DE1469112A1

DE1469112A1 - Process for increasing the absorption of basic dyes of synthetic linear acrylic acid nitrile polymer fibers and threads

Info

Publication number: DE1469112A1
Application number: DE19621469112
Authority: DE
Inventors: Hirshfeld Julian Jehudah
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1961-08-30
Filing date: 1962-08-30
Publication date: 1968-12-12
Also published as: CH428085A; GB1019344A; BE621881A; SE309022B; NL282708A; DK104639C; FR1332873A

Description

DR. E. WIEGANDDR. E. WIEGAND

MÖNCHENMONKS

DIFL.-ING.W. NIEMANNDIFL.-ING.W. NO MAN

HAMBURG PATENTANWXLTE HAMBURG PATENTANWXLTE

NUSSBAUMSTRASSE 10 TELEFON: 55547«NUSSBAUMSTRASSE 10 TELEPHONE: 55547 «

W. 11068/62 We/11W. 11068/62 We / 11

Monsanto Chemical Company St« Louis, Missouri (V₀St.Ao)Monsanto Chemical Company St. Louis, Missouri (V ₀ St.Ao)

Verfahren zur Erhöhung der Aufnahmefähigkeit von basischen Farbstoffen von synthetischen linearen Acrylsäurenitrilpolymerisatfasern und -fädenProcess for increasing the absorption of basic dyes of synthetic linear Acrylonitrile polymer fibers and threads

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zum Färben von Acrylfasern. Insbesondere besieht sich die Erfindung auf die Erhöhung der Aufnahme von basischem Farbstoff von Acrylfasern.The invention relates to an improved method for dyeing acrylic fibers. Specifically considered the invention relates to increasing the uptake of basic dye by acrylic fibers.

Das zufriedenstellende Färben von Textilfasern, die mindestens zu 75 # aus Acrylsäurenitril zusammengesetzt sind, stellte lange einen ernstlichen Nachteil in Bezug auf die volle Ausnutzung der Verwendung dieser Faser auf dem Textilgebiet dar. Diese Fasern sind hydrophobSatisfactory dyeing of textile fibers composed of at least 75 # acrylic acid nitrile have long posed a serious disadvantage in terms of taking full advantage of the use of this fiber in the textile field. These fibers are hydrophobic

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und widerstehen so den üblichen Textilfärbearbeitsweisen. Es sind bisher zahlreiche Arbeitsweisen zur Färbung synthetischer linearer Acrylsäurenitri!polymerisatfasern entwickelt worden. Jedoch waren diese Arbeitsweisen nicht erfolgreich, da der Farbstoff nicht vollständig und tief in äie Fasern eindrang, was zu Verfärbungen führt, wodurch eine ungleichmäßige Färbung bedingt wird, und sich Streifen und Flecken auf den Fasern bilden; die Lichtbeständigkeit und die Waschbeständigkeit, die durch diese früheren Arbeitsweisen erzielt v/erden, sind schlecht, da sich die Farbstoffe auf der Außenfläche der Fasern befinden, und so gegenüber jeder physikalischen Einwirkung, welche die Oberfläche der Fasern beschädigt, empfindlicher sind. Die früheren Arbeitsweisen bewirken auch keine Färbung in kräftigeren Tönen wie schwarz, braun, rotbraun und dunkelblau..and so withstand the usual textile dyeing procedures. So far there have been numerous methods of dyeing synthetic linear acrylic acid nitride polymer fibers has been developed. However, these procedures have not been successful because the dye is incomplete and penetrated deep into the fibers, causing discoloration resulting in uneven coloration and streaks and stains on the Form fibers; the lightfastness and washfastness achieved by these earlier working methods v / ground are bad because the dyes are on the outer surface of the fibers, and so opposite are more sensitive to any physical impact that damages the surface of the fibers. The earlier ones Working methods also do not result in coloring in stronger shades such as black, brown, red-brown and dark blue.

Ein Zweck der Erfindung besteht in der Erhöhung der Farbstoffaufnahmefähigkeit von basischen Farbstoffen von Acrylfasern.One purpose of the invention is to increase the dye uptake capacity of basic dyes Acrylic fibers.

Ein anderer Zweck der Erfindung besteht darin, bei mit basischen Farbstoffen gefärbten Acrylfasern Verfärbungen zu vermeiden.Another purpose of the invention is to discolour acrylic fibers dyed with basic dyes to avoid.

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Ein weiterer Zweck der Erfindung besteht darin, den mit basischem Farbstoff gefärbten Acrylfasern, Lichtbeständigkeit und Waschbeständigkeit zu verleihen.Another purpose of the invention is to provide the basic dye dyed acrylic fibers with light resistance and impart wash resistance.

Noch ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung einer Acrylfaser, die in stärkeren oder kräftigeren !Farbtönen gefärbt werden kann.Yet another purpose of the invention is to create an acrylic fiber that is stronger or stronger ! Shades can be colored.

Weiterhin ist ein Zweck der Erfindung die Schaffung einer weisseren Acrylfaser.Another purpose of the invention is to provide whiter acrylic fiber.

Andere Zwecke und Vorteile der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.Other purposes and advantages of the invention will appear from the description below.

Die Zwecke der Erfindung werden allgemein dadurch erzielt, daß man die Acrylfaser durch ein übliches Ausrüstungsbad führt, welches ein Reduktionsmittel, wie Natriumhydrosulfit, enthält. Die Paser liegt, nachdem sie gerade durch die Dampfsprühe (cascade) des Naßopinnsystems geleitet worden ist, in einem nicht zusammenfallenden Zustand vor. Das Ausrüstungsbad soll saurer Natur sein, jedoch stellt dies keinen begrenzenden Paktor dar.The purposes of the invention are broadly thereby achieved that the acrylic fiber is passed through a conventional finishing bath, which contains a reducing agent such as sodium hydrosulfite, contains. The paser lies after it has just passed through the steam spray (cascade) of the Naßopinn system has been passed in a non-coincident state. The equipment bath is supposed to be acidic in nature, however this is not a limiting factor.

Die nicht zusammengefallenen Fasern werden nach dem Verlassen der Dampfsprühe des llaßspinnsystems durcli ein übliches oder Standard-Ausrüstungsbad geleitet, welches allgemein aus einem Faserschmälzmittel, wie einer Ttfachsemulsion, einem Faserweichrnacher, wie iithylenglykol undThe non-collapsed fibers are fed in after leaving the steam spray of the inlet spinning system Conventional or standard finishing bath, which generally consists of a fiber lubricant, such as a fiber emulsion, a fiber softener such as ethylene glycol and

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einem antistatisch machenden Mittel, wie einer quaternären Ammoniumverbindung zusammengesetzt ist, wobei dem Bad ein Reduktionsmittel zugesetzt wird. Die zur Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendbaren Reduktionsmittel sind Natriumhydrosulfit, Natriumsulfoxylat, Formaldehyd, Zinkaulfoxylatformaldehyd, Zinkhydroxyaulfoxylatformaldehyd, modifizierte Hydrosulfite, Zinkhydrosulfit, eine Mischung von Natrium- und Zinksul£- oxylatformaldehyd, Thioharnstoffdioxyd, Natriumthiosulfat und Natrium-m-bisulfit. Unter den bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Färbebedingungen, zersetzen sich die Farbstoffe nicht. Sie dringen entweder in die Faser ein, oder bleiben in Lösung. Die Menge an Reduktionsmittel, bezogen auf das Volumen des Ausrüstungsbades, kann zwischen 0,1 und 10 96 liegen, wobei 3,0 i» bevorzugt sind. Es kann jedoch auch ein höherer Prozentsatz verwendet werden, jedoch ist dies nicht wirtschaftlich auch das Ausrüstungsbad wird dadurch ziemlich viskos. Der pH-Wert des Ausrüstungsbades ist für das Verfahren gemäß der Erfindung nicht von Bedeutung; jedoch wird zur Vermeidung einer Beschädigung der Fasern das Bad auf einem pH-Wert in dem Bereich von 2 bis 7 gehalten. Die Temperatur desan antistatic agent such as a quaternary ammonium compound, a reducing agent being added to the bath. The reducing agents which can be used to carry out the process according to the invention are sodium hydrosulfite, sodium sulfoxylate, formaldehyde, zinc sulfoxylate formaldehyde, zinc hydroxyl sulfoxylate formaldehyde, modified hydrosulfites, zinc hydrosulfite, a mixture of sodium and zinc sulfoxylate formaldehyde, thiourea bisulfite and sodium thiosulfate. Under the dyeing conditions used in the method according to the invention, the dyes do not decompose. They either penetrate the fiber or remain in solution. The amount of reducing agent, based on the volume of the finishing bath may lie between 0.1 and 10 96, wherein 3.0 i "are preferred. However, a higher percentage can be used, but this is not economical and it also makes the finish bath quite viscous. The pH of the finishing bath is not important for the method according to the invention; however, the bath is maintained at a pH in the range of 2 to 7 to avoid damaging the fibers. The temperature of the

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Ausrüstungsbades kann zwischen 15° und 50⁰C liegen, der Temperaturbereich hat jedoch keine Wirkung auf das Verfahren gemäß der Erfindung. Allgemein dauert es nur 1 bis 2 Sekunden, um die Fasern durch das Ausrüstungsbad zu bewegen, es ist jedoch festgestellt worden, daß, wenn man die Pasern 1 oder 2 Minuten lang in dem Bad mit dem Reduktionsmittel beläßt, eine Verbesserung im Weißheitsgrad der Paser auftritt, d.h. eine Verstärkung oder Vertiefung. Finishing bath can be between 15 ° and 50 ⁰ C, but the temperature range does not have any effect on the process according to the invention. In general, it only takes 1 to 2 seconds to move the fibers through the finishing bath, but it has been found that if the fibers are left in the reducing agent bath for 1 or 2 minutes, there is an improvement in the whiteness of the fibers , ie a reinforcement or deepening.

Wenn die Pasern nach dem Leiten durch das Ausrüstungsbad getrocknet worden sind, ist die Farbstoffaufnahme von basischen Farbstoffen beachtlich erhöht. So werden durch das Verfahren gemäß der Erfindung Verfärbungen auf tragbare technische Grenzen verringert, oder vollständig beseitigt. Die Lichtbeständigkeit und die Waschbeständigkeit ist verglichen mit den bisher gefärbten Acrylfasern ausgezeichnet. Zusätzlich können, was von außerordentlicher Wichtigkeit ist, durch das Verfahren gemäß der Erfindung Acrylfasern nun in erfolgreicher Weise in kräftigeren oder schwereren Farbtönungen, die nicht auslaufen, keine Verfärbung zeigen, und ausgezeichnete Waschbeständigkeit und Lichtbeständigkeit beibehalten, gefärbt werden.When the fibers have been dried after passing through the finishing bath, the dye uptake is from basic dyes increased considerably. Thus, by the method according to the invention, discoloration on wearable technical limits reduced or completely eliminated. The lightfastness and the washfastness is excellent compared to the previously dyed acrylic fibers. In addition, something extraordinary The important thing is that by the method according to the invention, acrylic fibers are now successfully converted into stronger ones or heavier shades that do not bleed, show no discoloration, and excellent wash resistance and maintain lightfastness, be colored.

Obwohl diese Anwendung allgemein auf Acrylfasern ge-Although this application is generally applicable to acrylic fibers

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J IDBVIJ IDBVI

richtet war, ist sie besonders brauchbar zum basichen Färben von polymeren Materialien, wie Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten, einschließlich binären und ternären Polymerisaten, welche mindestens 80 Gew.ji Acrylsäurenitril, im polymeren Molekül enthalten, oder einer Mischung aus Polyacrylnitril oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril mit 2 bis 50 ji eines anderen polymeren Materials, wobei die Mischung einen Gesamtgehalt an polymerisiertem Acryl säur enitril von mindestens 80 Gew.jt aufweist. Obwohl es sich bei den Polymerisaten, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, vorzugsweise um solche handelt, welche mindestens 80 fl Acrylsäurenitril enthalten* die allgemein als die faserbildenden Acrylsäurenitrilpolymerisate bekannt sind, kann die Erfindung selbstverständlich in gleicher Weise auf Polymerisate angewandt werden, die weniger als 80 i» Acrylsäurenitril enthalten. Die Acrylsäurenitrilpolymerisate, die weniger ale 80 i» Acrylsäurenitril enthalten, sind zur Bildung von Filmen, Überzugszusammensetzungen, bei Formoder Pressarbeitsweisen und bei Lacken usw. brauchbar. Beispielsweise kann das Polymerisat ein Mischpolymerisat aus 80 bis 98 i» Acrylsäurenitril und 2 bis 20 5* eines anderen Monomeren sein, welches die "^O = 0 ^-Bindungwas directed, it is particularly useful for basic dyeing of polymeric materials, such as polyacrylonitrile, copolymers, including binary and ternary polymers, which contain at least 80 Gew.ji acrylonitrile, in the polymer molecule, or a mixture of polyacrylonitrile or copolymers of acrylonitrile with 2 to 50 ji of another polymeric material, the mixture having a total content of polymerized acrylic acid enitrile of at least 80% by weight. Although the polymers which are used in the process according to the invention are preferably those which contain at least 80 μl of acrylonitrile * which are generally known as the fiber-forming acrylonitrile polymers, the invention can of course be applied in the same way to polymers, which contain less than 80 % acrylonitrile. The Acrylsäurenitrilpolymerisate containing less ale 80 i »acrylonitrile, etc. are useful for forming films, coating compositions in the form or pressing operations and coatings. For example, the polymer can be a copolymer of 80 to 98 i »acrylonitrile and be 2 to 20 5 * of another monomer which the" ^ 0 ^ = O bond

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enthält und mit Acrylaäurenitril misohpojymerisierbar ist, Geeignete monoolefinische Monomere umfassen Acrylsäure, «^.-Chloracrylsäure und Methacrylsäure. Die Acrylate, wie Methylmethacrylat, Äthylmethacryl, Butylmethaerylat, Methoxymethylmethacrylat,β-Ghloräthylmethacrylat und die entsprechenden Ester der Acryl- undoC-Chloracrylsäuren, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylbromid, Vinylidenchlorid, 1-Chlor-1-bromäthylen, Methacrylnitril, Acrylamid, und Methacrylamid,o£-Chloracrylamid oder Monoalkylsubstitutionsprodukte davon, Methylvinylketon, Vinylcarboxylate, wie Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylpropionat und Vinylstearat, N-Viiiylimide, wie N-Vinylphthalimid und N-Vinylsuccinimid, Methylenmalonsäureester, Itaconsäure und Itaconsäureester, N-Vinylcarbazol, Vinylfuran, Alkylvinylester, Vinylsulfonsäure, Äthylen, o^.,β -Dicarbonsäuren oder deren Anhydride oder Derivate, wie Diäthylcitraconat, Diäthylmessaconat, Styrol, Yiny!naphthalin, vinylsubstituierte, tertiäre, heterocyclische Amine, wie Vinylpyridine und alkylsubstituierte Vinylpyridine, beispielsweise 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-Pyridine wie 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-methyl-5-Vinylpyridin usw. 1-Vinylttiidaisol und alkyleubstitulerte 1-Vinylimidazole, wie 2-, 4-, oder 5-Methyl-i-Vinylimid-and can be polymerized with acrylic acid nitrile. Suitable monoolefinic monomers include acrylic acid, chloroacrylic acid and methacrylic acid. The acrylates, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methoxymethyl methacrylate, β- chloroethyl methacrylate and the corresponding esters of acrylic undoC-chloroacrylic acids, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl bromide, vinylidene chloride, 1-chloro-1-bromoethylene, methacrylonitrile, acrylamide, and E-chloroacrylamide or monoalkyl substitution products thereof, methyl vinyl ketone, vinyl carboxylates, such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate and vinyl stearate, N-vinyl imides, such as N-vinyl phthalimide and N-vinyl succinimide, methylenemalonic acid esters, itaconic acid and itaconic acid esters, vinyl sulfonates, vinyl carboxylic acid esters, vinyl carboxylic acid esters, vinyl chloroacetate, vinyl propionate and vinyl stearate , o ^., β -Dicarboxylic acids or their anhydrides or derivatives, such as diethyl citraconate, diethyl messaconate, styrene, yiny! naphthalene, vinyl-substituted, tertiary, heterocyclic amines such as vinylpyridines and alkyl-substituted vinylpyridines, for example 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, -5-pyridines such as 2-vinylpyridine, 4-vinyl pyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, etc. 1-vinylttiidaisol and alkyl-substituted 1-vinylimidazoles, such as 2-, 4-, or 5-methyl-i-vinylimid-

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

azol und andere ^; C = G ^^ enthaltende polymerisierbare Materialien.azole and others ^; C = G ^^ containing polymerizable Materials.

Das Polymerisat kann ein ternäres oder höheres Mischpolymerisat sein, beispielsweise Produkte, die durch die Interpolymerisation von Acrylsäurenitril und 2 oder mehreren irgendwelcher der vorstehend angegebenen Monomeren mit Ausnahme von Aci'ylsäurenitril erhalten werden. Insbesondere und vorzugsweise umfaßt das ternäre Polymerisat Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril und 2-Vinylpyridin. Die ternären Polymerisate enthalten vorzugsweise 80 bis 98 fo Acrylsäurenitril, 1 bis 10 # eines Vinylpyridine oder eines 1-Vinylimidazols und 1 bis 18 f« einer anderen Substanz, wie Methacrylsäurenitril oder Vinylchlorid.The polymer can be a ternary or higher copolymer, for example products obtained by the interpolymerization of acrylonitrile and two or more of any of the above-mentioned monomers with the exception of acyl nitrile. In particular and preferably, the ternary polymer comprises acrylonitrile, methacrylonitrile and 2-vinylpyridine. The ternary polymers preferably contain 80 to 98 % of acrylonitrile, 1 to 10% of a vinylpyridine or a 1-vinylimidazole and 1 to 18 % of another substance, such as methacrylonitrile or vinyl chloride.

• Das Polymerisat kann auch eine Mischung aus einem Polyacrylsäurenitril oder einem binären Mischpolymerisat aus 80 bis 99 $> Acrylsäurenitril und 1 bis 20 i» mindestens einer anderenJ> C = C ^^enthaltenden Substanz mit 2 bis 50 Gew.-?6 der Mischung eines Mischpolymerisats von 10 bis 70 i» Acrylsäurenitril und 80 bis 90 96 mindestens eines anderenJ>C « 0 *^ enthaltenden polymerisierbaren Monomeren sein. Wenn das polymere Material eine Mischung umfaßt, ist es vorzugsweise eine Mischung eines Mischpolymerisats von 90 bis 98 i» Acrylsäurenitril und 2 bis 10 i» eines anderen• The polymer also a mixture of a polyacrylonitrile or a binary copolymer of 80 to 99 $> acrylonitrile and 1 to 20 i "at least one anderenJ> C = C ^^ containing substance with 2 to 50 wt .-? 6 the mixture can be one copolymer be from 10 to 70 i »acrylonitrile and 80 to 90 96 at least one anderenJ>C" 0 * ^ containing polymerizable monomers. If the polymeric material comprises a mixture, it is preferably a mixture of an interpolymer of 90 to 98 % acrylonitrile and 2 to 10 % of another

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monoolefinischen Monomeren, wie Vinylacetat, welches gegenüber Farbstoff nicht aufnahmefähig ist, mit einer genügenden Menge eines Mischpolymerisats aus 10 bis 70 io Acrylsäurenitril und 80 bis 90 f* eines vinylsubstituierten tertiären heterocyclischen Amins, wie Vinylpyridid oder 1-Vinylimidazol, um eine anfärbbare Mischung zu ergeben, welche einen Ge sanity ehalt an vinylsubstxtuiertem tertiären heterocyclischen Amin von 2 bis 10 ?£, bezogen aui" das Gewicht der Mischung, besitzt,,monoolefinic monomers such as vinyl acetate, which is not receptive to the dye, to yield a sufficient quantity of a copolymer of 10 to 70 io acrylonitrile and 80 to 90 f * of a vinyl-substituted tertiary heterocyclic amine such as Vinylpyridid or 1-vinylimidazole, in order, a dye mixture which has a content of vinyl-substituted tertiary heterocyclic amine of 2 to 10? l, based on the weight of the mixture,

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher veranschaulicht. Die Prozentsätze sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtsbasis bezogen.The invention is illustrated in more detail below with the aid of examples. The percentages are if nothing otherwise indicated on a weight basis.

example 1

40 g einer fasern, die aus mindestens 80 °ß> Acrylsäurenitril zusammengesetzt ist, wurden aus dem Spinnsystem entfernt, nachdem sie durch ein Standardausrüstungsbad geleitet worden waren, welches aus einem Weichmacher, einem Schmelzmittel und einem antistatisch machenden Mittel zusammengesetzt war, sie fielen zusammen und wurden getrocknet. Diese 40 g wurden dann in ein Farbbad bei einem Verhältnis von Farbbad zu Faser von 40 : 1 eingebracht, welches aus 26 # Sevron Blue 2 G, C.I. Basic Blue 22,40 g of a fiber composed of at least 80 ° ß> acrylonitrile were removed from the spinning system after they had been passed through a standard equipment bath, which was composed of a plasticizer, a flux and an antistatic agent, they collapsed and were dried. These 40 g were then placed in a dye bath at a ratio of dye bath to fiber of 40: 1, which consists of 26 # Sevron Blue 2 G, CI Basic Blue 22,

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- ίο -- ίο -

5 "ß> Ammoniumacetat und 1 ^υ/ο Essigsäure bestand» Dieses Farbbad wurde auf den Siedepunkt gebracht, und auf diesen Punkt 2 Stunden lang gehalten. Die Paser wurde dann entfernt, gespült und getrocknet«5 "ß> ammonium acetate and 1 ^υ / ο acetic acid consisted of» This dye bath was brought to the boiling point and held at this point for 2 hours. The paser was then removed, rinsed and dried «

Vor dem Eintauchen der Probe in das Parbbad und nach dem 2stündigen Kochen wurde die Konzentration an Farbstoff in dem Parbbad unter Verwendung eines Iransmissionsspektralphotometers wie Spektronic 505 (hergestellt von Bausch & Lomb) bestimmt. Die Konzentration an Farbstoff betrug am Beginn 26 Gew.^ der Faserprobe* Nach Beendigung des Färbens wurde festgestellt, daß die Konzentration des Farbstoffs in dem Farbbad 18,8 ^a/>, bezogen auf das Gewicht der Probe, betrug, was anzeigt, daß die Farbstoffaufnähme der Probe 7,2 ^, bezogen auf das Gewicht der Probe, betrug*· Dies war eine Kontrollprobe, bei welcher kein Reduktionsmittel im Ausrüstungsbad vorlag.Before immersing the sample in the Parb bath and after boiling for 2 hours, the concentration of the dye in the Parb bath was determined using a transmission spectrophotometer such as Spectronic 505 (manufactured by Bausch & Lomb). The concentration of the dye initially was 26% by weight of the fiber sample. After the dyeing was completed, the concentration of the dye in the dye bath was found to be 18.8 ^a /> based on the weight of the sample, indicating that the Dye uptake of the sample was 7.2 ^ based on the weight of the sample. * This was a control sample with no reducing agent present in the equipment bath.

Example 2

40 g von Fasern, die aus 92 $> Acrylsäurenitril und 8 $> Vinylacetat zusammengesetzt waren, wurden aus dem Spinnaystem entfernt, indem sie durch ein Standard-Ausrüstungsbad geleitet worden sind, welches aus einem ge-40 g of fibers composed of 92 $> acrylonitrile and 8 $> vinyl acetate were removed from the spinning system by being passed through a standard equipment bath consisting of a

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wohnlichen Weichmacher, einem gewöhnlichen Sciunälzmittel und einem gewöhnlichen antistatisch machenden Mittel und 2,1-Vol.# Natriumhydrosulfit bestand; 3ie fielen zusammen und wurden getrocknet. Diese 40 g Probe wurde dann in ein Farbbad eingebracht, wobei das Verhältnis von Farbbad zu Pasern 40:1 betrug, und das Farbbad aus 16 ia Sevron Blue 2 G, CI. Basic Blue 22, 5 $ Ammoniumacetat und 1 io Essigsäure, jeweils bezogen auf das Gewicht der Probe, bestand. Dieses Parbbad wurde auf den Siedepunkt gebracht und 2 Stunden lang auf diesem Punkt gehalten. Die Fasernprobe wurde dann entnommen, gespült und getrocknet.a common softener, a common salting agent, and a common antistatic agent, and 2.1 vol. sodium hydrosulfite; 3They collapsed and were dried. This 40 g sample was then placed in a dye bath, the ratio of dye bath to pastes being 40: 1, and the dye bath consisting of 16 ia Sevron Blue 2 G, CI. Basic Blue 22, 5 $ 1 of ammonium acetate and acetic acid io, each based on the weight of the sample, was. This parb bath was brought to the boiling point and held at that point for 2 hours. The fiber sample was then removed, rinsed and dried.

Vor dem Eintauchen der Probe in das Parbbad und nach dem 2stündigen Kochen wurde die Konzentration des Farbstoffs in dem Parbbad durch Verwendung eines Transmissionsspektralphotometers wie Spektronic 505 (hergestellt bei Bausch und Lomb) bestimmt. Die Farbstoffkonzentration bei Beginn betrug etwa 16 $, berechnet auf das Gewicht der Probe. Nach Beendigung des Pärbens wurde festgestellt, daß die Konzentration des Farbstoffs in dem Parbbad 3,8 #, bezogen auf das Gewicht der Probe, betrug, was anzeigt, daß die Aufnahme der Probe an basischem Farbstoff 12,2 #, bezogen' auf daa Gewicht der Probe, betrug.Before immersing the sample in the Parbbad and after boiling for 2 hours, the concentration of the dye was determined in the Parbbad by using a transmission spectrophotometer as determined by the Spektronic 505 (manufactured by Bausch and Lomb). The dye concentration at Beginning was about $ 16 based on the weight of the Sample. Upon completion of the dyeing, the concentration of the dye in the dyeing bath was found to be 3.8 #, based on the weight of the sample, indicating that the basic dye uptake of the sample was 12.2 #, based on the weight of the sample.

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Example 3

40 g von Pasern, bestehend aus einer Mischung aus 88 i« eines Mischpolymerisats, zusammengesetzt aus 94 $ Acrylsäurenitril und 6 $> Vinylacetat und 12 $ eines anderen Mischpolymerisats, bestehend aus 50 $ Acrylsäurenitril und 50 i* Methyl-Vinylpyridin wurden von dem Spinnsystem entfernt, nachdem sie durch ein Standard-Ausrüstungsbad geführt worden sind, welches zusammengesetzt ist aus einem üblichen Weichmacher, einem üblichen Schmälzmittel, einem üblichen antistatisch machenden Mittel und 2,1 Vol.# Natriumhydrosulfifc; sie fielen zusammen und wurden getrocknet. Diese 40 g Probe wurde dann in ein Parbbad eingebracht j welches aus 16 96 Sevron Blue 2 G, CI. Basic Blue 22 5 ^ Ammoniumacetat und 1 # Essigsäure, jeweils berechnet auf das Gewicht der Probe, bestand, wobei das Verhältnis von Parbbad zu Paser 40 : 1 betrug. Dieses Parbbad wurde auf den Siedepunkt gebracht und auf diesem Punkt 2 Stunden lang gehalten. Die Paserprobe wurde dann entfernt, gespült und getrocknet.40 g of parsers are composed of a mixture of 88 i "of a copolymer composed of 94 $ acrylonitrile and 6 $> vinyl acetate and 12 $ of another copolymer consisting of 50 $ acrylonitrile and 50 i * methyl-vinyl pyridine were removed from the spin system after being passed through a standard finishing bath composed of a common plasticizer, a common lubricant, a common antistatic agent, and 2.1 vol. sodium hydrosulfide; they collapsed and were dried. This 40 g sample was then placed in a Parbbad j which was made up of 1696 Sevron Blue 2 G, CI. Basic Blue 22 5 ^ ammonium acetate and 1 # acetic acid, each calculated on the weight of the sample, the ratio of Parbbad to Paser being 40: 1. This parb bath was brought to the boiling point and held at that point for 2 hours. The fiber sample was then removed, rinsed and dried.

Vor dem Eintauchen der Probe in das Parbbad und nach dem 2 stündigen Kochen wurde die Parbstoffkonzentration in dem Parbbad durch Verwendung eines Transmissionsspektralphotometers wie Spektronic 505 (hergestellt bei Bausch &Before immersing the sample in the Parb bath and after boiling for 2 hours, the paraffin concentration was determined in the Parbbad by using a transmission spectrophotometer like Spektronic 505 (manufactured by Bausch &

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Lomb) bestimmt. Die Farbstoffkonzentration betrug am Anfang 16 $, berechnet auf das Gewicht der Probe. Nach Beendigung des Färbens wurde bestimmt, daß die Farbstoffkonzentration im Farbbad 4 $, berechnet auf das Gewicht der Probe, betrug, was anzeigt, daß die Aufnahme der Probe an basischem Farbstoff 12 $, berechnet auf das Gewicht der Probe, betrug.Lomb) definitely. The dye concentration was initially $ 16 based on the weight of the sample. After completion After dyeing, the dye concentration in the dye bath was determined to be $ 4, calculated on the weight of the sample, indicating that the basic dye pick-up of the sample was $ 12, calculated on weight the sample, was.

Example 4

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 0,2 Vol.$ Natriumhydrosulfit in dem Ausrüstungsbad verwendet wurden. Die Konzentration des Farbstoffs in dem Farbbad betrug, nachdem die Färbearbeitsweise vollendet war, 5,8 #, was eine Aufnahme an basischem Farbstoff von 10,2 $ anzeigt.The procedure of Example 2 was repeated except that 0.2 vol. $ Sodium hydrosulfite were used in the equipment bath. The concentration of the dye in the dye bath was after the Dyeing was completed, 5.8 #, what a shot of basic dye of $ 10.2.

Example 5

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 3 Vol.$ Natriumhydrosulfit in dem Ausrüstungsbad und 26 Gew.# der Probe an Sevron Blue 2 G, CI. Basic Blue 22 verwendet wurden. Die Konzentration an Farbstoff in dem Farbbad betrug nach Beendigung der Färbearbeitsweise 10,3 $», was eine Aufnahme an basischemThe procedure of Example 2 was repeated except that 3 vol. $ Sodium hydrosulfite in the finish bath and 26 wt. # The sample of Sevron Blue 2 G, CI. Basic Blue 22 were used. The concentration of dye in the dye bath after completion of the dyeing procedure was 10.3% , which represents an uptake of basic

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Farbstoff von 15,7 % anzeigt,Indicates dye of 15.7%,

Example 6

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 4 Vol.$ Natriumhydrosulfit in dem Ausrüstungsbad verwendet wurden. Die Farbstoffkonzentration in dem Farbbad betrug nach Beendigung der Färbearbeitsweise 11 $, was eine Aufnahme an basichem Farbstoff von 15 $> anzeigt.The procedure of Example 5 was repeated except that 4 volumes of sodium hydrosulfite were used in the equipment bath. The dye concentration in the dye bath after completion of the dyeing procedure was $ 11, which indicates an uptake of basic dye of $ 15>.

Example 7

Die Arbeitsweise von Beispiel 5 wurde mit d er Abänderung wiederholt, daß 5 Vol.$ Natriumhydrosulfit in dem Ausrüstungsbad verwendet wurdev Die Farbstoffkonzentration in dem Farbbad betrug nach Vollendung der Färbearbeitaweise 10,3 $, was eine Aufnahme an basischem Farbstoff von 15,7 9^ anzeigt οThe procedure of Example 5 was repeated with the modification that 5 vol. $ Sodium hydrosulfite in the Equipment bath was used. Dye concentration in the dye bath after completion of the dyeing procedure $ 10.3, indicating a basic dye uptake of 15.7 9 ^ ο

Example 8

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 3 Vol.# Natriumsulfoxylatformaldehyd in dem Ausrüstungsbad verwendet wurden. Die Farbstoffkonzentration in dem Farbbad betrug nach Vollendung der Färbe-The procedure of Example 5 was repeated with the modification that. # 3 vol sodium sulfoxylate were used rüstungsbad in the corner. The dye concentration in the dye bath was after completion of the dye

809812/1340809812/1340

arbeitsweise 11,4 #, was eine Aufnahme an basischem Farbstoff von 14,6 ^ anzeigt.operating 11.4 #, which means an uptake of basic dye of 14.6 ^ indicates.

Example 9

Die Arbeitsweise von Beispiel 8 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 4 V0I.90 bzw. 5 Vol.$ Natriumsulfoxylatformaldehyd in dem Ausrüstungsbad verwendet wurden. Die Farbstoffkonzentration in den Farbbädern betrug nach Vollendung der Färbearbeitsweisen 10,5 bzw. 10,9 i° "was eine Aufnahme an basischem Farbstoff von 15,5 bzw. 15,1 <fo anzeigt.The procedure of Example 8 was repeated except that 4 vol. 90 and 5 vol. Sodium sulfoxylate formaldehyde were used in the finishing bath. The dye concentration in the dye baths after completion of the dyeing procedures was 10.5 and 10.9 i °, which indicates an uptake of basic dye of 15.5 or 15.1 <fo .

Example 10

Die Arbeitsweise von Beispiel 8 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 3 Volo#, 4 Vol.# bzw. 5 VoI₆^ Natrium-m-bisulfit dem Ausrüstungsbad zugesetzt wurden. Die Farbstoffkonzentration in den Farbbädern betrug nach Beendigung der Färbearbeitsweisen 10,0 96, 10,6 96 bzw„ 10,7 #, was eine Aufnahme an basischem Farbstoff von 16,0 $>, 15,4 $> bzw. 15,3 # anzeigt.The procedure of Example 8 was repeated with the modification that 3 Volo #, 4 Vol. # And 5 Volo ₆ ^ sodium m-bisulfite were added to the finishing bath. The dye concentration in the dye baths after completion of the dyeing procedures was 10.0 96, 10.6 96 or "10.7 #, which means an uptake of basic dye of 16.0 $>, 15.4 $> and 15.3 #. indicates.

Beispiel 11
Die Arbeitsweise von Beispiel 8 wurde mit der Ab- Example 11
The procedure of Example 8 was carried out with the

80981 2/134080981 2/1340

U69112U69112

änderung wiederholt, daß 3 Vol₀#, 4 Vol.# bzw. 5 Zinkhydrosulfit in dem Ausrüstungsbad verwendet wurden» Die Farbstoffkonzentration in den Farbbädern betrug nach Beendigung der Färbearbeitsweisen 14,9 9^» 15»0 $ bzw. 15_t6 #, was eine Aufnahme an basischem Farbstoff von 11,0 #, 11,0 ^ak bzw. 10,4 # anzeigt»Modified repeats that 3 vol ₀ #, 4 vol. # 5 or Zinkhydrosulfit were used in the finishing bath "The dye concentration in the dye baths of the Färbearbeitsweisen after completion was 14.9 9 ^» 15 »$ 0 and 15 _t # 6, which indicates an uptake of basic dye of 11.0 #, 11.0 ^a k or 10.4 # »

Bei Vergleich der Ergebnisse der Aufnahme von basischem Farbstoff von Fasern, welche im Ausrüatungsbad mit einem Reduktionsmittel behandelt wurden, mit der Kontrollprobe, welche ini Ausrüstungsbad kein Reduktionsmittel hat, wird die überragende Verbesserung der Aufnahmefähigkeit an basischem Farbstoff offensichtlich. In verschiedenen Fällen betrug die Verbesserung mehr als 100 56, was sehr zur weiteren Verwendung von Acrylfasern auf dem Textilgebiet dient.When comparing the results of the uptake of basic dye by fibers in the treatment bath were treated with a reducing agent, with the control sample, which in the equipment bath no reducing agent has, the overwhelming improvement in the capacity of basic dye is evident. In different Cases the improvement was more than 100 56, which is very useful for the further use of acrylic fibers in the textile field.

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Claims

(1 ο) Process to increase absorption capacity from basic dyes from synthetic linear Acrylonitrile polymer fibers and threads, characterized in that the fibers which have not collapsed are used treated in the equipment bath of a conventional wet spinning system with a reducing agent.

2.) Process according to claim 1, characterized in that fibers of at least 80 ° /> acrylonitrile and up to 20 # of another copolymerizable monoolefinic monomer are treated with the reducing agent.

5e) Method according to claim 1 or 2, characterized in that the fibers are composed of 92 $ acrylonitrile and 8 io vinyl acetate.

4.) The method according to claim 1 or 2, characterized in that the fibers consist of a mixture of 88 # of a copolymer of 94 $ acrylonitrile and 6 $ vinyl acetate and 12 io of another copolymer of 50 # acrylonitrile and 50 i » methylvinylidine.

5.) Method according to one of claims 1-4, characterized in that sodium hydrosulfite as the reducing agent,

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Sodium sulfoxylate Zinksulfoxylatformaldeh be applied _v d, Zlnkhydroxysulfoxylatformaldehyd, modified hydrosulfites, Zinkhydrosulfit, mixtures of sodium and Zinksuli'oxylatformaldehyd, thiourea dioxide, sodium thiosulfate or sodium m-bisulfite.

6.) The method according to any one of claims 1-5, characterized in that the reducing agent is used in an amount of 0.1 to 10 ^c / o and preferably of $ 3, based on the volume of the equipment bath.

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