DE148179C - - Google Patents
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- DE148179C DE148179C DENDAT148179D DE148179DA DE148179C DE 148179 C DE148179 C DE 148179C DE NDAT148179 D DENDAT148179 D DE NDAT148179D DE 148179D A DE148179D A DE 148179DA DE 148179 C DE148179 C DE 148179C
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
In den Patentschriften 145604 und 145605 ist gezeigt, daß beim Erhitzen der Alkalisalze der o-Chlorbenzoesäure mit wässerigem Ammoniak in Gegenwart geringer Mengen von Kupfer oder von Kupfersalzen ein Gemenge von Anthranilsäure und Diphenylamin-o-odicarbonsäure entsteht.In patents 145604 and 145605 it is shown that when the alkali salts of o-chlorobenzoic acid are heated with aqueous ammonia in the presence of small amounts of copper or of copper salts, a mixture of anthranilic acid and diphenylamine-o-odicarboxylic acid arises.
Weitere Versuche haben ergeben, daß dieFurther experiments have shown that the
Diphenylamin-o-o-dicarbonsäure hier nicht als primäres Produkt einer Einwirkung von ι Mol. Ammoniak auf 2 Mol. o-Chlorbenzoesäure entsteht, im Sinne der GleichungDiphenylamine-o-o-dicarboxylic acid not here as the primary product of exposure to 1 mole of ammonia to 2 moles of o-chlorobenzoic acid is formed, in the sense of the equation
COOHCOOH
+ NH+ NH
COOHCOOH
COOHCOOH
NHNH
+ 2,HCl,+ 2, HCl,
sondern als sekundäres Produkt der Einwirkung von ι Mol. bereits gebildeter Anthranilsäure auf 1 Mol. noch unveränderter o-Chlorbenzoesäure, im Sinne der Gleichungbut as a secondary product of the action of ι mol. Anthranilic acid already formed to 1 mol. of unchanged o-chlorobenzoic acid, in the sense of the equation
COOH HOOC.COOH HOOC.
NH, COOH COOHNH, COOH COOH
- - NH - - NH
HCl.HCl.
Es hat sich ferner gezeigt, daß diese Umsetzung nicht beschränkt bleibt auf die Anthranilsäure, sondern daß sich auch andere Amidobenzolcarbonsäuren, namentlich die m- und die p-Amidobenzoesäuren in Gegenwart von Kupfer oder von Kupfersalzen mit o-Chlorbenzoesäure zu den entsprechenden stellungsisomeren Diphenylamindicarbonsäuren vereinigen.It has also been shown that this reaction is not limited to the anthranilic acid, but that other amidobenzenecarboxylic acids, namely the m- and the p-amidobenzoic acids in the presence of copper or of copper salts with o-chlorobenzoic acid combine to give the corresponding positionally isomeric diphenylamine dicarboxylic acids.
Die praktische Ausführung des Verfahrens besteht darin, daß man Gemenge molekularer Mengen von o-Chlorbenzoesäure und einer Amidobenzolcarbonsäure, beide in Form ihrer Alkalisalze, in wässeriger Lösung in Gegenwart geringer Mengen von Kupfer oder von Kupfersalzen auf etwa 115 bis 1200 erhitzt.The practical execution of the method is that one batch of molecular amounts of o-chlorobenzoic acid and a Amidobenzolcarbonsäure, both lower in the form of their alkali metal salts, in aqueous solution in the presence of small amounts of copper or copper salts to about 115 heated to 120 0th
Darstellung der Diphenylamin-di-ocarbonsäure (vergl. Patent 145605).Representation of diphenylamine di-ocarboxylic acid (See patent 145605).
175 Teile anthranilsaures Kali, 195 Teile o-chlorbenzoesaures Kali oder die äquivalenten Mengen anderer Alkalisalze derselben Säuren, 250 Teile Wasser und 1 Teil Kupferpulver oder die entsprechende Menge eines Kupfersalzes werden zusammen im Druckgefäß 3 bis 4 Stunden auf 115 bis 1200 erhitzt. Nach dem Erkalten ist die Flüssigkeit zu einem Brei feiner, dunkel gefärbter Kristallnadeln des sauren Kalisalzes der Diphenylamin-di-oo-carbonsäure erstarrt; diese werden abgesaugt und mit kaltem Wasser gewaschen. Dieses saure Kalisalz ist schwer löslich auch in warmem .Wasser, dagegen leicht löslich in175 parts anthranilsaures potash, 195 parts of o-chlorbenzoesaures potash or the equivalent amounts of other alkali metal salts of the same acids, 250 parts of water and 1 part of copper powder or the corresponding amount of a copper salt are heated together in the pressure vessel 3 to 4 hours at 115 to 120 0th After cooling, the liquid has solidified into a paste of fine, dark-colored crystal needles of the acidic potassium salt of diphenylamine-di-oo-carboxylic acid; these are suctioned off and washed with cold water. This acidic potash salt is sparingly soluble even in warm water, but easily soluble in
warmen, verdünnten Alkalilaugen. Beim Übersättigen der alkalischen Lösung mit Mineralsäuren fällt die Diphenylamin-di-o-o-carbonsäure als kristallinischer Niederschlag von bekannten Eigenschaften aus.warm, diluted alkaline solutions. When the alkaline solution is oversaturated with mineral acids the diphenylamine-di-o-o-carboxylic acid falls as a crystalline precipitate of known properties.
Eine weitere Menge der Säure erhält man, wenn man die Mutterlauge des sauren Kaliumsalzes mit Mineralsäuren übersättigt und die hierbei ausfallende rohe DicarbonsäureA further amount of the acid is obtained by using the mother liquor of the acidic potassium salt oversaturated with mineral acids and the resulting crude dicarboxylic acid
ίο zwecks Entfernung von etwas beigemengter o-Chlorbenzoesäure mit Alkohol auskocht.ίο for the purpose of removing something that has been mixed in boiling o-chlorobenzoic acid with alcohol.
Ersetzt man im obigen Beispiele die anthranilsauren Salze durch Salze der m-Amidobenzoesäure, so erhält man nach genau dem gleichen Verfahren die Diphenylamin-di-o-mcarbonsäure If in the above example the anthranilic acid salts are replaced by salts of m-amidobenzoic acid, the diphenylamine-di-o-mcarboxylic acid is obtained in exactly the same way
COOH.COOH.
Diese stimmt in ihren Eigenschaften mit der vorigen sehr nahe überein und schmilzt, nach vorhergehendem Sintern, unter stürmischer Zersetzung bei 281 bis 2820.Its properties correspond very closely to the previous one and, after previous sintering, melts with rapid decomposition at 281 to 282 0 .
Verwendet man endlich an Stelle der anthranilsauren bezw. m-amidobenzoesauren Alkalien in vorstehenden Ansätzen die Salze der p-Amidobenzoesäure, so gelangt man zu der Diphenylamin-di-o-p-carbonsäureIf one finally uses in place of the anthranil acids respectively. m-amidobenzoic acids Alkalis in the above approaches, the salts of p-amidobenzoic acid, one arrives at of diphenylamine-di-o-p-carboxylic acid
NH-NH-
\
COOH \
COOH
COOH.COOH.
Diese Säure ist erheblich leichter in Alkohol löslich als ihre bei den vorgenannten Isomeren; sie schmilzt unter Zersetzung bei bis 2830.This acid is considerably more soluble in alcohol than its in the case of the aforementioned isomers; it melts with decomposition at up to 283 0 .
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE148179C true DE148179C (en) |
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ID=415291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE148179C (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3153667A (en) * | 1959-09-02 | 1964-10-20 | Du Pont | Process for producing diarylamino aromatic dicarboxylic acids |
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- DE DENDAT148179D patent/DE148179C/de active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3153667A (en) * | 1959-09-02 | 1964-10-20 | Du Pont | Process for producing diarylamino aromatic dicarboxylic acids |
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