DE1469459B - Continuous process for the shrink-proof finishing of material consisting entirely or partially of wool - Google Patents

Continuous process for the shrink-proof finishing of material consisting entirely or partially of wool

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DE1469459B
DE1469459B DE1469459B DE 1469459 B DE1469459 B DE 1469459B DE 1469459 B DE1469459 B DE 1469459B
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German (de)
Inventor
Alan August Fullwood John Arthur Ambergate Derbyshire Goldberg (Großbritannien)
Original Assignee
Precision Processes (Textiles) Ltd , Ambergate, Derbyshire (Großbritannien)

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Description

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den Substanz erfolgen, ist nicht vollkommen geklärt, 150 Gewichtsprozent, auf das Gewicht des WoIldoch wird angenommen, daß unter anderem ein Ersatz materials bezogen, betragen. ■
von Alkaliionen durch Wasserstoffionen in dem Di- Die Verweil- oder Immersionszeit in dem Bad reicht chlorisocyanuratmoleküi und eine anschließende Iso- im wesentlichen nur zum vollständigen Benetzen des merisierung des letzteren erfolgen. Es wird ange- 5 Gutes durch die wäßrige Badflüssigkeit aus. Eine benommen, daß reaktionsfähiges Chlor aus einer iso- vorzugte Verweilzeit der Wolle in dem Bad beträgt merisierten Form der Dichlorisocyanursäure entsteht. etwa 1 bis etwa 2 Sekunden. Dies genügt zur VoIl-
the substance takes place, is not fully clarified, 150 percent by weight, based on the weight of the woIldoch it is assumed that, among other things, a replacement material based. ■
from alkali ions to hydrogen ions in the bath, the dwell or immersion time in the bath is sufficient for chloroisocyanurate molecules and a subsequent iso essentially only takes place for complete wetting of the merization of the latter. The aqueous bath liquid shows something good. One stunned that reactive chlorine arises from an iso- preferred residence time of the wool in the bath is merized form of dichloroisocyanuric acid. about 1 to about 2 seconds. This is sufficient for full

Die Wasserstoff ionen liefernde Substanz kann eine ständigen Durchdringung und Benetzung der Wolle,The substance that supplies hydrogen ions can continuously penetrate and wet the wool,

Mineralsäure, z. B. Chlorwasserstoff- oder Schwefel- doch erfolgt in dieser Zeitspanne noch keine in Be-Mineral acid, e.g. B. Hydrogen chloride or sulfur but there is no in this period of time

säure,; eine starke, organische Säure, z.B. Trichlor- io tracht kommende Erschöpfung der Badfiüssigkeit. Dieacid,; a strong, organic acid, e.g. trichloro, will deplete the bath fluid. the

essigsäure, oder ein saures Salz einer starken, mehr- Konzentration der Flüssigkeit in dem Behandlungsbadacetic acid, or an acid salt of a strong, more concentrated concentration of the liquid in the treatment bath

basischen Säure, z. B. Natrium-oder Kaliumhydrogen- bleibt während des ganzen Verfahrens praktisch diebasic acid, e.g. B. Sodium or potassium hydrogen remains practically the same during the entire process

sulfat, sein. gleiche, wie die der in das Bad eingespeisten Flüssig-sulfate. same as that of the liquid fed into the bath

Die Wasserstoffionen liefernde Substanz ist jedoch keit. Man verwendet ein Bad mit einem Fassungsver-The substance that supplies hydrogen ions, however, is speed. One uses a bath with a version

frei von Peroxygruppen, da solche Verbindungen 15 mögen von etwa 4,5 bis etwa 91 Flüssigkeit, dochfree of peroxy groups as such compounds 15 may be from about 4.5 to about 91 liquid, however

selbst Oxydationsmittel sind, die mit Wolle reagieren können auch kleinere oder etwas größere Bäder ver-are themselves oxidizing agents, which can react with wool, also reduce smaller or somewhat larger baths

und deren Verwendung neue Probleme ergibt. Daher wendet werden, wenn dies die Umstände, z. B. dieand the use of which poses new problems. Therefore, if this is the case, e.g. B. the

fällt z. B. die Verwendung von Monosulfobersäure Geschwindigkeit der Entfernung der Flüssigkeit ausfalls z. B. the use of monosulphobic acid to speed the removal of the liquid

oder Peressigsäure nicht in den Umfang der Erfindung. dem Bad, erfordern: Es ist ein Merkmal der Erfindung,or peracetic acid do not fall within the scope of the invention. the bathroom, require: It is a feature of the invention

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- 30 daß das Volumen der dem Bad zugeführten Flüssigkeit f ahrens verwendet man zweckmäßig zwei Vorrats- in Beziehung zur Geschwindigkeit der Flüssigkeitsaufgefäße, deren eines eine wäßrige Lösung der halogen- nähme durch das durch das Bad geleitete Wollmaterial haltigen Substanz und deren anderes eine wäßrige steht, so daß die vollständige Erneuerung der Bad-Lösung der Wasserstoffionen liefernden Substanz ent- flüssigkeit in etwa 1 bis etwa 15 Minuten, vorzugsweise hält. Eine oder beide dieser Lösungen können zusatz- 25 in weniger als 10 Minuten erfolgt. Es wurde gefunden* Hch ein Netzmittel enthalten. Man kann jede Art von daß in einer solchen Zeitspanne kein wesentlicher Netzmittel verwenden, vorzugsweise verwendet man Chlorverlust aus der Behandlungsflüssigkeit eintritt, jedoch ein anionisches oder nicht-ionisches Netzmittel. bevor diese mit dem Wollmaterial in Kontakt kommt. Diese beiden Lösungen werden in abgemessenen Men- Auf diese Weise nimmt das Material bei seinem Durchgen erst kurz vor ihrer Anwendung auf das zu behan- 30 gang durch das Bad eine bestimmte Menge einer prakdelnde Wollmaterial vermengt. Die Konzentrationen tisch frischen Flüssigkeit auf. Es ist unter den genannder beiden Lösungen und die Mengenverhältnisse, in ten Bedingungen nicht möglich, daß in dem WoIlwelchen sie vermengt werden, werden so gewählt, daß material vorhandene fremde Substanzen, z. B. im im Gemisch ein pll·Wert von unter 5, vorzugsweise Kammzug anwesendes Kammöl, aus dem Material in von etwa 2,5 bis etwa 4,5 und besonders bevorzugt von 35 das Bad übertreten, sich hierin ansammeln und die etwa 2,5 bis etwa 3,5 erhalten wird. Da die erhaltene Reaktion stören. Man kann daher bei der Behandlung Lösung instabil ist, darf das Vermengen erst kurz vor eine viel genauer standardisierte Wolle mit yorherbeder Verwendung der erhaltenen Flüssigkeit erfolgen. stimmter Schrumpffestigkeit herstellen. Ferner werden pH-Werte unter 0,5 oder 1,0 sind zulässig, aber nicht in den verwendeten Reagentien vorhandene oder bei erforderlich. 40 der Einstellung des ptl·· Wertes der Lösung der halogen-To carry out the method according to the invention, the volume of the liquid supplied to the bath When driving, it is advisable to use two reservoirs in relation to the speed of the liquid receptacles, One of them would take an aqueous solution of the halogen through the wool material passed through the bath containing substance and the other an aqueous one, so that the complete renewal of the bath solution the substance which supplies hydrogen ions discharges in about 1 to about 15 minutes, preferably holds. Either or both of these solutions can be added in less than 10 minutes. It was found* Contains a wetting agent. You can get any kind of that in such a period of time Use wetting agent, preferably one uses chlorine loss occurs from the treatment liquid, however, an anionic or non-ionic surfactant. before it comes into contact with the wool material. These two solutions are measured in measured quantities. In this way the material absorbs as it sags only shortly before applying it to the bath to be treated with a certain amount of a prakdeling Blended wool material. The concentrations apply to fresh liquid. It is among those named both solutions and the proportions, in th conditions not possible that in the woIlwelchen they are mixed up, are chosen so that the material present foreign substances such. B. in in the mixture a pll value of less than 5, preferably comb oil present, from the material in from about 2.5 to about 4.5 and more preferably from 35 overflowing, accumulating in the bath and the about 2.5 to about 3.5 is obtained. Because interfere with the reaction received. One can therefore in the treatment Solution is unstable, the blending may only be done shortly before a much more precisely standardized wool with yorherbeder Use the resulting liquid done. produce the correct shrinkage resistance. Furthermore will pH values below 0.5 or 1.0 are permissible, but not present in or with the reagents used necessary. 40 the setting of the ptl value of the solution of the halogen

Entsprechend einer erfindungsgemäßen Ausfüh- haltigen Substanz entstandene Salze ebenfalls in dieSalts formed in accordance with a substance according to the invention also in the

rungsform bringt man auf das Wollmaterial eine be- Zwischenräume des Materials gebracht und bleiben soIn the form of the wool material, the interstices of the material are placed on the wool material and remain that way

stimmte Menge der Behandhingsflüssigkeit auf, indem ein weitgehend konstanter Faktor, sofern sie über-^adjusted amount of the treatment liquid by adding a largely constant factor, provided that it is over- ^

man das Wollmaterial durch ein Bad von geringem haupt in den vorliegenden Konzentrationen einen Ein>the wool material is injected into the present concentrations by a bath of little>

Fassungsvermögen führt, wobei das Bad Flüssigkeit 45 nuß auf die die Schrumpffestigkeit erzeugenden Reak-Capacity leads, with the bath liquid 45 nut on the shrinkage-producing react-

aus den obenerwähnten Vorratsbehältern erhält. Die tionen ausüben. .obtained from the above-mentioned storage containers. Exercise the functions. .

Flüssigkeiten aus den beiden Vorratsbehältern können Es wurde bereits festgestellt, daß das Volumen derLiquids from the two storage containers can. It has already been determined that the volume of the

und werden vorzugsweise auf ihrem Weg zu dem dem Bad zugeführten Flüssigkeit mit der Geschwindig-and are preferably on their way to the liquid supplied to the bath with the speed

Behandlungsbad vermengt. Das benetzte Material wird keit ihrer Aufnahme durch das hindurchgeführteTreatment bath mixed. The wetted material will speed its absorption by the passed

anschließend fast sofort zwischen dem Spalt eines 50 Material in Beziehung steht. Anfänglich ist das Bad bissubsequently almost immediately related between the gap of a 50 material. Initially the bath is up

Präzisionswalzenpaares hindurchgeführt, das nahe dem zur gewünschten Höhe mit Flüssigkeit der gewünschtenPrecision roller pair passed through, the close to the desired height with liquid of the desired

Ausgang des Bades angeordnet ist. Der Spalt zwischen Zusammensetzung gefüllt. Das Volumen der Flüssig-Exit of the bath is arranged. The gap between composition is filled. The volume of the liquid

den Walzen ist so eingestellt, daß das hindurchtretende keit im Bad wird hierauf während nahezu des ganzenthe rollers is set so that the speed in the bath is passed through it during almost the whole

Wollmaterial in seinen Zwischenräumen ein solches Betriebes weitgehend konstant gehalten, indem manWool material in its interstices kept such an operation largely constant by one

Volumen der die halogenhaltige Schrumpffestigkeit 55 aus jedem der beiden Vorratsbehälter solche MengenVolume of the halogen-containing shrinkage strength 55 from each of the two storage containers such amounts

erzeugende Substanz enthaltenden Behandlungsflüssig- frischer Lösungen dem Bad zuführt, daß dessen Zu-treatment liquid containing the generating substance- fresh solutions are supplied to the bath so that its supply

keit aufnimmt, daß das Material in einer bestimmten sammensetzung weitgehend konstant bleibt. Nur wäh-The fact that the material remains largely constant in a certain composition is taken into account. Only while-

Zeit eine bestimmte Schrumpffestigkeit erhält. Nach rend der letzten Minuten des Betriebes läßt man dasTime is given a certain shrinkage resistance. After the last few minutes of operation, you can leave that

dem Verlassen des Spaltes der Präzisionswalzen wird Volumen der Flüssigkeit in dem Bad abnehmen,leaving the nip of the precision rollers, the volume of the liquid in the bath will decrease,

das mit der Flüssigkeit beladene Gut weiter über oder 60 Entsprechend einer anderen erfindungsgemäßenthe material loaded with the liquid further over or 60 corresponding to another according to the invention

unter Walzen geführt oder auf eine Bretterwand oder Ausführungsform führt man dem Wollmaterial eineguided under rollers or on a board wall or embodiment one leads the wool material a

einen Rahmen gebracht oder auf andere Weise mit der bestimmte Menge Behandlungsflüssigkeit zu, indembrought a frame or in some other way with the certain amount of treatment liquid to by

Flüssigkeit so lange in Kontakt belassen, daß die halo- man die Flüssigkeit weitgehend gleichförmig aus einemLeave the liquid in contact for so long that the halo- man exits the liquid largely uniformly

genhaltige Substanz oder zumindest ein zur Erzielung Tank auf beide Seiten des Materials aufsprüht. DasA substance containing genes or at least one to achieve a tank is sprayed on both sides of the material. The

der gewünschten Schrumpffestigkeit ausreichender An- 65 Aufsprühen kann durch Verteiler, die sich auf beidenThe desired shrinkage resistance can be sufficiently sprayed on by means of distributors, which are located on both

teil derselben mit den Wollfasern reagiert. Die Auf- Seiten des aufwärts gegen den Walzenspalt bewegtenpart of it reacts with the wool fibers. The on-sides of the moved up against the nip

nähme an wäßriger Flüssigkeit beim Walzenspalt kann Gutes befinden, erfolgen. Der Tank erhält Flüssigkeitwould take in aqueous liquid at the nip, good things can be done. The tank receives liquid

50 bis 250 Gewichtsprozent, vorzugsweise 100 bis aus den obenerwähnten Vorratsbehältern. Es sind Vor-50 to 250 percent by weight, preferably 100 to from the above-mentioned storage containers. There are pre

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richtungen zum Nachfüllen des Tanks aus den Vor- Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Handdirections for refilling the tank from the pre-The method according to the invention is on hand

ratsbehältern, entsprechend dem Verbrauch an Flüssig- nachstehender Beispiele näher erläutert:advice containers, according to the consumption of liquid - explained in more detail below:

keit, vorgesehen. Eine genaue Einstellung der Menge .provided. A precise setting of the crowd.

und gleichförmige Verteilung der aufgenommenen Beispiel 1and uniform distribution of the recorded Example 1

Flüssigkeit wird erzielt, indem man das besprühte 5 10 fortlaufende Längen von Woll-Kammzug, jedeLiquid is obtained by spraying 5 10 continuous lengths of wool sliver, each

Material durch den Spalt eines Walzenpaares in der mit einem Gewicht von 20 g/m, wurden durch ein BadMaterial through the gap of a pair of rollers in the with a weight of 20 g / m, were passed through a bath

bereits angegebenen Weise hindurchführt. mit einem Fassungsvermögen von 4,5 1 geführt, dasalready specified way leads through. with a capacity of 4.5 1, the

Nunmehr soll als typisches Beispiel für ein System, mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend 4,5 Gewichtsdas für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbar prozent Essigsäure, 1,0 °/0 eines Kondensationsprodukist, das Natrium- oder Kaliumdichlorisocyanurat- io tes aus Trimethyl-nonyl-phenol mit 6 Mol Äthylenoxid system mit eingestelltem pH-Wert betrachtet werden: als nichtionisches Netzmittel und 1,73°/0 Natrium-di-Die wäßrige Lösung von Natrium- oder Kaliumdi- chlorisocyanurat beschickt war. Diese Lösung wies chlorisocyanurat wird in einem Vorratsbehälter bei einen pH-Wert von etwa 3,5 auf. Nach dem Verlassen einem pH-Wert von etwa 5 bis etwa 6 gehalten, bei der Lösung gelangte die Wolle in den Spalt zwischen welchem sie beständig ist. Der 2. Vorratsbehälter ent- 15 Präzisionswalzen, der auf eine Aufnahme von 150 Gehält vorzugsweise die verdünnte Lösung einer Mineral- wichtsprozent Lösung, auf die Wolle bezogen, eingesäure, z. B. von Chlorwasserstoff säure oder eines stellt war. Die Wolle wurde mit einer Geschwindigkeit sauren Salzes, z. B. von Natriumbisulfat oder Natrium- von 5 m/min bewegt. Daher wurde 1 kg Wolle/min dihydrogenphosphat oder einer organischen Säure, durch das Bad und den Walzenspalt geführt, die 1,5 1 z. B. von Essigsäure. Eine der Lösungen enthält auch 20 der oben beschriebenen Behandlungslösung mit sich ein Netzmittel. Diese beiden Lösungen werden nach führte.Referring now to a typical example of a system with an aqueous solution containing 4.5 Gewichtsdas for the inventive method usable percent acetic acid, 1.0 ° / 0 of a Kondensationsprodukist, the sodium or Kaliumdichlorisocyanurat- io tes of trimethyl nonyl-phenol with 6 moles of ethylene oxide are considered system with adjusted pH: as a nonionic surfactant and 1.73 ° / 0 sodium di-The aqueous solution of sodium or Kaliumdi- chloroisocyanurate was charged. This solution was found to be chloroisocyanurate in a storage container at a pH of about 3.5. After leaving a pH of about 5 to about 6, the solution got the wool into the gap between which it is stable. The 2nd storage container contains 15 precision rollers, which contain preferably the dilute solution of a mineral weight percent solution based on the wool, acidic, e.g. B. of hydrochloric acid or one is. The wool was washed at the rate of acid salt, e.g. B. of sodium bisulfate or sodium moves from 5 m / min. Therefore, 1 kg of wool / min dihydrogen phosphate or an organic acid, passed through the bath and the nip, the 1.5 1 z. B. acetic acid. One of the solutions also contains the treatment solution described above with a wetting agent. These two solutions are led after.

Bedarf vermengt, wobei man eine Behandlungsflüssig- Das Bad wurde .auf dem ursprünglichen Niveau gekeit mit einem pH-Wert von 2,5 bis 4,5, vorzugsweise halten, indem man diesem abgemessene Mengen einer von etwa 3,5 erhält. Diese Flüssigkeit wird rasch, bevor Flüssigkeit zuführte, die durch Vermengen von (I) eine wesentliche Zersetzung eintreten kann, von der 25 450 ml/min einer Lösung, enthaltend 9 Gewichtspro-Wolle aufgenommen. Nach dem Verlassen des Walzen- zent Essigsäure und 2 Gewichtsprozent des Netzmittels Spaltes verbleibt eine bestimmte Menge Flüssigkeit so und (II) 750 ml/min einer Lösung, enthaltend 3,46 Gelange mit der Wolle im Kontakt, daß vorzugsweise zu- wichtsprozent Natrium-dichlorisocyanurat mit einem mindest etwa 95% des Dichlorisocyanurats auf der pH-Wert von 6,4 hergestellt wurde. Das Vermengen Wolle verbraucht werden. Infolge der kurzen Zeit- 30 erfolgte unmittelbar vor dem Einführen in das Behandspanne zwischen der Herabsetzung des pH-Wertes und Jungsbad.The bath was at its original level with a pH value of 2.5 to 4.5, preferably hold by this measured amounts of a of about 3.5 receives. This liquid is rapidly added before liquid which is produced by mixing (I) substantial decomposition can occur, of which 25 450 ml / min of a solution containing 9 per weight per wool recorded. After leaving the roller, one cent acetic acid and 2 percent by weight of the wetting agent A certain amount of liquid remains in this way and (II) 750 ml / min of a solution containing 3.46 gelange with the wool in contact that preferably weight percent sodium dichloroisocyanurate with a at least about 95% of the dichloroisocyanurate was produced at pH 6.4. The mingling Wool are consumed. As a result of the short time it took place immediately before the introduction into the treatment period between lowering the pH value and boys bath.

der Aufnahme durch die Wolle tritt nur eine unbe- Nach dem Verlassen des Walzenspaltes enthielt dieThe uptake by the wool occurs only after leaving the nip the contained

deutende Zersetzung ein, die auf jeden Fall ein weit- Wolle 2,6% ihres Gewichtes an Natrium-dichloriso-significant decomposition, which in any case a wool 2.6% of its weight in sodium dichloroiso-

gehend konstanter Faktor während des ganzen Be- cyanurat mit dem pH-Wert 3,5. Man ließ anschließendgoing constant factor throughout the entire becyanurate with a pH value of 3.5. One then left

triebes ist. 35 die Wolle auf eine Bretterwand fallen, die sich mitinstinct is. 35 the wool falls on a wall of boards, which is with

Ähnliche Verhältnisse liegen bei einem auf Alkali- solcher Geschwindigkeit bewegte, daß die Wolle auf hypohalogenit basierenden System vor, z. B. einem dieser 1,5 bis 2,0 min verblieb. Während dieser Zeit System unter Verwendung von Natriumhypochlorit wurden zumindest 95% des Dichlorisocyanurats ver- und einer Mineralsäure, das für das erfindungsgemäße braucht. Anschließend passierte die Wolle die nach-Verfahren ebenfalls verwendbar ist. Hierbei wird eine 40 stehenden Bäder: (I) Ein Spülbad aus warmem, fließenwäßrige Natriumhypochloritlösung in einem Vorrats- dem Wasser, (II) eine wäßrige l%ige Natriumsulfitbehälter bei einem pH-Wert von 8 bis 10, bei welchem lösung, (III) zwei aufeinanderfolgende Spülbäder mit sie beständig ist, gehalten, während der 2. Vorrats- Wasser. Die Wolle wurde anschließend durch kontibehälter eine verdünnte Lösung einer Mineralsäure, nuierliches Hindurchführen durch eine Trockenkamz. B. von Chlorwasserstoffsäure, oder eines sauren 45 mer getrocknet.Similar conditions exist with an alkali moving at such a speed that the wool is based on hypohalite, z. B. one of these 1.5 to 2.0 minutes remained. During this time system using sodium hypochlorite, at least 95% of the dichloroisocyanurate and a mineral acid required for the present invention were used. Then passed through the wool, which can also be used after the process. Here, a 40 standing baths is used: (I) A rinsing bath of warm, running aqueous sodium hypochlorite solution in a reservoir of water, (II) an aqueous 1% sodium sulfite container at a pH value of 8 to 10, at which solution, (III) two consecutive rinse baths with it is held permanent, while the 2nd reserve water. The wool was then passed through a continuous container of a dilute solution of a mineral acid, passing through a drying chamber. B. of hydrochloric acid, or an acidic 45 mer dried.

Salzes, z. B. von Natriumbisulf at, oder einer geeigneten Proben der behandelten und unbehandelten Wollorganischen Säure, z. B. von Essigsäure, enthält. Eine Kammzüge wurden einer standardisierten Waschder Lösungen, vorzugsweise die Säurelösung, enthält ein prüfung unterworfen, wobei man folgende Ergebnisse Netzmittel. Diese beiden Lösungen werden dann nach erhielt:Salt, e.g. B. of sodium bisulfate, or a suitable sample of the treated and untreated organic wool acid, e.g. B. of acetic acid contains. A combs were a standardized washer Solutions, preferably the acid solution, contain a test, which gives the following results Wetting agents. These two solutions are then obtained after:

Bedarf vermengt wobei man eine Behandlungsflüssig- 50 Unbehandelte Vergleichsprobe .. 32 % SchrumpfungIf necessary, a treatment liquid is mixed - 50 Untreated comparison sample .. 32% shrinkage

keit mit einem pH-Wert von 3,0 bis 5,0, vorzugsweise _,, ,,,.,,,·, .n, o i_ rness with a pH value of 3.0 to 5.0, preferably _ ,, ,,,. ,,, ·. n , o i_ r

von 3,0 bis 4,0, erhält, die rasch von der Wolle aufge- Behandeltes Material 4% Schrumpfungfrom 3.0 to 4.0, the material treated rapidly by the wool receives 4% shrinkage

nommen wird, bevor eine wesentliche Zersetzung eintreten kann. Nach dem Verlassen des Walzenspaltes Beispiel 2 ist eine vorherbestimmte Menge Flüssigkeit in den 55is taken before substantial decomposition can occur. After leaving the nip, example 2 is a predetermined amount of liquid in the 55th

Zwischenräumen des Materials vorhanden und wird 10 fortlaufende Längen von Woll-Kammzug, jede während einer solchen Zeitspanne in Kontakt mit der mit einem Gewicht von 20 g/m, wurden durch ein Bad Wolle gehalten, die vorzugsweise für den Verbrauch mit einem Fassungsvermögen von 4,5 1 geführt, das von zumindest 90 % des aktiven Chlors auf der Wolle mit einer Lösung, enthaltend 53 ml/1 einer Natriumausreicht. 60 hypochloritlösung (mit 15 Gewichtsprozent reaktions-Nach Beendigung der Behandlung werden restliches fähigem Chlor), 18 ml/1 konzentrierter Chlorwasser-Dichlorisocyanurat und Reaktionsprodukte desselben stoffsäure und 10 ml/1 des im Beispiel 1 verwendeten, durch Waschen des behandelten Materials mit Wasser nichtionischen Netzmittels beschickt war. Die Lösung und anschließend mit einer verdünnten wäßrigen wies einen pH-Wert von etwa 3 auf. Nach dem VerLösung eines Reduktionsmittels oder eines Antichlor- 65 lassen der Lösung gelangte die Wolle in den Spalt mittels, z. B. Natriumsulfit, entfernt. Das so behan- zwischen Präzisionswalzen, der auf eine Aufnahme von delte Material wird wieder mit Wasser gewaschen und 150 Gewichtsprozent Lösung, auf die Wolle bezogen, schließlich getrocknet. eingestellt war. Die Wolle wurde mit einer Geschwin-Gaps the material in place and will be 10 consecutive lengths of wool sliver, each during such a period in contact with the weight of 20 g / m 2, were through a bath Wool kept, which is preferably led for consumption with a capacity of 4.5 1, the of at least 90% of the active chlorine on the wool with a solution containing 53 ml / 1 of a sodium is sufficient. 60 hypochlorite solution (with 15 percent by weight reaction-After the treatment has ended, residual capable chlorine is used), 18 ml / 1 concentrated water-chlorinated dichloroisocyanurate and reaction products of the same chemical acid and 10 ml / 1 of that used in Example 1, was charged by washing the treated material with water nonionic wetting agent. The solution and then with a dilute aqueous had a pH of about 3. After the redemption a reducing agent or an anti-chlorine solution, the wool got into the gap by means of, e.g. B. sodium sulfite removed. This is done between precision rollers, which on a recording of Delte material is washed again with water and 150 weight percent solution, based on the wool, finally dried. was set. The wool was

digkeit von 5 m/min bewegt. Daher bewegte sich 1 kg Wolle/min durch das Bad und den Walzenspalt und führte 1,5 1 der oben beschriebenen Behandlungslösung mit sich.speed of 5 m / min. Therefore 1 kg of wool / min moved through the bath and the nip and carried 1.5 liters of the treatment solution described above.

Das Bad wurde· auf seinem ursprünglichen Niveau gehalten, ,indem man ihm abgemessene Mengen einer Flüssigkeit zuführte, die man durch Vermengen von (I) 750 ml/min einer Lösung, enthaltend 106 ml/1 Natriumhypochloritlösung (mit 15 Gewichtsprozent reaktionsfähigem Chlor) und (II) 750 ml/min einer wäßrigen Lösung, enthaltend 36 ml/1 konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (36 Gewichtsprozent) und 20 g/l Netzmittel erhielt. Die beiden Lösungen sind lange Zeit beständig. Sie wurden erst unmittelbar vor ihrer Verwendung vermengt.The bath was kept at its original level by giving it measured amounts of a Liquid was fed which was obtained by mixing (I) 750 ml / min of a solution containing 106 ml / 1 sodium hypochlorite solution (with 15 percent by weight reactive chlorine) and (II) 750 ml / min of an aqueous Solution containing 36 ml / l concentrated hydrochloric acid (36 percent by weight) and 20 g / l wetting agent received. The two solutions are stable for a long time. They were only just before their use mixed up.

Da das Bad ein Fassungsvermögen von 4,5 1 hatte und das Gemisch mit einer Geschwindigkeit von 1,5 l/min verbraucht wurde, verblieb das GemischSince the bath had a capacity of 4.5 liters and the mixture at a rate of 1.5 l / min was consumed, the mixture remained

3 min in dem Bad. Der Chlorverlust des Bades während dieser 3 min kann vernachlässigt werden. Die Verweilzeit der Wolle in dem Bad betrug 1,5 bis 2,0 see.3 min in the bathroom. The chlorine loss from the bath during these 3 minutes can be neglected. The dwell time the wool in the bath was 1.5 to 2.0 seconds.

Nach dem Verlassen des Spaltes zwischen den Prä-S zisionswalzen ließ man die Wolle auf eine Bretterwand fallen, die sich mit solcher Geschwindigkeit bewegte, daß die Wolle auf dieser 1 min verblieb. Anschließend gelangte die Wolle durch nachstehende Bäder: a) ein Spülbad mit Wasser, b) eine 2%ige NatriumsulfitlösungAfter leaving the gap between the precision rolls, the wool was left on a board wall falling, moving at such a speed that the wool remained on it for 1 minute. Subsequently the wool got through the following baths: a) a rinsing bath with water, b) a 2% sodium sulfite solution

ίο mit dem pH-Wert 8,5 und c) 2 weitere Spülbäder mit Wasser. Die Verweilzeit in diesen Bädern betrug 30 see. Das Material wurde anschließend getrocknet.ίο with a pH value of 8.5 and c) 2 more rinsing baths with Water. The residence time in these baths was 30 seconds. The material was then dried.

Proben der behandelten und unbehandelten WoIl-Kammzüge wurden einer standardisierten Waschprüfung unterworfen, mit nachstehenden Ergebnissen:Samples of the treated and untreated wool tops were subjected to a standardized washing test, with the following results:

Unbehandelte Vergleichsprobe .. 27 °/0 Schrumpfung Behandeltes Material 5 °/0 SchrumpfungUntreated comparative sample .. 27 ° / 0 shrinkage. Treated material 5 ° / 0 shrinkage

209 553/495209 553/495

Claims (2)

1 2 wesend, daß der pH-Wert der Lösung ζ. B. auf 2,0 bis Patentansprüche: 4,0 herabgesetzt wird, so erfolgt kein Vergilben. Bei diesen pH-Werten tritt jedoch eine Fällung aus den1 2 essential that the pH of the solution ζ. B. is reduced to 2.0 to claims: 4.0, there is no yellowing. At these pH values, however, precipitation occurs from the 1. Kontinuierliches Verfahren zum Schrumpf- Dichlorisocyanuratlösungen auf und beim Stehen verfestausrüsten von ganz oder teilweise aus Wolle be- 5 lieren sie Chlor. Die Verwendung großer stehender stehendem Material, dadurch gekenn- Bäder mit diesen Reagentien bei pH-Werten, bei welzeichnet, daß man das Wollmaterial fort- chen kein Vergilben eintritt, ist daher sowohl gesundlaufend mittels einer Flüssigkeitsmenge kleinen heitlich bedenklich als auch schwierig. 1. Continuous process for shrinking dichloroisocyanurate solutions to solidify on and on standing from wholly or partly made of wool, they bleed chlorine. The use of tall standing standing material, characterized by baths with these reagents at pH values, at which The fact that the wool material continues to not yellow is therefore both questionable and difficult in terms of healthy running by means of a small amount of liquid. Volumens tränkt, die aus einer wäßrigen Lösung Aus der belgischen Patentschrift 627 532 ist ein Vereines üblichen Netzmittels, eines üblichen Wolle io fahren zur Verringerung des Filzens von Keratinfasern schrumpffestmachenden, halogenhaltigen Oxydä- bekannt. Bei dem die Fasern mit einer stabilen, wäßtionsmittels und einer zur Einstellung eines pH-Wer- rigen LÖsüiig eines Alkalisalzes von N-Dichlorisotes unter 5 ausreichenden Menge einer gegenüber cyanursäure behandelt werden. Dabei muß das Matedem Oxydationsmittel inerte Anionen und Wasser- rial jedoch, um eine Gelbfärbung zu vermeiden, anstoffionen liefernden, keine Persäure darstellenden 15 schließend noch einer getrennten Säurebehandlung Substanz besteht, deren Volumen und Gehalt an unterworfen werden. Außerdem sammeln sich in der Netz- und Oxydationsmittel und ionenliefernder Isocyanuratlösung bei längerem Gebrauch Oxidations-Substanz durch zeit- und mengengleichen Flüssig- produkte der Wolle und — besonders, wenn dieses Bad keitszufluß wie der durch den Tränkprozeß be- zusätzlich ein Netzmittel enthält — die in der Wolle wirkte Flüssigkeits-Abfluß konstant gehalten wird, 20 enthaltenen Öle an, während sich die Reaktionsgedann das Wollmaterial im wesentlichen unmittelbar schwindigkeit mit der Wolle verringert und die Benach dem Tränken mittels eines Walzenpaares auf handlung bei längerem kontinuierlichen Arbeiten unden gewünschten Flüssigkeitsgehalt abquetscht, gleichmäßig wird.Volume soaks from an aqueous solution from Belgian patent specification 627 532 is an association usual wetting agent, a usual wool io drive to reduce the felting of keratin fibers Shrink-proof, halogen-containing Oxydä- known. In which the fibers with a stable, watering agent and one for adjusting a pH-value solution of an alkali salt of N-dichloroisote under 5 sufficient amount of one to be treated against cyanuric acid. The Matedem must Oxidizing agents inert anions and water rials, however, to avoid yellowing, anionic ions delivering, no peracid, then a separate acid treatment Substance exists, the volume and content of which are subjected to. In addition, the Wetting agent, oxidizing agent and isocyanurate solution that supplies ions, if used for a long time, oxidizing substance through simultaneous and quantitative liquid products of the wool and - especially if this bath The inflow of water, such as that caused by the impregnation process, also contains a wetting agent - that in the wool acted liquid outflow is kept constant, 20 contained oils, while the reaction then the wool material is essentially immediately reduced in speed with the wool and the benach the impregnation by means of a pair of rollers on treatment for longer continuous work unden the desired liquid content is squeezed off, becomes even. dann zumindest bis zu der gewünschten Reaktion Ähnliche Schwierigkeiten wurden bei Verwendungthen at least up to the desired response. Similar difficulties have been encountered in use mit dem Oxydationsmittel in Kontakt mit der 25 von Alkalihypochloriten, die ebenfalls in wäßrigen Flüssigkeit beläßt, dann in üblicher Weise mit Lösungen zur Schrumpffestausrüstung von Wolle verWasser wäscht, dann durch eine verdünnte, wäß- wendet werden können, angetroffen,
rige Lösung eines üblichen Reduktionsmittels Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein verbessertes
with the oxidizing agent in contact with the 25 of alkali hypochlorites, which can also be left in an aqueous liquid, then washed in the usual way with solutions to make wool shrink-proof, then applied by a dilute one,
Rige solution of a conventional reducing agent The object of the invention is therefore to provide an improved
führt, dann wieder mit Wasser wäscht und schließ- kontinuierliches Verfahren zur Schrumpf festausrüstung lieh trocknet. 30 von in kontinuierlicher Form vorliegender Wolle zuleads, then washes again with water and finally, a continuous process for the shrink-proof finish lent dries. 30 of wool present in continuous form
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- —entwickeln, bei dem die Wolle mit einem halogenzeichnet, daß man das Wollmaterial in die Tränk- haltigen, Schrumpffestigkeit erzeugenden Reagens flüssigkeit, die an Oxydationsmitteln Natrium- oder unter Bedingungen behandelt wird, unter welchen ein Kaliumdichlorisocyanurat oder Alkalihypohalo- wesentliches Vergilben des behandelten Materials vergenit enthält und als Wasserstoff ionen liefernde 35 mieden wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the wool is marked with a halogen, that you put the wool material in the impregnating, shrink-proof reagent liquid treated with oxidizing agents sodium or under conditions under which a Potassium dichloroisocyanurate or alkali hypohalo- substantial yellowing of the treated material vergenit Contains and is avoided as hydrogen ions supplying 35. Substanz Mineralsäure enthalten kann, etwa 1 bis Diese Aufgabe wird gelöst durch ein kontinuier-Substance may contain mineral acid, about 1 to This object is achieved by a continuous 2 Sekunden lang eingetaucht und dann auf einen liches Verfahren zum Schrumpf festausrüsten von ganz Flüssigkeitsgehalt von 100 bis 150 Gewichtsprozent oder teilweise aus Wolle bestehendem Material, das des Wollmaterials abquetscht. dadurch gekennzeichnet ist, daß man das WollmaterialImmersed for 2 seconds and then on a ligh process of shrink fitting from whole Liquid content of 100 to 150 percent by weight or material consisting partly of wool, the of the wool material. is characterized in that the wool material 40 fortlaufend mittels einer Flüssigkeitsmenge kleinen Volumens tränkt, die aus einer wäßrigen Lösung eines40 continuously soaks by means of an amount of liquid of small volume, which from an aqueous solution of a üblichen Netzmittels, eines üblichen Wolle schrumpf -common wetting agent, a common wool shrinks - ■ festmachenden, halogenhaltigen Oxydationsmittels und■ fixing, halogenated oxidizing agent and einer zur Einstellung eines pH-Wertes unter 5 aus-one designed to set a pH value below 5 Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren 45 reichenden Menge einer gegenüber dem Oxydationszum Schrumpffestausrüsten von ganz oder teilweise aus mittel inerte Anionen und Wasserstoffionen liefernden, Wolle bestehendem Material, insbesondere solchem, keine Persäure darstellenden Substanz besteht, deren das in kontinuierlicher Form vorliegt oder leicht zu Volumen und Gehalt an Netz- und Oxydationsmittel einer kontinuierlichen Form verbunden werden kann. und ionenliefernder Substanz durch zeit- und mengen-Wollenes Material in kontinuierlicher Form sind 50 gleichen Flüssigkeitszufluß wie der durch den Tränkz. B. Garne, Kammzug und aus Wolle bestehende oder prozeß bewirkte Flüssigkeits-Abfluß konstant gehalten wollhaltige, gewebte oder gewirkte Textilien. Stücke in wird, dann das Wollmaterial im wesentlichen unmittelkontinuierlicher Form können auch durch Zusammen- bar nach dem Tränken mittels eines Walzenpaares auf nähen gewirkter Gegenstände, z. B; von Socken, herge- den gewünschten Flüssigkeitsgehalt abquetscht, dann stellt werden. Diese werden nach Beendigung der Be- 55 zumindest bis zu der gewünschten Reaktion mit dem handlung getrennt. Oxydationsmittel in Kontakt mit der Flüssigkeit be-The invention relates to a continuous process 45 of a sufficient amount of a relative to the oxidation Shrink-proof finishing of partially or completely medium-inert anions and hydrogen ions, Wool existing material, in particular such a substance which does not represent a peracid, whose which is in continuous form or easy to volume and content of wetting and oxidizing agents can be connected in a continuous shape. and ion-supplying substance through the willingness of time and quantity Material in continuous form is 50 equal to the inflow of liquid as that through the impregnation. B. yarns, tops and wool existing or process-induced liquid outflow kept constant woolen, woven or knitted textiles. Pieces in becomes, then the wool material is essentially more immediate Form can also be formed by barring together after impregnation by means of a pair of rollers sewing knitted objects, e.g. B; from socks, squeezed off the desired fluid content, then will be presented. These are after the end of the 55 at least until the desired reaction with the act separately. Oxidizing agent in contact with the liquid Es sind bereits Verfahren zum Schrumpffestaus- läßt, dann in üblicher Weise mit Wasser wäscht, dann rüsten von Wolle, unter Anwendung eines halogen- durch eine verdünnte, wäßrige Lösung eines üblichen haltigen Reagenses auf die Wolle, bekannt. Das Aus- Reduktionsmittels führt, dann wieder mit Wasser sehen des behandelten Gutes hängt von dem pH-Wert 60 wäscht und schließlich trocknet,
der Behandlungslösung ab. So lösen sich Alkalidichlor- Die Erfindung kann auf verschiedene Weise und
Processes are already known for allowing it to be shrink-proof, then washing it with water in the customary manner, then preparing wool using a halogenated through a dilute aqueous solution of a customary containing reagent on the wool. The reducing agent leads, then again see the treated goods with water depends on the pH value 60 washes and finally dries,
the treatment solution. How do alkali dichloro dissolve? The invention can be carried out in various ways and
isocyanurate normalerweise in Wasser unter Ent- unter Verwendung verschiedener halogenhaltiger Reastehung einer Lösung mit einem pH-Wert von über 6. gentien durchgeführt werden. Insbesondere ist die Er-Diese Lösungen sind verhältnismäßig stabil. Bei ihrer findung auf die Behandlung von Wolle mit Natrium-Anwendung zur Schrumpffestausrüstung von Wolle 65 und Kaliumdichlorisocyanuraten in wäßrigen Bädern erzeugen sie jedoch gleichzeitig eine unerwünschte, bei pH-Werten von unter 5,0 anwendbar. Die Art der starke Gelb-Färbung. 1st in der Lösung eine Wasser- Reaktionen, die bei der Behandlung einer wäßrigen stoffionen liefernde Substanz in solcher Menge an- Lösung dieser Salze mit einer Wasserstoffionen liefern-isocyanurates normally in water with formation using various halogen-containing reactions a solution with a pH value above 6. Gentien can be carried out. In particular, the He-This is Solutions are relatively stable. In their discovery on the treatment of wool with sodium applied for the shrink-proof finishing of wool 65 and potassium dichloroisocyanurates in aqueous baths however, they also produce an undesirable effect, applicable at pH values below 5.0. The kind of strong yellow color. Is in the solution a water reaction that occurs in the treatment of an aqueous one Substance supplying substance ions in such an amount of solution of these salts with a supply of hydrogen ions

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