DE1494888A1 - Glass fiber reinforced elastomeric materials - Google Patents

Glass fiber reinforced elastomeric materials

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DE1494888A1 DE19651494888 DE1494888A DE1494888A1 DE 1494888 A1 DE1494888 A1 DE 1494888A1 DE 19651494888 DE19651494888 DE 19651494888 DE 1494888 A DE1494888 A DE 1494888A DE 1494888 A1 DE1494888 A1 DE 1494888A1
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Description

DR.-INS. DIPL-ΙΝβ. M.SC. DIPL-PMVS. DR.DR.-INS. DIPL-ΙΝβ. M.SC. DIPL-PMVS. DR. HÖGER - STELLRECHT - GRIESSBACHHÖGER - LEGAL RIGHTS - GRIESSBACH PATENTANWÄLTE IN STUTTGART λ /Λ/ΟΟΟPATENT LAWYERS IN STUTTGART λ / Λ / ΟΟΟ

a 34 651 h H9A888a 34 651 h H9A888

16.9.1965 wa16.9.1965 wa

Firma Owens-Corning Fiberglas Corporation, Toledo, Ohio, U.S.A.Owens-Corning Fiberglas Corporation, Toledo, Ohio, U.S.A.

Glasfaserverstärkte elastomere MaterialienGlass fiber reinforced elastomeric materials

Die Erfindung betrifft elastomere Produkte, die mit Glasfasern verstärkt oder in anderer Weise verbunden sind, und beschäftigt sich speziell mit dem Verfahren und den Präparateraxschungen, die ?,ur Behandlung der Glasfasern benützt werden, um eine bessere Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren Material zu erzielen, damit die günstigen Eigenschaften der Glasfasern in der Kombination mit den elastomeren Materialien besser zur Wirkung kommen.The invention relates to elastomeric products made with glass fibers are reinforced or otherwise connected, and deals specifically with the procedure and the preparation procedures, the ?, ur treatment of the glass fibers used to make a better Connection between the glass fibers and the elastomer Material to achieve the favorable properties of the glass fibers in combination with the elastomeric materials come better into effect.

Unter dem Ausdruck Glasfasern, v;ie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, sind die folgenden Produkte zu. ver-The term glass fibers, as used in the present specification, includes the following products . ver

009843/01 35009843/01 35

BADBATH

14^488814 ^ 4888

A 34 651 ηA 34 651 η

16.9.1965September 16, 1965

stehen: 1) kontinuierliche Fasern, wie man aie durch rasches Ausziehen von vielen hundert einzelnen Glasfaden erhält; Paserstränge, die sich ergeben, wenn derartige kontinuierliche Glasfasern bei der Bildung zusammengefasst werden; Garne und Schnüre, die sich durch Flechten und/oder Zwirnen aus mehreren Strängen ergeben; sowie Gevjebe und Faservliese (non woven fabrics), die aus solchen Strängen, Garnen oder Schnüren bestehen; 2) diskontinuierliche Fasern (Stapelfasern), die dadurch erhalten werden, dass auf viele einzelne Glasfaden, die aus dsm Boden einer Glaswanne austreten, ein im Winkel auftreffender und nach unten gerichteter i'/asserdampf- oder Luftstrom zur Einwirkung gebracht wird; Garne, die man erhält, wenn man solche diskontinuierlichen Fasern unter der Wirkung der Schwerkraft auf eine durchlöcherte Oberfläche rieseln lässt, auf welcher sie zu einem Fasorstrang vereinigt werden, der dann zu einem Garn verarbeitet wird; sowie Gewebe und Faservliese aus solchen Garnen mit diskontinuierlichen Fasern; und 3) Kombinationen von solchen kontinuierlichen und diskontinuierlichen Pasern in daraus hergestellten Strängen, Garnen, Schnüren. Gowebon und Vliesen.stand: 1) continuous fibers, how to aie by rapid Pulling out many hundreds of individual glass threads; Fiber strands, which result when such continuous glass fibers are gathered together in formation; Yarns and cords, which result from braiding and / or twisting from several strands; as well as Gevjebe and non-woven fabrics, which consist of such strands, yarn or cord; 2) discontinuous fibers (staple fibers) that result be obtained that on many individual glass filaments that are made from dsm Escape from the bottom of a glass tub, one that hits at an angle and downward flow of water vapor or air to act is brought; Yarns obtained by using such discontinuous fibers under the action of gravity trickle onto a perforated surface, on which they are combined into a fiber strand, which then becomes a Yarn is processed; as well as woven and non-woven fabrics made from such yarns with discontinuous fibers; and 3) combinations of such continuous and discontinuous fibers in strands, yarns, cords made therefrom. Gowebon and fleece.

Mit den Bezeichnungen Elastomere oder elastomere Materialien, wie sie hier gebraucht werden, sind Werkstoffe wie Naturkautschuk im gehärteten oder ungehärteten, vulkanisierten oder nicht vulkanisierten Zustand, sowie synthetische organische elastomere Materialien gekennzeichnet, wie Butadien-Styrol-Miechpolymerisate, Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisate,The terms elastomers or elastomeric materials, as they are used here, are materials like natural rubber in the hardened or uncured, vulcanized or non-vulcanized state, as well as synthetic organic labeled elastomeric materials, such as butadiene-styrene polymerizate, Butadiene-acrylonitrile copolymers,

0 0 9 8 4 3/0135 bad opJGfNW0 0 9 8 4 3/0135 bad opJGfNW

H9A888H9A888

A 34 651 h A 34 651 h -1Γ~ " -1Γ ~

16.9.1965 316.9.1965 3

Chloropren, Isopren, Neopren, Butylkautschuk und ähnliche elastomere Polymerisate und Mischpolymerisate, ebenfalls im gehärteten oder ungehärteten, vulkanisierten oder nicht vulkanisierten Zustand.Chloroprene, isoprene, neoprene, butyl rubber and similar elastomers Polymers and copolymers, also in the cured or uncured, vulcanized or non-vulcanized form State.

Die Erfindung ist besonders auf die bessere Ausnützung der günstigen Eigenschaften der Glasfasern wie ihre hohe Festigkeit, Flexibilität, thermische Beständigkeit, chemische Beständigkeit, inertes Verhalten, elektrischer Widerstand und Wärmeleitfähigkeit g'erichtet, wenn sie in Verbindung mit elastomeren Materialien als ein verstärkendes oder ein stabilisierendes Mittel bei der Herstellung von Treibriemen, als verstärkende Schnüre und Gewebe zur Erhöhung der Festigkeit, Lebensdauer, Beanspruchbarkeit und Verwendungsfähigkeit von Gummireifen, sowie als Verstärkung und dergleichen in anderen mit elastomeren Materialien beschichteten Geweben und in Formteilen aus Elastomeren verwendet werden.The invention is particularly aimed at making better use of the favorable properties of the glass fibers such as their high strength, Flexibility, thermal resistance, chemical resistance, inert behavior, electrical resistance and thermal conductivity Directed when used in conjunction with elastomeric materials as a reinforcing or stabilizing agent in the production of drive belts, as reinforcing cords and fabrics to increase strength, service life and resilience and utility of rubber tires, as well as reinforcement and the like in other elastomeric materials coated fabrics and molded parts made of elastomers.

Ein Gegenstand der Erfindung ist eine neue und bessere Präparat emischung,, die als eine Art Schmelzmittel oder Schlichte (forming sisse) für die Anwendung auf Glasfasern beim Arbeitsgang der Herstellung oder vorzugsweise als ein Imprägnierungsmittel aur Anwendung auf Faserbündel, Garne, Schnüre, Stränge und Gewebe aus Glasfasern bei deren Herstellung oder danach verwendet wird, um die günstigsten Eigenschaften der Glasfasern besser zur Auswirkung zu bringen, wenn diese in Verbindung mit elastomeren Materialien zur Herstellung von glasfaserverstärkten Formteilen und von beschichteten Geweben verwendet ντειαοπ.An object of the invention is a new and better preparation mixture, as a kind of flux or size (forming sisse) for use on glass fibers in the manufacturing process or preferably as an impregnation agent for use on fiber bundles, yarns, cords, strands and fabrics made from glass fibers are used during their manufacture or afterwards in order to achieve the best properties of the glass fibers better to bring to effect when this in connection with elastomeric materials for the production of glass fiber reinforced Moldings and coated fabrics used ντειαοπ.

009843/0135009843/0135

BADBATH

H9A888H9A888

A 34 651 h -JT- A 34 651 h -JT-

16.9.1965September 16, 1965

Die Erfindung betrifft speziell eine Präparatemiechung, die zur Behandlung der Glasfasern bei der Herstellung verwendet wird, um die Verwendbarkeit und die Verarbeitbarkeit der Glasfasern als verstärkende Elemente für elastomere Materialien zu verbessern, und die auch zur Behandlung von Bündeln, Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben aus Glasfasern bei der Herstellung oder Bpäter benützt wird, um die Bindungsverhältnisse zu verbessern, wenn die Glasfasern in Kombinationen mit elastomeren Materialien zur Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen, Schichtstoi'fen oder beschichteten Geweben verwendet werden, und es ist ein weiterer, damit in Beziehung stehender Gegenstand der Erfindung, die hohen Festigkeitseigenschaften der Glasfasern besser auszunützen, wenn sie als verstärkende Elemente für elastomere Materialien verwendet werden.The invention relates specifically to a preparation fragrance that for the treatment of the glass fibers in the production is used to the usability and the processability of the glass fibers as reinforcing elements for elastomeric materials, and also used to treat bundles, strands, Yarns, cords and fabrics made from glass fibers are used in the manufacture or later to improve the weave to improve when the glass fibers in combinations with elastomeric Materials used for the production of glass fiber reinforced plastics, layer stools or coated fabrics and there is another, more related The object of the invention is to better utilize the high strength properties of glass fibers when they are used as reinforcing materials Elements for elastomeric materials are used.

Diese und andere Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung und aus der in beiliegender Zeichnung erläuterten Aueführungsform der Erfindung hervor. Die darin gemachten-Angaben dienen jedoch nur zur Erläuterung und nicht zur eingrenzenden Beschreibung der Erfindung. Die einzelnen Abbildungen stellen dar:These and other objects and advantages of the invention will become apparent from the following description and from that in the accompanying text Drawing illustrated embodiment of the invention. However, the information contained therein is only for explanation and not to describe the invention in a limiting sense. The individual figures show:

Abbildung 1 ein Fliessbild, welches die Herstellung von kontinuierlichen Glasfasern und die auf die Herstellung folgende Behandlung zeigt, die zum Ziel hat, die Verarbeitbarkeit dieser Fasern zu verbessern und die Wirksamkeit bei der Anwendung zu steigern, wenn diese Fasern in Verbindung mit elastomerenFigure 1 is a flow diagram showing the production of continuous Glass fibers and the treatment following production, the aim of which is to improve the processability of these Improve fibers and increase the effectiveness of the application when these fibers are combined with elastomeric fibers

009843/0135 bad OHiG-; al009843/0135 bad OHiG-; al

H9A888H9A888

A 34 6511» - & - A 34 6511 »- & -

16.9.1965 ,~September 16, 1965, ~

«a 5«A 5

Materialien für die Herstellung von glasfaserverstärkten elastomere» Produkten verwendet werden;Materials used in the manufacture of glass fiber reinforced elastomeric products;

Abbildung 2 ein Fliessbild, das die Behandlung der Glasfasern im Anschluss an das Zusammenfassen zu Bündeln, Strängen, Garnen, Schnüren oder Geweben zeigt, um sie nach der bevorzugten Praxis der Erfindung zu imprägnieren;Figure 2 is a flow diagram showing the treatment of the glass fibers following the bundling into bundles, strands, yarns, Shows cords or fabrics to be impregnated in accordance with the preferred practice of the invention;

Abbildung 5 einen Querschnitt durch Glasfasern, die nach dem in Abb. 1 gezeigten Verfahren behandelt worden sind; undFigure 5 shows a cross-section through glass fibers, which after the procedures shown in Fig. 1 have been treated; and

Abbildung 4 einen Querschnitt durch ein Glasfaserbündel, das nach dem in Abb. 2 gezeigten Verfahren behandelt worden iat.Figure 4 is a cross-section through a glass fiber bundle that has been treated according to the method shown in Figure 2.

Seither war die Funktion von Glasfasern, die entweder in Form von kontinuierlichen oder von zerschnittenen Fasern zu elastomeren Materialien hinzugegeben oder in diese eingearbeitet worden sind, mehr oder weniger nur die eines Füllstoffs und nicht die eines verstärkenden, flexibilisierenden oder stabilisierenden Elements. Das Ergebnis davon war, dass die mechanischen und physikalischen Eigenschaften, die bei Produkten erzielt werden konnten, bei welchen Glasfasern mit elastomeren Materialien kombiniert worden waren, nur geringfügig - wenn überhaupt - verbessert waren. Es ist zu vermuten, dass das Misslingen der Versuche, einige der sehr günstigen Eigenschaften des Glasfa-βematerialβ besser auszunützen, darin zu suchen ist, dass die Glasfasern von Hause aus nicht in der Lage sind, sich mit dem Elastomeren-System in ausreichendem Blasse zu verbinden.Since then, the function of glass fibers, which have been added to or incorporated into elastomeric materials, either in the form of continuous or chopped fibers, has been more or less that of a filler and not that of a reinforcing, flexibilizing or stabilizing element. The result of this was that the mechanical and physical properties that could be achieved in products in which glass fibers with elastomeric materials combined were only slightly, if at all, improved. It can be assumed that the failure of the Attempts to take better advantage of some of the very beneficial properties of the glass fiber material are to be sought in that the Glass fibers inherently are not able to combine with the elastomer system in a sufficient pale color.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

009843/0135009843/0135

U9A888U9A888

A 34 651 h ~ * -A 34 651 h ~ * -

16.9.1965 /September 16, 1965 /

Wa b Wa b

In den vergangenen Jahren Bind von den besten Fachleuten zahlreiche Untersuchungen durchgeführt worden mit dem Ziel, eine Möglichkeit zur besseren Ausnutzung der in elastomere Materialien eingearbeiteten Glasfaser-Komponente zu finden, um dadurch in der Lage zu sein, Produkte mit besseren physikalischen und mechanischen Eigenschaften herstellen zu können. Ein wesentlicher Fortschritt in dieser Richtung konnte nun durch die praktischen Anweisungen der vorliegenden Erfindung erzielt werden, wie aus der nachfolgenden Beschreibung hervorgeht.In the past few years, numerous researches have been carried out by the best of Bind professionals with the aim of finding a Possibility to better utilize the glass fiber components incorporated in elastomeric materials, in order to do this to be able to manufacture products with better physical and mechanical properties. Significant progress in this direction could now be made by the practical instructions of the present invention can be obtained, as will be apparent from the following description.

Die Erfindung soll nun anhand einer neuen und besseren Präparatemischung beschrieben werden, die - wie ursprünglich ein Schmälzmittel - zum Auftragen auf die Glasfasern bei der Herstellung verwendet werden kann, sodass diese, die anschliessend su Strängen, Garnen, Schnüren oder Geweben weiter verarbeitet werden, einzeln einen Überzug aus der Präparatemischung erhalten, wodurch sowohl die Verarbeitungen und Verhaltenseigenschaften erzielt werden, wie sie für die Verarbeitung der geschmälzten Glasfasern zu Strängen und für das Verdrillen und Flechten dieser Stränge zu Garnen und Schnüren sowie für die Verarbeitung von Strängen, Garnen und Schnüren zu Geweben erwünscht sind, als auch die Verhaltenseigenschaften hervorgerufen werden, die eine gute Bindung bewirken, wenn die geschmälzten Glasfasern bei der Herstellung von verstärkten elastomeren Produkten mit elastomeren Materialien kombiniert werden.The invention will now be described using a new and better preparation mixture, which - as originally a Lubricants - can be used to apply to the glass fibers during manufacture, so that these can then be used su strands, yarns, cords or fabrics are further processed, individually obtained a coating from the preparation mixture, whereby both the processing and behavioral properties are achieved as they are for the processing of the fused glass fibers into strands and for twisting and Braiding these strands into yarns and cords and for the processing of strands, yarns and cords into fabrics are desirable, as well as the behavioral properties that result in good bonding when the melted glass fibers are combined with elastomeric materials in the manufacture of reinforced elastomeric products will.

BAD ORiG^ALBAD ORiG ^ AL

009843/0135009843/0135

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A 34 651 hA 34 651 h

16.9.1965 ft9/16/1965 ft

wa rwas

Bel der bevorzugten praktischen Ausführungaforra der vorliegenden Erfindung 1st die Rezeptur der Präparatemischung für die Verwendung als Imprägnierungemittel aufgestellt, die zur Behandlung von Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben verwendet werden kann, die aus zuvor geschmälzten Glasfasern hergestellt worden sind, sodaas diese Mischung in die Stränge, Garne, Sohnüre oder Gewebe eindringt und zwar in der Weise, dass die Fasern einzeln umhüllt und so gegen Bruch und gegenseitigen Abrieb-geschlitzt werden, wobei sich die Mischung gleichzeitig so mit den Glasfasern verbindet oder die Glasfaser-Stränge, -Garne, -Schnüre oder -Gewebe so durchdringt, dass eich das Glasfasereystem möglichst vollständig mit den elaatomeren Materialien verbindet, mit welchen die Glasfasern zur Herstellung von glasfaserverstärkter elastomeren Produkten kombiniert werden·In the preferred practice of the aforra of the present invention, the formulation of the preparation mixture for the Used as a waterproofing agent used for treating strands, yarns, cords and fabrics which have been made from previously melted glass fibers, so that this mixture can be divided into strands, yarns, Sonor or tissue penetrates in such a way that the Fibers are individually wrapped and thus slit against breakage and mutual abrasion, whereby the mixture is simultaneously connects with the glass fibers or penetrates the glass fiber strands, threads, cords or fabrics in such a way that the Glass fiber system as completely as possible connects with the elastomeric materials with which the glass fibers are used for production can be combined with glass fiber reinforced elastomeric products

Die nachfolgenden Beispiele sollen den erfindungsgemäsaen Grundgedanken an einer Mischung und einem Verfahren zur Behandlung, z.B. zum Imprägnieren von Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben aus Glasfasern erläutern, wobei die Fasern zuvcr bei der Herstellung mit einer konventionell zusammengesetzten Mischung geschmälzt worden sind, die jedoch vorteilhafterweise durch den Zusatz eines Mittels modifiziert wird, das eine bessere Verankerung der Glasfasern bewirkt:The following examples are intended to illustrate the invention Basic idea of a mixture and a method of treatment, e.g. for impregnating strands, yarns, cords and Illustrate fabrics made from glass fibers, the fibers having been melted during manufacture with a conventionally composed mixture, which is, however, advantageously is modified by the addition of an agent that causes a better anchoring of the glass fibers:

BAD ORIGIMALORIGIMAL BATHROOM

009843/0135009843/0135

U9A888U9A888

A 34 651 fa 16.9.1965A 34 651 fa September 16, 1965 W

-β --β -

Beispiel 1example 1

6,0 Gewicht β-jC teilweise zu Dextrin abgebaute Stärke6.0 weight of β-jC starch partially degraded to dextrin

1,8 0,4 0,2 1,0 88,61.8 0.4 0.2 1.0 88.6

hydriertes pflanzliches ölhydrogenated vegetable oil

kationaktives Netzmittel (Laurylamin-acetat)cationic wetting agent (laurylamine acetate)

nicht ionischer Emulgatornon-ionic emulsifier

ganaa-Aminopropyl-triäthoxyeilanganaa-aminopropyl-triethoxyeilane

Wasserwater

Beispiel 2Example 2

3,23.2 Gewichts-^Weight- ^ gesättigtes Polyesterharzsaturated polyester resin 0,10.1 N £N £ Fettsäureaaln-Hetzmittel (Nopcogen 16 L)Fatty acid eel stimulant (Nopcogen 16 L) 0,10.1 NN i ° PolyvinylalkoholPolyvinyl alcohol 3,03.0 ** PyrrolidinPyrrolidine 0,30.3 ** gamma-Aminopropyl-triäthoxysilangamma-aminopropyl-triethoxysilane 0,10.1 EisessigGlacial acetic acid 93,293.2 " % " % Wasserwater Beispiel 3Example 3

0,2 Gewiohts-jt Paraffin (fest) in wässriger Emulsion0.2 wt.% Paraffin (solid) in an aqueous emulsion

1,3 2,31.3 2.3 0,25 0,5 0,1 0,2 95,150.25 0.5 0.1 0.2 95.15

i » kationisches Amid-polyesterharzcationic amide polyester resin

%% Polyäthylenglykol (Molgewicht 300 - 400)Polyethylene glycol (molecular weight 300 - 400)

£ Gelatine£ gelatin

$ gamma-Aminopropyl-triäthoxyeilan$ gamma-aminopropyl-triethoxyeilane

iook DiammoniuDhydrogen phosphatDiammoniuDhydrogen phosphate

$>$> EisessigGlacial acetic acid

f>f> Wasserwater

Die in Abb. 1 schematisch dargestellte Anordnung zeigt, wie das Glas in einem Glasschmelzofen 10, dessen Boden mit einer wannenförmigen Vertiefung 12 versehen ist, schmelzflüssig gemacht wird. Der Boden der wannenförmigen Vertiefung ist sieb artig durchlöchert, sodass das schmelzflUssige Glas unter derThe arrangement shown schematically in Fig. 1 shows how the glass is made molten in a glass melting furnace 10, the bottom of which is provided with a trough-shaped recess 12. The bottom of the trough-shaped recess is sieve perforated so that the molten glass under the

Wirkung der Schwerkraft durch die vielen Öffnungen im BodenEffect of gravity through the many openings in the floor

009843/0135009843/0135

EAC ORIGINALEAC ORIGINAL

A 34 651 Ii 16.9.1965A 34 651 II September 16, 1965

der tanne 12 nach unten aueflieset und dabei eine entsprechende Anzahl ron Fäden 14 bildet, die rasch zu dünnen Glasfasern . 16 ausgesogen «erden, indem diese auf eine schnell rotierende Trommel 20 aufgewickelt werden. Sie Fasern 16 werden mit einer der Mischungen von Beispiel 1 bis 3 geschmälzt und dann zur Bildung eines Stranges zusammengefasst. Für diesen Zweck ist eine Auftrageinrichtung 22 vorgesehen, die in der Abbildung als Wischpolster dargestellt ist, das ständig mit der bei der Herstellung anzuwendenden Schmälze getränkt ist. Die einzelnen Glasfasern werden jeweils für sich mit der Schmälze überzogen, während sie zur Bildung eines Stranges 18 zusammengefasst werden, der dann auf die Trommel 20 aufgewickelt wird.the fir tree 12 flies downwards and thereby forms a corresponding number of ron threads 14 which quickly become thin glass fibers. 16 soaked in by being wound onto a rapidly rotating drum 20. You will fibers 16 with a of the mixtures of Examples 1 to 3 and then combined to form a strand. For this purpose it is an application device 22 is provided, which is shown in the figure as Wiping pad is shown, which is constantly soaked with the oil to be used in the manufacture. The single ones Glass fibers are each coated with the sap by themselves while they are combined to form a strand 18 which is then wound onto the drum 20.

Sie geschmälzten Stränge lässt man dann an Luft trocknen; die Trocknung der dünnen Überzugschichten kann auch durch Anwendung von erhöhten Temperaturen, z.B. einer solchen im Bereich zwischen ungefähr 65 und ungefähr 120 0C, beschleunigt werden. Das angewandte Schmälzmittel bildet auf der Oberfläche der Glasfasern 16 einen sehr dünnen überzug 24 und verleiht diesen ein ausgewogenes Hass an Gleitfähigkeit und Bindungsfähigkeit, ohne dass dadurch der Fasercharakter oder das Aussehen der Fasern beeinträchtigt werden..The chipped strands are then allowed to air dry; the drying of the coating films can such be in the range between about 65 and about 120 0 C, accelerated by an application of elevated temperatures, eg. The lubricant used forms a very thin coating 24 on the surface of the glass fibers 16 and gives them a balanced hatred of sliding properties and binding properties, without impairing the fiber character or the appearance of the fibers.

Der Strang 18 aus den geschmälzten Glasfasern wird vorzugsweise zusammen mit anderen Strängen verarbeitet und zu Garnen, Fäden oder Schnüren verzwirnt, die als verstärkende Elemente für elastomere Materialien verwendet werden können und zu diesem Zweck in ihrer ganzen Länge belassen oder in kürzere Ab-The strand 18 made of the melted glass fibers is preferably processed together with other strands and made into yarns, Twisted threads or cords that can be used as reinforcing elements for elastomeric materials and, for this purpose, left in their entire length or in shorter lengths.

00.98A3/0135 , ·00.98A3 / 0135, ·

5AD ORIGINAL5AD ORIGINAL

A 34 651 h 16.9.1965A 34 651 h September 16, 1965

schnitte zerschnitten oder zuvor zu Geweben oder nicht geworbenen Tliesen verarbeitet werden kennen.know sections cut up or previously processed into fabrics or non-advertised tiles.

Nachdem die Fasern zu Strängen, Garnen, Schnüren oder Geweben, die im folgenden allgemein ale Bündel bezeichnet werden, verarbeitet worden sind, werden diese Bündel aus geschmälzten Paeern erflndungagemäss mit einer Mischung imprägniert, deren Art durch die nachfolgenden Beispiele gekennzeichnet 1st:After the fibers are made into strands, yarns, cords or fabrics, which are generally referred to as bundles in the following, have been processed, these bundles of melted paeern are impregnated with a mixture, according to the invention Type is characterized by the following examples:

Beispiel 4Example 4

2,0 Gewichtateile Resoroin-Formaldehyd-Harz (Penacolite resin)2.0 parts by weight resoroin formaldehyde resin (Penacolite resin)

1,4 n " Formaldehyd (37 Gewichts-^ Lösung)1.4 n "formaldehyde (37 weight ^ solution)

5,0 n " konzentrierte Ammoniaklösung5.0 n "concentrated ammonia solution

25,0 » " Vinyl-Butadien-Latex (50 + Feststoffe)25.0 »" vinyl butadiene latex (50 + solids)

50,0 M M Neopren-Kautschuk-Latex (50 $> Feststoffe)50.0 MM neoprene rubber latex ($ 50> solids)

7,4 " w Butadien-Latex (60 + Feststoffe)(Pyolite7.4 "w butadiene latex (60 + solids) (Pyolite

0,2 " " Bariumhydroxid 2104^0.2 "" barium hydroxide 2104 ^

58,0 " H Wasser58.0 " H water

Die Imprägnierung mit der wässrigen Mischung von Beispiel 4 kann mit einer VischhUlse vorgenommen, kann aber auch nach einem anderen konventionellen Imprägnierungsverfahren durchgeführt werden, wie z.B. durch Tauchen der Glasfaser-Bündel in einem Bad der wässrigen Imprägniezttngomischung. Gemäss der Darstellung in Abb. 2 wird das Glasfaser-Bündel 30 über ' eine Leitwalee 32 nach unten abgelenkt, sodaas es in das Bad 34 gelangt, das die Imprägnierungemischung von Beispiel 4 enthält. Dann wird das Bündel um die falze 36 geführt, eodass sich eine scharfe Biegung erSjgbt, bei welcher sich das Bündel auseinanderspreizt, wodurch das Eindringen der wässrigenImpregnation with the aqueous mixture from Example 4 can be made with a VischhUlse, but can also after another conventional impregnation process, such as by dipping the fiberglass bundles in a bath of the aqueous impregnation tngo mixture. According to As shown in Fig. 2, the fiber optic bundle 30 is deflected downward via a guide roller 32 so that it enters the bath 34, which contains the impregnation mixture of Example 4. Then the bundle is passed around the folds 36 so that there is a sharp bend at which the bundle spreads apart, thereby preventing the penetration of the watery

00884-3/01 3S BAD original00884-3 / 01 3S BAD original

A 34 651 h 16.9.1965A 34 651 h September 16, 1965

Imprägnlerungamlsehung in das Bündel der geschmälzten Fasern erleiohtert wird und «loh eine bessere Imprägnierung ergibt. Dm imprägnierte Bttndel wird nach dem Verlassen des Bades über •in· false oder ein· Backe 38 geführt, welche die überschüssig· Iaprägalerungemiechung vom Bündel abstreift und die aufgenommene Imprägnierangemischung in das Bündel einarbeitet.Impregnation amelioration in the bundle of melted fibers is borrowed and «loh results in a better impregnation. The impregnated bag is over after leaving the bath • guided in · false or · a · jaw 38, which wipes off the excess odorous odor from the bundle and works the absorbed impregnation mixture into the bundle.

Anschlieseend wird das endlose Bttndel über die Walze 40 einem Trockenofen» vorzugsweise in Form eines Lufttrockenofene, zugeführt, dessen Temperatur bevorzugt über der Temperatur der Umgebung und etwa «wischen ungefähr 65 und ungefähr 175 0C liegt, um die Entfernung des wässrigen Verdünnungsmittels zu beschleunigen und um die Feststoffe der Imprägnierungsmischung Ort und Stelle im Glasfaserbündel zum Abbinden zu bringen. Si· Trocknung erfordert nur verhältnismässlg kurze Zeit, z.B. 1 bis 30 Minuten, unter anderem je nach der Ofentemperatur.The endless bundle is then fed via the roller 40 to a drying oven, preferably in the form of an air drying oven, the temperature of which is preferably above the temperature of the surroundings and approximately between approximately 65 and approximately 175 ° C. in order to accelerate the removal of the aqueous diluent and to set the solids of the impregnation mixture 9Λ in place in the glass fiber bundle. Drying only takes a relatively short time, for example 1 to 30 minutes, depending on the oven temperature, among other things.

Bas Resoroin-Formaldehyd-Harz, das in den Vereinigten Staaten unter der Bezeichnung "Penaoollte Resin" im Handel ist, ist da· Produkt einer Kondensationereaktion von Resorcin und Form-Bas resoroin-formaldehyde resin sold in the United States is commercially available under the name "Penaoollte Resin" da product of a condensation reaction of resorcinol and form

aldehyd im Molverhältni· 2 zu 1. Die Mengen der Bestandteile In der Imprägnierungsmischung können innerhalb der folgenden Grenzen variierenιaldehyde in a molar ratio of 2 to 1. The amounts of the ingredients in the impregnation mixture can be within the following Limits varyι

Beispiel 5Example 5

2-10 Gewichtsteile Resorcln-Formaldehyd-Harz 2-10 parts by weight of resorbent formaldehyde resin

1-3 " , · Formaldehyd (37 % Lösung)1-3 ", Formaldehyde (37% solution)

2-5 · " konzentrierte Ammoniak-Lösung2-5 "concentrated ammonia solution

15-50 ■ ■ Vinylpyridin-TerpolyoerisGt 15-50 ■ ■ Vinylpyridine TerpolyerisGt

(42 i> Feststoffe)(42 i> solids)

009843/0135009843/0135

BAD ORIG:MALBAD ORIG: MAL

A. 34 651 h A. 34 651 h

16.9.1965September 16, 1965

25 - 50 Gewichtsteile Heopren-Kautschuk-Latex 5 - 15 M " Butadien-Latex (5° * ^atstoffe)25 - 50 parts by weight of heoprene rubber latex 5 - 15 M "butadiene latex (5 ° * ^ atstoff)

(60 Feststoffe) 0,05-0,2 " " Alkalihydroxid(60 i »solids) 0.05-0.2""alkali metal hydroxide

Die vorstehenden Materialien werden mit einer solchen Wassermenge versetzt, dass die sich ergebende Imprägnierungsmischung einen Festetoffgehalt von mindestens 10 Jt und einen solchen von höchstens 50 f> erreicht. Zum Imprägnieren sollte eine solche Menge dieser Mischung auf die Bündel aufgetragen werden, dass das Trockengewicht der Beschichtung zwischen 5 und 25 Gewichts- £ und vorzugsweise zwischen 10 und 15 Gewichts-^, bezogen auf das Glasfasersystem, liegt.The above materials are mixed with an amount of water such that the resulting mixture has a Festetoffgehalt impregnation of at least 10 and Jt reaches such maximum of 50 f>. For impregnation, such an amount of this mixture should be applied to the bundles that the dry weight of the coating is between 5 and 25 weight pounds and preferably between 10 and 15 weight pounds, based on the glass fiber system.

Erstrebenswert ist eine so weit gehende Imprägnierung des Glasfaserbündel wie nur möglich, damit die einzelnen Fasern schliesslich durch eine Schicht der im Imprägnierungsmittel enthaltenen Materialien vollständig voneinander getrennt sind, da die Feststoffe als überzug auf den geschmälzten Glasfasern wie ein Polster wirken und die Fasern gegen eine Beschädigung durch gegenseitiges Reiben schützen. Somit ist es wünschenswert, ein möglichst weitgehendes Eindringen der Imprägnierungsmischung in das Glasfaserbündel zu erreichen. Je besser das Imprägnierungsmittel in das Bündel eingedrungen ist, desto wirksamer bildet sich später die Bindung zwischen den Glasfasern im Bündel und dem elastomeren Material aus, mit welchem die Glasfasern zur Herstellung des glasfaserverstärkten elastome-. ren Produkts kombiniert werden.It is desirable to impregnate the glass fiber bundle as much as possible so that the individual fibers can be impregnated finally through a layer of the impregnation agent The materials contained are completely separated from one another, as the solids act as a coating on the melted glass fibers act like a cushion and protect the fibers from being damaged by rubbing against each other. It is therefore desirable to achieve the greatest possible penetration of the impregnation mixture into the glass fiber bundle. The better that Impregnant has penetrated the bundle, the more effectively the bond between the glass fibers will later be formed in the bundle and the elastomeric material with which the Glass fibers for the production of the glass fiber reinforced elastome-. be combined with a different product.

009843/01 35009843/01 35

A 34 651 h - >5A 34 651 h -> 5

16.9.1965September 16, 1965

Bela fertigen Produkt bildet das elastomere. Material, mit dem die Glasfasern kombiniert wurden, die kontinuierliche Phase. Diese kontinuierliche Phase des elastomeren Materials kann aus den Kautschuk-Arten bestehen, die auch als Bestandteile in der Imprägnierungsmischung enthalten sind; sie können aber auch davon verschieden sein. Die kontinuierliche Phase des elaatome ren materials kann im gehärteten oder ungehärteten oder im vulkanisierten oder nioht vulkanisierten Zustand vorliegen. Die Verbindung zwischen den imprägnierten Glasfaser-Bündeln und dem elastomeren Material, welches die kontinuierliche Phase bildet, dürfte vornehmlich beim Härten oder Vulkanisieren des elastomeren Materials im Zuge der Herstellung des elastomeren Produktes zustande kommen.Bela finished product forms the elastomer. Material with which the glass fibers were combined to form the continuous phase. This continuous phase of the elastomeric material can consist of consist of the types of rubber that are also contained as components in the impregnation mixture; but they can also be different from it. The continuous phase of the elaatome ren material can be in the hardened or unhardened or in the vulcanized or non-vulcanized state. The connection between the impregnated fiberglass bundles and the elastomeric material which forms the continuous phase is likely to be used primarily in curing or vulcanizing the elastomeric material come about in the course of the manufacture of the elastomeric product.

Ein noch besserer Schutz für die einzelnen Glasfasern und eine weitergehendere Einbettung und Bindung dieser Fasern durch das als kontinuierliche Phase vorliegende elastomere Material kann dadurch erreicht werden, dass die Imprägnierungsmisehungen der Beispiele 4 und 5 so modifiziert werden, dass sie wie ein Schmälzmittel für Glasfasern benutzt werden können, um nach der in Abb. 1 schematisch dargestellten Arbeitsweise die einzelnen Glasfasern unmittelbar nach ihrer Herstellung, oder später nach der Entfernung des ursprünglichen Schmälzmittels, damit zu überziehen. Zu diesem Zweck wird die Rezeptur der erfindungsgemäseen Imprägnierungsmischungen durch Hinzunahme eines Verankerungsmittels wie z.B. gamrna-Aminopropyl-triäthoxysilan abgewandelt. Anstelle von gamma-Aminopropyl-triäthoxysilanEven better protection for the individual glass fibers and more extensive embedding and binding of these fibers through the Elastomeric material present as a continuous phase can be achieved by impregnating the Examples 4 and 5 can be modified so that they can be used as a lubricant for glass fibers, according to the working method shown schematically in Fig. 1 to coat the individual glass fibers immediately after their production, or later after the removal of the original lubricant. For this purpose, the formulation of the impregnation mixtures according to the invention is made by adding a Anchoring agents such as gamrna-aminopropyl-triethoxysilane modified. Instead of gamma-aminopropyl-triethoxysilane

009843/0135009843/0135

A 34 651 h A 34 651 h -M-M

16.9.1965 ft 9/16/1965 ft

kann daa Schmälzmittel oder die Imprägnierungsmischung auch andere siliciumorganische Verbindungen ala Veranke.rungamittel enthalten. Geeignete siliciumorganische Verbindungen sind solche, bei welchen der mit dem Siliciumatom verbundene organische Rest eine Aminogruppe enthält, wie dies etwa bei den folgenden Verbindungen der Fall ist: gamma-Aminopropyl-vinyl-diäthoxysilan, gamma-(Triäthoxyailylpropylamid)-propylamin, N-(gamma-Triäthoxysilylpropyl)-propylamin, ß-Aminoallyl-triäthozysilan und p-Aminophenyl-triathoxysilan. .Es können auch andere siliciumorganische Verbindungen in Form eines Silane, Silanols oder Polysiloxans verwendet werden, bei welchen der an das Siliciumatom gebundene organische Rest eine Epoxygruppe enthält, wie dies etwa im Glycidoxypropyl-trimethoxysilan oder im 3,4-Epoxycyclohexyl-trimethoxysilan der Pail ist. Anstelle einer siliciuraorganischen Verbindung kann auch eine Werner*sehe Komplexverbindung verwendet werden, bei welcher die CarboxyIatogruppe, welche die Koordinationsstellen des als Zentralatom fungierenden Chrom(III)-Ions besetzt, eine Amino- oder eine Epoxy-Gruppe enthält, wie etwa im Aminopropylatochrom(lII)-chlorid, im Glycin-chrom(III)-Komplex, im ß-Alanin-chrom(IIl)-Komplex oder im Glycylato-chrom(III)-Chlorid.can also be used as a lubricant or an impregnation mixture other organosilicon compounds as anchoring agents contain. Suitable organosilicon compounds are those in which the organic radical connected to the silicon atom contains an amino group, as is the case, for example, with the following compounds: gamma-aminopropyl-vinyl-diethoxysilane, gamma- (triethoxyailylpropylamide) -propylamine, N- (gamma Triethoxysilylpropyl) propylamine, ß-aminoallyl-triethozysilane and p-aminophenyl-triathoxysilane. It is also possible to use other organosilicon compounds in the form of a silane, silanol or polysiloxane, in which the an the organic radical bonded to the silicon atom contains an epoxy group, such as in glycidoxypropyl-trimethoxysilane or in 3,4-epoxycyclohexyl-trimethoxysilane is the Pail. Instead of an organosilicon compound can also be seen by a Werner * Complex compound can be used in which the CarboxyIatogruppe, which is the coordination sites of the central atom acting chromium (III) ions occupied, an amino or a Contains epoxy group, such as in aminopropylatochrome (III) chloride, in the glycine-chromium (III) complex, in the ß-alanine-chromium (III) complex or in the glycylato-chromium (III) chloride.

Ein bei der Herstellung von Glasfasern zu verwendendes Schmälxmittel, welchea diesen weiteren erfindungsgemässen Gesichtspuder ten Rechnung trägt, kann wie folgt zusammengesetzt sein:A lubricant to be used in the manufacture of glass fibers, which is used in conjunction with this further face powder according to the invention can be composed as follows:

009843/0135009843/0135

U9A888U9A888

A 34 651 hA 34 651 h

16.9.1*6516.9.1 * 65

Beispiel 6Example 6

2-10 Gewichtsteile Besoroin-Formaldehyd-Harz 1-3 · · Formaldehyd (37 pros. Lösung)2-10 parts by weight of besoroin formaldehyde resin 1-3 · Formaldehyde (37 pros. Solution) 2,-:-.5:, " " konz. Ammoniaklösung2, - : -.5 :, "" conc. Ammonia solution

15-50 " ■ ▼inylpyridin-Terpolymer-Latex - :t s. (42 * Feststoffe)15-50 "■ ▼ inylpyridine terpolymer latex -: t s. (42 * solids)

25-5Q " " Veopren-Kautschuk-Latex25-5Q "" veoprene rubber latex

(50 £ Feststoffe)(50 lbs solids)

$ü. 13 « ■ Butadien-Latex (60 # Feststoffe) 0v05..r 0,2 " " Alkalihydroxid 0,1 - 3,0 " " Yerankerungsmittel$ ü. 13 «■ Butadiene latex (60 # solids) 0 v 05 .. r 0.2""alkali hydroxide 0.1 - 3.0""Yer anchoring agent

Diese Bestandteile des Sohmälzmittels werden mit so viel Wasser rersetet, dass sich eine wässrige Dispersion ergibt, deren Feststoff gehalt im Bereich zwischen 10 und 50 Gewichts-^ liegt. Angewandt wird diese Mischung in einer solchen Menge, dass das Trockengewicht des auf die Fasern aufgebrachten Schmälzmittel-Uberzugs zwischen 20 und 45 Gewichts-#, bezogen auf das Gewicht der geschmälzten Glasfasern, beträgt.These ingredients of the malting agent are made with so much water rersetet that an aqueous dispersion results, the solids content in the range between 10 and 50 weight ^. This mixture is applied in such an amount that the Dry weight of the lubricant coating applied to the fibers between 20 and 45 weight percent based on weight of the melted glass fibers.

Beispiel 7Example 7

2,0 Gewichtsteile Hesorcin-Formaldehyd-Harz 1,0 " " Formaldehyd (37 proz. Lösung) 2,7 " , " konz. Ammoniaklösung2.0 parts by weight of hesorcinol formaldehyde resin 1.0 "" Formaldehyde (37% solution) 2.7 "," conc. Ammonia solution

25rO " ■ Vinylpyridin-Terpolymer-Latex)25rO "■ vinylpyridine terpolymer latex)

(42 $ Feststoffe)( $ 42 solids)

41,0 " ■ Neopren-Kautschuk-Latex41.0 "■ neoprene rubber latex

(50 i> Feststoffe)(50 i> solids)

5,0 " " Butadien-Latex (60 1* Feststoffe)5.0 "" butadiene latex (60 1 * solids)

OiQ§ " " HatriumhydroxidOiQ§ "" sodium hydroxide

1 ,Q " " gaema-Aminopropyl-triäthoxysilan1, Q "" gaema-aminopropyl-triethoxysilane

f iÖÖ n f iÖÖ n " Wasser" Water

Die Schmälzmittel der Beispiele 6 und 7 können das Verankerungsmittel in einer Menge im Bereich zwischen 0,1 und 3,0 Gewichts-^The lubricants of Examples 6 and 7 can contain the anchoring agent in an amount in the range between 0.1 and 3.0% by weight

009843/0135 r 009843/0135 r

U9A888U9A888

A 34 651 hA 34 651 h

16.9.1965 U 16.9.1965 U

und voraugsweise zwischen 0,1 und 1,0 Gewichts-^, bezogen auf das Gewicht des Sohmälemittels, enthalten.and preferably between 0.1 and 1.0% by weight, based on the weight of the sauce.

Werden die Glasfasern bei der Herstellung mit einer Mischung geschmälzt, die gemäse der vorliegenden Erfindung zusammengesetzt ist, so können die so behandelten Fasern unmittelbar zu Strängen, Garnen, Schnüren und Geweben bzw. Vliesen verarbeitet oder für sich zur Kombination mit elastomeren Materialien verwendet werden, ohne dass diese Glasfaser-Bündel noch einer weiteren Imprägnierung bedürfen, da die einzelnen Fasern der Bündel bereits mit einem überzug 50 versehen sind, der die gewünschten Komponenten für die Verankerung des elastomeren Materials und zum Schutz der Glasfasern enthält, wodurch die Verarbeitungs- und Verhaltens-Eigenschaften verbessert werden.If the glass fibers are melted during production with a mixture which is composed in accordance with the present invention, the fibers treated in this way can immediately become Strands, yarns, cords and fabrics or fleeces processed or individually for combination with elastomeric materials can be used without these fiberglass bundles needing any further impregnation, as the individual fibers of the Bundles are already provided with a coating 50, which contains the desired components for anchoring the elastomeric material and for protecting the glass fibers, whereby the Processing and behavioral properties are improved.

Bei der Herstellung der Kombinationen von Glasfasern, die nach den praktischen Anweisungen der vorliegenden Erfindung behandelt worden sind, mit elastomeren Materialien werden die Glasfasern oder Bündel von Glasfasern mit dem elastomeren Material vermischt oder in der für die Kombination vorgesehenen Anordnung auf eine andere Art in das elastomere Material eingebracht oder eingelegt, wie dies bei der Herstellung von glasfaserverstärkten Treibriemen oder bei der Herstellung von Autoreifen der Fall ist, die mit Schnüren aus Glasfasern verstärkt sind. Die Kombination der Glasfasern mit dem elastomeren Material wird in der üblichen Weise durch Formen oder Härten unter Wärmeeinwirkung und Druck oder durch Vulkanisation weiter verarbeitet, um das elastomere Material in der vorgesehenen Kom-In the manufacture of the combinations of glass fibers that after Having dealt with the practical instructions of the present invention, with elastomeric materials, the glass fibers or bundles of glass fibers with the elastomeric material mixed or introduced into the elastomeric material in some other way in the arrangement provided for the combination or inserted, as is the case in the manufacture of fiberglass-reinforced drive belts or in the manufacture of car tires is the case, which are reinforced with cords made of glass fiber. The combination of the glass fibers with the elastomeric material is further processed in the usual way by molding or hardening under the action of heat and pressure or by vulcanization in order to make the elastomeric material in the intended composition

009843/0135009843/0135

A 34 651 hA 34 651 h

16.9.1965 /JUSeptember 16, 1965 / JU

.wa / f.wa / f

bination mit den vorbehandelten Glasfasern in den gehärteten oder vulkanisierten Zustand zu überführen, wobei die Glasfasern oder Bündel von Glasfasern in dem glasfaser-verstärkten elastomeren Produkt fest.mit dem elastomeren Material verbunden sind.bination with the pretreated glass fibers in the hardened or vulcanized state, wherein the glass fibers or bundles of glass fibers in the glass fiber-reinforced elastomeric product firmly connected to the elastomeric material are.

Es versteht sich von selbst, dass die Schmälzmischungen geraäss den Beispielen 6 und 7 auch als Imprägnierungsmischungen verwendet werden können, wofür sie mit dem wässrigen Medium vorzugsweise etwas stärker verdünnt werden, da das in den Schmälzmitteln enthaltene Verankerungsmittel weiterhin wirksam bleibt und zur Ausbildung einer besseren Verbindung zwischen dem elastomeren Material der kontinuierlichen Phase und den vorbehandelten Glasfasern beiträgt.It goes without saying that the lard mixes are straightforward Examples 6 and 7 also used as impregnation mixtures can be, for which they are preferably slightly more diluted with the aqueous medium, since the anchoring agent contained in the lubricants remains effective and to form a better bond between the elastomeric material of the continuous phase and the pretreated ones Fiberglass contributes.

Aus der vorstehenden Beschreibung geht hervor, dass die erfindungsgemässen neuartigen und besseren Mischungen zur Behandlung von Glasfasern und daraus hergestellten Bündeln bei der Herstellung von glasfaserverstärkten elastomeren Produkten zu einer besonders guten Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren Material führen.From the above description it can be seen that the inventive novel and better mixtures for the treatment of glass fibers and bundles made from them in the Manufacture of glass fiber reinforced elastomeric products for a particularly good connection between the glass fibers and lead to the elastomeric material.

Selbstverständlich ist die Erfindung nicht nur auf die Mischung beschränkt, die zur Behandlung von Glasfasern verwendet wird, um diese für die Kombination mit elastomeren Materialien zu präparieren; sie erstreckt sich vielmehr auch auf das Verfahren, bei welchem die Mischungen zur Behandlung der GlasfasernOf course, the invention is not limited to the mixture that is used to treat glass fibers, to prepare them for combination with elastomeric materials; Rather, it also extends to the procedure in which the mixtures for treating the glass fibers

009843/0135009843/0135

H9A88-8H9A88-8

A 34 651 η - XS -A 34 651 η - XS -

16.9.1965 ie16.9.1965 ie

wa Γ Οwa Γ Ο

eingesetzt werden, sowie auch auf die daraus hergestellten vorbehandelten oder imprägnierten Glaafaserprodukte.can be used, as well as on the pretreated or impregnated glass fiber products made from them.

Einzelheiten der Rezeptur und der Anwendungaverfahren können selbatveratändlich abgewandelt werden, ohne dass dadurch der Bereich der Erfindung verlassen wird, deren Umfang durch die nachfolgenden Ansprüche festgelegt ist.Details of the formulation and the method of application can can of course be modified without thereby departing from the scope of the invention, the scope of which is defined by the the following claims.

009843/0135009843/0135

Claims (3)

1A9A8881A9A888 A 34 651 h -Vf- A 34 651 h -Vf- 16.9.1965 ld16.9.1965 ld wa /Jwa / J 1 · Präparateaiaohung zur Behandlung von Glasfasern einzeln oder in Fora von Bündeln, die zur Herstellung von glasfaserverstärkten elaetomeren Produkten verwendet werden, gekenn-Belohnet durch ein wässriges System, dessen Feststoffe sich wie folgt zusammensetzen* 2 bis 10 Gewichtateile Resorcin-Formaldehyd-Harz, 6 bis 20 Gewichtsteile Vinylpyridin-Käutschuk, 12,5 bis 25 Gewichteteile Neopren-Kautschuk, 3 bis Gewichtstelle Butadien-Kautschuk, wobei der Festatoffgehalt des wässrigen Systems im Bereich zwischen 10 und 50 Prozent liegt, und wobei der Vlnylpyridin-Kautschuk, der Neopren-Kautschuk und der Butadien-Kautschuk zur Herstellung der Mischung in Form der entsprechenden Latices verwendet werden.1 · Preparation for the treatment of glass fibers individually or in the form of bundles that are used for the manufacture of glass fiber reinforced elaetomeric products, characterized by an aqueous system, the solids of which are separated Compose as follows * 2 to 10 parts by weight of resorcinol-formaldehyde resin, 6 to 20 parts by weight of vinylpyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight of neoprene rubber, 3 to Weight point butadiene rubber, with the solids content of the aqueous system in the range between 10 and 50 percent and wherein the vinyl pyridine rubber, the neoprene rubber and the butadiene rubber are used to produce the mixture can be used in the form of the corresponding latices. 2. Präparatemischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dues sie zusätzlich 1 bis 3 Gewichtsteile Formaldehyd enthält, bereohnet aus einer 37-prozentigen Lösung.2. Preparation mixture according to claim 1, characterized in that it additionally contains 1 to 3 parts by weight of formaldehyde, reohnet from a 37 percent solution. 3. Präparatemischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 2 bis 5 Gewichtsteile konzentrierte Ammoniaklösung enthält.3. Preparation mixture according to claim 1, characterized in that it additionally concentrated 2 to 5 parts by weight Contains ammonia solution. 4· Präparatemischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0,05 bis 0,20 Gewichtsteile eines Alkalihydroxides enthält.4. Preparation mixture according to claim 1, characterized in that it additionally contains 0.05 to 0.20 parts by weight of an alkali hydroxide. 009843/0135 Ead original009843/0135 E ad original A 34 651 h A 34 651 h 16.9.1965September 16, 1965 5· Präparatemiechung eur Behandlung von Glasfasern eineein odor in Form von Bündeln, die zur Herstellung von glasfaserverstärkten elastomeren Produkten verwendet werden, gekennzeichnet durch ein wässriges System, welches 2 bis 10 Gewichteteile Reeorein-Formaldehyd-Harz, 0,3 bis 1,0 Gewichtsteile Formaldehyd, 2 bis 5 Gewichtstelle konzentrierte Ammoniaklösung, 6 bis 20 Gewichtateile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gewichtsteile Jfeopren-Kautschuk, 3 bis 9 Gewichtsteile Butadien-Kautschuk, 0,05 bis 2,0 Gewichtsteile Alkalihydroxid„ und als Rest Wasser enthält.5 · Preparation odor treatment of glass fibers one odor in the form of bundles, which are used for the production of glass fiber reinforced elastomeric products, characterized by an aqueous system, which contains 2 to 10 parts by weight of Reeorein formaldehyde resin, 0.3 to 1.0 parts by weight Formaldehyde, 2 to 5 parts by weight concentrated ammonia solution, 6 to 20 parts by weight vinyl pyridine rubber, 12.5 up to 25 parts by weight of jfeoprene rubber, 3 to 9 parts by weight Butadiene rubber, 0.05 to 2.0 parts by weight alkali hydroxide " and the remainder contains water. 6· Präparatemieehung zum Schmälzen von Glasfasern, um bei der Herstellung von glasfaserverstärkten elastomeren Materialien ihre Fähigkeit, sich mit dem elastomeren Material zu verbinden, zu erhöhen, gekennzeichnet durch ein wässriges System, welches 2 bis 10 Gew.-Teile Reaorcin-Formaldehydharz, 6 bis 20 Gew.-Teile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gew.-Teile Äeopren-Kautschuk, 3 bis 9 Gew.-Teile Butadien-Kautschuk und 0,1 bis 3,0 Gew.-Teile eines Verankerungsmittels enthält, welches eine siliciumorganische Verbindung oder eine Werner'sehe Koraplexverbindung ist, in welchen der organische Rest, der an das Siliciumatom in der siliciumorganischen Verbindung gebunden ist, oder die Carboxylato-Gruppe, welche in der Werner'sehen Komplex-Verbindung die Koordinationsstellen des Chromatoms besetzt, eine Amino- oder eine Bpoxygruppe trägt, wobei der Feststoffgehalt des Schmälzmittels im Bereich zwischen 10 und 506 · Preparation for the melting of glass fibers in order to the manufacture of glass fiber reinforced elastomeric materials to increase their ability to bond with the elastomeric material, characterized by an aqueous system, which 2 to 10 parts by weight of reaorcinol formaldehyde resin, 6 to 20 parts by weight of vinyl pyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight of aeoprene rubber, 3 to 9 parts by weight of butadiene rubber and Contains 0.1 to 3.0 parts by weight of an anchoring agent which is an organosilicon compound or a Werner's see Coraplex compound is in which the organic residue bonded to the silicon atom in the organosilicon compound or the carboxylato group which is seen in Werner's Complex compound occupies the coordination sites of the chromium atom, carries an amino or a Bpoxy group, the solids content of the lubricant in the range between 10 and 50 009843/0135 bad orig/nal009843/0135 bad orig / nal ▲ 34 651 h ▲ 34 651 h 19.6,1965June 19, 1965 (Jew.-Prosent liegt, und wobei der Vinylpyridin-Kauteohuk, der Neopren-Kautschuk und der Butadien-Kautschuk in Fora der entsprechenden Latices vorliegen. (Jew. -Prosent lies, and the vinylpyridine chewing material, the neoprene rubber and the butadiene rubber are in the form of the corresponding latices. 7. Schmälzmischung nach Anspruch 6, d-adurch gekennzeichnet, dasa sie zusätzlich 0,3 bis 1,0 Gew.-Teile formaldehyd enthält.7. liqueur mixture according to claim 6, characterized by, dasa it additionally contains 0.3 to 1.0 parts by weight of formaldehyde. 8. Schmälzmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 2 bis 5 Gew.-Teile konz. Ammoniaklösung enthält. 8. Schmälz mix according to claim 6, characterized in that that they additionally 2 to 5 parts by weight of conc. Contains ammonia solution. 9* Schmälzmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0,05 bis 0,2 Gew.-Teile eines Alkal.'.hydroxide enthält.9 * lard mixture according to claim 6, characterized in that that they additionally contain 0.05 to 0.2 parts by weight of an alkali hydroxide contains. 10. Präparatemischung zum Schmälzen von Glasfasern, um bei der Herstellung von glasfaserverstärkten elastomeren Materialien ihre Fähigkeit, sich mit dem elastomeren Material zu verbinden, zu erhöhen, gekennzeichnet durch eine wässrige Mischung, die 2 bis 10 Gew.-Teile Reaorcin-Formaldehyd-Harz, 0,3 bis 1,0 Gew.-Teile Formaldehyd, 2 bis 5 Gew.-Teile konz. Ammoniaklösung, 6 bis 20 Gew.-Teile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gew.-Teile Neopren-Kautschuk, 3 bis 9 Gew.-Teile Butadien-Kautschuk, 0,05 bia 0,2 Gew.-Teile Alkalihydroxid und 0,1 bis 3,0 Gew.-Teile eines Verankerungsmittels enthält, welches eine siliciumorganische Verbindung oder eine Werner*sehe Komplexverbindung ist, in welchen der organische Rest, der an das SiIi-10. Mixture of preparations for melting glass fibers in order to the production of glass fiber reinforced elastomeric materials their ability to bond with the elastomeric material, to increase, characterized by an aqueous mixture containing 2 to 10 parts by weight of reaorcinol-formaldehyde resin, 0.3 to 1.0 part by weight of formaldehyde, 2 to 5 parts by weight of conc. Ammonia solution, 6 to 20 parts by weight vinylpyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight of neoprene rubber, 3 to 9 parts by weight of butadiene rubber, 0.05 to 0.2 parts by weight of alkali hydroxide and 0.1 to 3.0 parts by weight of an anchoring agent, which contains a organosilicon compound or a Werner * see complex compound is in which the organic residue attached to the SiIi- Ö09U3/013S KDoa!GiNAL Ö09U3 / 013S KDoa! GiNAL U9A888U9A888 A 34 651 h λλ A 34 651 h λλ 16.9.1965 3L9L9/16/1965 3L9L olumatom der siliciumorganischen Verbindung gebunden tat, oder die Carboxylato-Gruppe, welche in der Werner*sehen .Komplex-Verbindung die Koordinationastellen des Chromatoms besetzt, eine Amino- oder eine Epoxy-Gruppe trägt, wobei der Feststoffgehalt der Schmälzmischung im Bereich zwischen 10 und 50 Gewichts-^ liegt, und wobei der Vinylpyridin-Kautschuk, der Neopren-Kautschuk und der Butadien-Kautschuk in Form der entsprechenden Latices vorliegen.olumatom of the organosilicon compound, or the carboxylato group, which you see in the Werner * complex compound occupies the coordination sites of the chromium atom, carries an amino or an epoxy group, the solids content of the malt mixture in the range between 10 and 50 Weight- ^, and wherein the vinylpyridine rubber, the neoprene rubber and the butadiene rubber are in the form of the corresponding latices. 11. Schmälzmischung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verankerungsmittel gamma-Aminopropyl-triäthoxysilan ist,11. Schmälz mix according to claim 10, characterized in that that the anchoring agent is gamma-aminopropyl-triethoxysilane, 12. Glasfaser-Bündel, dadurch gekennzeichnet, das3 die Oberfläche der Glasfasern mit einer dünnen Schicht eines Schmälzmittels überzogen, und dass das. Bündel der Glasfasern mit einem Präparat imprägniert ist, das sich aus den folgenden Bastandteilen zusammensetzt: Resorcin-Pormaldehyd-Harz, Vinylpyridin-Kautschuk, Neopren-Kautschuk und Butadien-Kautschuk, -vobei die Mengenanteile in den folgenden Grenzen liegen: 6 bis 20 Gew,-Teile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gew.-Teile Neopren-Kautschuk, 3 bis 9 Gew.-Teile Butadien-Kautschuk und 2 bis 10 Gew.-Teile Resorcin-Formaldehyd-Harz.12. Glass fiber bundle, characterized in that the surface of the glass fibers is coated with a thin layer of a lubricant coated, and that the bundle of glass fibers is impregnated with a preparation made up of the following bastand parts composed of: resorcinol / formaldehyde resin, vinylpyridine rubber, Neoprene rubber and butadiene rubber, - of which the Quantities are within the following limits: 6 to 20 parts by weight Vinyl pyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight of neoprene rubber, 3 to 9 parts by weight of butadiene rubber and 2 to 10 Parts by weight of resorcinol-formaldehyde resin. 13· Elastomeres Produkt, das aus einer kontinuierlichen Phase aus einem elastomeren Material besteht, in welche Glasfaser-Bündel in entsprechender Verteilung eingebettet sind, dadurch13 · Elastomeric product that consists of a continuous phase consists of an elastomeric material into which fiberglass bundles are embedded in a corresponding distribution, thereby 009843/0135 bad ork—,009843/0135 bad ork—, 1Λ9Α8881Λ9Α888 A 34 651 h - »9 A 34 651 h - »9 16.9.1965September 16, 1965 gekennzeichnet, dass die Glasfaser-Bündel mit einer Misohung imprägniert sind, welche die Festigkeit der Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren material erhöht, wobei dieses Imprägniermittel sich aus den folgenden Bestandteilen zusammensetzt: Resorcin-Pormaldehyd-Harz, Vinylpyridin-Kautschuk, Heopren-Kautechuk und Butadien-Kautschuk, die in den folgenden Mengenanteilen vorliegen: 6 bis 20 Gew.-Teile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gew.-Teile Heopren-Kautschuk, 3 bis.9 Gew.-Teile Butadien-Kautschuk und 2 bis 10 Gew.-Teile Resoroin-formaldehyd-Harz.marked that the fiber optic bundle with a misohung are impregnated, which increases the strength of the connection between the glass fibers and the elastomeric material, this impregnating agent is composed of the following components: resorcinol-formaldehyde resin, vinylpyridine rubber, heoprene rubber and butadiene rubber, which are in the the following proportions are present: 6 to 20 parts by weight of vinylpyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight of heoprene rubber, 3 to 9 parts by weight of butadiene rubber and 2 to 10 parts by weight of resoroin-formaldehyde resin. 14. Glasfasern, deren Oberfläche mit einer dUnnen Schicht eines Schmelzmittels überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmälzmittel-Oberzug ein Resorcin-Pormaldehyd-Harz, Vinylpyridin-Kautschuk, Heopren-Kautschuk, Butadien-Kautschuk und ein Verankerungsmittel als Bestandteile enthält, wobei das Verankerungsmittel eine siliciumorganieche Verbindung oder eine ferner*sehe Konplexverbindung ist, bei welchen der organische Rest, der an'das Siliciumatom der siliciumorganischen Verbindung gebunden ist, oder die Carboxylato-Gruppe, welche in der ferner'sehen Komplex-Verbindung die Koordinationestellen des Chromatoms besetzt, eine Amino- oder eine Epoxy-Gruppe trägt.14. Glass fibers, the surface of which is covered with a thin layer a flux is coated, characterized in that the lubricant coating is a resorcinol-formaldehyde resin, Contains vinyl pyridine rubber, heoprene rubber, butadiene rubber and an anchoring agent as components, the Anchoring agent an organosilicon compound or a furthermore, see complex compound in which the organic Rest that is bonded to the silicon atom of the organosilicon compound, or the carboxylato group, which is in the Furthermore, complex compounds see the coordination points of the Chromatoms occupied, an amino or an epoxy group carries. 15. Geschmälzte Glasfasern nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile des Schinälzmittels in den folgenden Mengenanteilen vorhanden sind: 2 bis 10 Gew.-Teile15. Molten glass fibers according to claim 14, characterized in that the constituents of the peeling agent in the the following proportions are present: 2 to 10 parts by weight 009843/0135009843/0135 H9A888H9A888 A 34 651 h A 34 651 h 16.9.1965September 16, 1965 Resorcin-Formaldehyd-Harz, 6 bis 20 Gew.-Teile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gew.-Teile Neopren-Kautschuk, 3 bis 9 Gew.-Teile Butadien-Kautschuk und 0,1 bia 3 Gew.-Teile des Verankerungsmittels.Resorcinol-formaldehyde resin, 6 to 20 parts by weight vinyl pyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight neoprene rubber, 3 to 9 parts by weight of butadiene rubber and 0.1 to 3 parts by weight of the anchoring agent. 16. Geschmälzte Glasfasern nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Verankerungsmittel gamma-Aminopropyltriäthoxysilan ist.16. Molten glass fibers according to claim 14, characterized in that the anchoring agent is gamma-aminopropyltriethoxysilane. 17. Elastomeres Produkt, das aus einer kontinuierlichen Phase eines elastomeren Materials und Glasfasern besteht, die in entsprechender Verteilung in diese kontinuierliche Phase eingebettet sind, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche der Glasfasern mit einer dünnen Schicht eines Schmälzmittel3 überzogen ist, welches die Festigkeit der Verbindung zwischen den Glasfasern und dem elastomeren Material erhöht, wobei der Schmälzmittel-Uberzug aus der Kombination eines Resoroin-Formaldehyd-Harzes mit Vinylpyridin-Kautschuk, Neopren-rKautschuk, Butadien-Kautschuk und einem Verankerungsmittel besteht, das eine siliciumorganische Verbindung oder eine Werner*sehe Komplex-Verbindung ist, in welchen der organische Rest, der an das Siliciumatom der siliciumorganischen Verbindung gebunden ist, oder die Carboxylato-Gruppe, welche in der Werner'sehen Komplex-Verbindung die Koordinationsstellen des Chromatome besetzt, eine Amino- oder eine Epoxy-Gruppe trägt.17. Elastomeric product consisting of a continuous phase of an elastomeric material and glass fibers, which in corresponding distribution are embedded in this continuous phase, characterized in that the surface of the Glass fibers are coated with a thin layer of a lubricant3, which increases the strength of the connection between the Glass fibers and the elastomeric material increased, with the lubricant coating consisting of the combination of a resoroin-formaldehyde resin with vinylpyridine rubber, neoprene rubber, Butadiene rubber and an anchoring agent, which is an organosilicon compound or a Werner * see complex compound, in which the organic radical, the the silicon atom of the organosilicon compound is bonded, or the carboxylato group, which is seen in the Werner's Complex compound occupies the coordination sites of the chromium atom, carries an amino or an epoxy group. BAD OR!.?'\-.MBAD OR!.? '\ -. M 009843/0135009843/0135 U9A888U9A888 A 34 651 ηA 34 651 η 16.9.1965September 16, 1965 18. Elastomeres Produkt nach Anspruch 17t dadurch gekennzeichnet, dass, die in dem dünnen Schmälzmittelüberzug enthaltenen Materialien in den folgenden Mengenanteilen vorliegen:18. An elastomeric product of claim 17 t characterized in that present in the thin Schmälzmittelüberzug materials contained in the following proportions: 2 bia 10 Gew.-Teile Resorcin-Formaldehyd-Harz, 6 bis 20 Gew.-Teile Vinylpyridin-Kautschuk, 12,5 bis 25 Gew.-Teile Neopren-Kautschuk, 3 bis 9 Gew.-Teile Butadien-Kautschuk und 0,1 bis2 to 10 parts by weight of resorcinol-formaldehyde resin, 6 to 20 parts by weight Vinyl pyridine rubber, 12.5 to 25 parts by weight of neoprene rubber, 3 to 9 parts by weight of butadiene rubber and 0.1 to 3 Gewichtsteile des Verankerungsmittels.3 parts by weight of the anchoring agent. 19* Elastomeres Produkt nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, dass das Verankerungsmittel gamma-Aminopropyl-triäthoxysilan ist.19 * Elastomeric product according to claim 17 »characterized in that that the anchoring agent is gamma-aminopropyl-triethoxysilane is. 009843/0135009843/0135 LeerseiteBlank page
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