materialien eine starke Bindung zu dem elaetomeren Material bewirkt, daduroh gekennzeiohnet, dass sie eine wässrige Dispersion ist, welche im wesentlichen aus einem Naturkautschuk-Latex in Verbindung mit einem dlspergierten Resorcin-Formaldehyd-Harz und einem Verankerungemittel besteht, das eine siliciumorganische Verbindung oder eine Werner*sehe Komplex-Verbindung ist, bei welchen der organische Rest, der im Fall der ailiciumorganisohen Verbindung an das Silioiumatom gebunden ist, oder die Carboxylatogruppe, die um das als Zentralatom fungierende Chromatom des Werner*sehen Komplexes koordiniert ist, eine Aminogruppe oder eine Epoxygruppe enthält, und wobei das Verankerungsmittel mit einem Mengenanteil im Bereioh zwischen 0,1 und 5,0 Gewichts-^ in der Mischung enthalten ist.4. Preparations made up of moldings of glass fibers, which are used in the use of which for the production of fiberglass-reinforced elastomeric materials creates a strong bond with the elastomeric material, because it is identified as being aqueous Is a dispersion which consists essentially of a natural rubber latex in connection with a dispersed resorcinol-formaldehyde resin and an anchoring agent, which is an organosilicon compound or a Werner * see complex compound in which the organic radical which is bonded to the silicon atom in the case of the organosilicon compound, or the carboxylato group that acts as the central atom Chromium of the Werner * see complex is coordinated, contains an amino group or an epoxy group, and wherein the anchoring agent with a proportion in the range between 0.1 and 5.0% by weight is contained in the mixture.

5. Präparatemischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Verankerungsmittels an der Mischung { im Bereich zwischen 1 und 3 Gewichts-# liegt.5. preparation mixture according to claim 4, characterized in that the proportion of the anchoring agent in the mixture { in the range between 1 and 3 weight # is.

6. Präparatemischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeiohnet, dass das Verankerungsmittel gamma-Aminopropyl-triäthoxysilan ist.6. preparation mixture according to claim 4, characterized in that the anchoring agent is gamma-aminopropyl-triethoxysilane.

7. Glasfaserbündel, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Glasfasern mit einer dünnen Schicht -eines Schmälz-7. Glass fiber bundle, characterized in that the surface of the glass fibers with a thin layer -a Schmälz-

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mittels Ubereogen und dass das Bündel mit einer Mischung imprägniert 1st, die im wesentlichen aus einem Haturkautsohuk-Latex in Verbindung mit einer Dispersion eines Resorcin-Formaldehyd-Harzes besteht.by means of Ubereogen and that the bundle is impregnated with a mixture which essentially consists of a Haturkautsohuk latex in connection with a dispersion of a resorcinol-formaldehyde resin.

8. Glasfaserbündel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Resoroin-Formaldehyd-Harz durch die umsetzung von Resorcln und Formaldehyd im Molverhältnis von ungefähr 2 zu 1 erhalten wurde.8. Glass fiber bundle according to claim 7, characterized in that that the resoroin-formaldehyde resin through the conversion of resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of about 2 to 1 was obtained.

9. Elastomeres Produkt, das aus einer kontinuierlichen Phase aus einem elastomeren Material besteht, in welche Glasfaserbündel in entsprechender Verteilung eingebettet sind, dadurch gekennzeichnet, dass die Glasfaserbündel mit einer Mischung imprägniert sind, welche die Festigkeit der Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren Material erhöht, wobei dieses Imprägnierungsmittel im wesentlichen aus einem Haturkautschuk-Latex und einem Resorcin-Formaldehyd-Harz besteht.9. Elastomeric product made from a continuous Phase consists of an elastomeric material, in which glass fiber bundles are embedded in a corresponding distribution, characterized in that the glass fiber bundles are impregnated with a mixture which increases the strength of the connection increased between the glass fibers and the elastomeric material, this impregnating agent consisting essentially of one Natural rubber latex and a resorcinol-formaldehyde resin.

10. Glasfasern, deren Oberfläche mit einer dünnen Schicht eines Sohmälzmittels überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Sohmälzmittel im wesentlichen aus einem Naturkautschuk-Latex in Verbindung mit einem Resoroin-Formaldehyd-Harz und einem Verankerungemittel besteht, das eine elliciumorgänische Verbindung oder eine ferner'sehe Komplex-Verbindung ist, bei welchen10. Glass fibers, the surface of which is covered with a thin layer is coated with a coconut malting agent, characterized in that the soum malting agent consists essentially of a natural rubber latex in combination with a resoroin-formaldehyde resin and a There is anchoring agent, which is an organic ellipse compound or a distant complex compound, in which der organische Rest, der im Fall der Biliciumorganieohen Verbin-the organic residue, which in the case of the bilicium organism

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λ 34 644 h 14 λ 34 644 h 14

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dung an das Silioiumatom gebunden let, oder die Oarboxylato-Oruppe, die um das ale Zentralatom fungierende Chromatom dee ferner'sollen Komplexes koordiniert 1st, eine Aminogruppe oder eine Epoxygruppe enthält, und wobei das Verankerungoniittel mit einem Mengenanteil im Bereich «wischen 0,1 und 5 Gewiohteteilen je 100 Gewichteteile der Kombination aus Naturkautschuk-Latex und Resoroin-Formaldehyd-Harz zugegen ist.dung bound to the silicon atom, or the carboxylato group, the chromium atom acting around the central atom furthermore, the complex is coordinated 1, an amino group or contains an epoxy group, and wherein the anchoring agent with a proportion in the range between 0.1 and 5 parts by weight 100 parts by weight of the combination of natural rubber latex and resoroin-formaldehyde resin is present.

11. Geschmälzte Glasfasern nach Anspruch 10, dadurch gekenn· f zeichnet, dass das Verankerungsmittel gamma-Aminopropyl-triäthoxysllan 1st.11. Molten glass fibers according to claim 10, characterized in that f shows that the anchoring agent is gamma-aminopropyl-triethoxylane.

12. Elastomeres Produkt, das aus einer kontinuierlichen Phase eines elastomeren Materials und Glasfasern besteht, die in ent· sprechender Verteilung in diese kontinuierliche Phase eingebettet sind, daduroh gekennzeichnet, dass die Oberfläohe der Glasfasern mit einer dünnen Schicht eines Sohmälzmittels überzogen ist, welches die festigkeit der Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren Material erhöht, wobei der ( Sohmälzmittel-Überzug im wesentlichen aus einem Naturkautschuk-Latex in Verbindung mit einem Resoroin-Pormaldehyd-Harz und12. Elastomeric product that consists of a continuous phase consists of an elastomeric material and glass fibers, which are Speaking distribution are embedded in this continuous phase, daduroh that the surface of the Glass fibers are coated with a thin layer of a malting agent, which improves the strength of the connection between the Glass fibers and the elastomeric material increased, with the (Sohmälzmittel-Coating consisting essentially of a natural rubber latex in combination with a resoroin-formaldehyde resin and einem Verankerungsmittel besteht, das eine sllioiumorganische Verbindung oder eine Werner'sohe Komplex-Verbindung 1st, bei welohen der organische Rest, der im Fall der silioiumorganischen Verbindung an das Silioiumatom gebunden 1st, oder die Carboxylato-Gruppe, die um das als Zentralatom fungierendeconsists of an anchoring agent, which is a sllioiumorganische Compound or a Werner's complex compound is which is the organic radical which, in the case of the organosilicon compound, is bonded to the silicon atom, or the Carboxylato group around which acts as the central atom

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A 34 644 h A 34 644 h ZZZZ - 2Ϊ -- 2Ϊ -

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Chromatom dee !ferner · β oben Komplexes koordiniert ist, eine Amino· gruppe oder eine Bpoxygruppe enthält, und wobei das Verankerungs· mittel mit einem Mengenanteil im Bereich zwischen 0,1 und 5 Sewlohtsteilen je 100 Qewiohtsteile der Kombination aus Naturkauteohuk-Latex und Resorcin-Pormaldehyd-Hara zugegen ist.Chromatom dee! Further β above complex is coordinated, an amino group or a Bpoxygruppe, and wherein the anchoring · Medium with a proportion in the range between 0.1 and 5 Sewlohtsteile per 100 Qewiohtsteile of the combination of natural chewing owl latex and resorcinol-formaldehyde Hara is present.

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