DE2315282C3 - Acrylonitrile polymer solution and its use for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyes - Google Patents
Acrylonitrile polymer solution and its use for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyesInfo
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Description
O RO R
OH-P-OH-P-
-C P-OH-C P-OH
OM OH OMOM OH OM
3°3 °
worin M ein Wasserstoff at Dm, Natrium, Lithium und/oder Kalium und R ein Alkylrest mit
1 bis 11 C-Atomen, ein Phenylrest oder ein Alkylphenylrest mit bis zu 8 C-Atomen ist,
C) einem organischen Lösungsmittel für das Polymerisat A.where M is hydrogen at Dm, sodium, lithium and / or potassium and R is an alkyl radical with 1 to 11 carbon atoms, a phenyl radical or an alkylphenyl radical with up to 8 carbon atoms,
C) an organic solvent for the polymer A.
2. Lösung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Organophosphorverbindung 1 -Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure enthält.2. Solution according to claim 1, characterized in that it is used as an organophosphorus compound Contains 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
3. Lösung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Brom enthaltendes Monomer Vinylbromid enthält.3. Solution according to claim 2, characterized in that it is used as a bromine-containing monomer Contains vinyl bromide.
4. Verwendung der Acrylnitril-Mischpolymerisat-Lösung gemäß Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von farbstabilen, mit sauren Farbstoffen färbbaren Fasern.4. Use of the acrylonitrile copolymer solution according to Claims 1 to 3 for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyes.
Die Erfindung betrifft eine Acrylnitril-Mischpolymerisat-Lcsung und ihre Verwendung zur Herstellung von farbstabilen, mit sauren Farbstoffen färbbaren Fasern.The invention relates to an acrylonitrile copolymer solution and its use for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyes.
Acryinitrilhomopolymerisate und Mischpolymerisate, die wenigstens 60 Gewichtsprozent oder mehr Acrylnitril enthalten, sind im allgemeinen in gewöhnlichen Lösungsmitteln unlöslich. Sogar in geeigneten Lösungsmitteln ist die Lösungsgeschwindigkeit bei Zimmertemperatur gering. Um die Lösung zu bewirken, wird im allgemeinen Wärme angewandt, was oftmals eine Dunkelfärbung der Polymerisatlösung zur Folge hat, eine unerwünschte Wirkung, die sich besonders dann bemerkbar macht, wenn man die Polymerisate längere Zeit stehen läßt. Man nimmt an, daß das Vorliegen bestimmter Substanzen und insbesondere bestimmter Ionen, wie Eisen-, Kupfer- und Manganionen in Spuren zu dieser Dunkelfärbung führt Bestimmte Lösungsmittel, wie Dimethylacetamid oder Dimethylformamid, können die Verfärbung noch verstärkea Man nimmt an, daß Verunreinigungen in solchen Lösungsmitteln enthalten sind. Es wurde außerdem beobachtet, daß basische Monomeren, wenn sie in eine zu färbende Faser eingebaut werden, um diese für saure Farbstoffe anfärbbar zu machen, zu der Verfärbung beitragen. Acrylfasern, die von basischen Comonomeren stammende Einheiten, wie Amine oder tetrasubstituiertes Ammoniumsalz enthalten, unterliegen einer weiteren Farbverschlechterung während des Verspinnvorgangs. Die Fasern sind außerdem oft gegenüber Erhitzen, wie -beispielsweise bei ihrer weiteren Verarbeitung oder bei der Verwendung, z. B. beim Härten von mit Latex auf der Rückseite überzogenen Teppichen, beim Bügeln von Bekleidungsstücken usw., nicht farbstabiLAcrylonitrile homopolymers and copolymers containing at least 60 percent by weight or more of acrylonitrile are generally insoluble in common solvents. Even in suitable solvents the rate of dissolution is slow at room temperature. To effect the solution, the general heat is applied, which often results in a darkening of the polymer solution, an undesirable effect which is particularly noticeable when the polymers are used for a longer period of time Time stands still. It is believed that the presence of certain substances and in particular certain Ions such as iron, copper and manganese ions in traces lead to this dark coloration Certain solvents, such as dimethylacetamide or dimethylformamide, can intensify the discoloration. that impurities are contained in such solvents. It was also observed that basic monomers, if they are incorporated into a fiber to be dyed, in order to render them suitable for acidic dyes to make dyeable contribute to the discoloration. Acrylic fibers derived from basic comonomers Units such as amines or tetrasubstituted ammonium salts are subject to another Color deterioration during the spinning process. The fibers are also often opposed to heating, such as -for example in their further processing or in use, e.g. B. when curing with latex carpets covered on the back, when ironing items of clothing, etc., are not color stable
Bisher wurden verschiedene organische Additive verwendet, um diese Probleme zu lösen. So wurden bestimmte optische Weißmacher in den Verspinnungslösungen verwendet Das eigentliche Problem ist dadurch aber nicht gelöst worden. Weiter wurden Verfahren angewandt, bei denen verschiedene Sequestrierungsmittel beim Waschvorgang verwendet wer den, wodurch Metallionen entfernt werden. Äthylendiamintetraessigsäure ist ein allgemein bekanntes Sequestrierungsmittel und es wurde als Additiv einer Verspinnungslösung zur Entfernung von Spuren von Metallionen verwendet.Various organic additives have heretofore been used to solve these problems. So were Certain optical whiteners used in the spinning solutions. The real problem is but this has not been resolved. Procedures were also used in which various sequestering agents used in the washing process, which removes metal ions. Ethylenediaminetetraacetic acid is a well known sequestering agent and it has been used as an additive one Spinning solution used to remove traces of metal ions.
Es wurde festgestellt, daß zur Entfernung dieser organischen Säure gründlich gewaschen werden muß, und daß ihre Salze in organischen zur Herstellung von Acrylnitrilpolymerisaten verwendeten Lösungsmitteln nur schlecht löslich sind und daß sie ein Verschmutzen oder Verstopfen der Wärmeaustauscher bewirken, wenn das Losungsmittel durch Destillation wiedergewonnen werden soll.It has been found that these organic acid must be thoroughly washed to r distance, and that their salts are poorly soluble in organic for the preparation of acrylonitrile polymers solvents used and that they cause fouling or clogging of the heat exchanger when the solvent is recovered by distillation target.
Die Wärmeinstabilität von säurefärbbaren Acrylnitril enthaltenden Polymerisaten läßt allgemein zu wünschen übrig. Es scheint, daß das konjuierte -C = N—Chromophor Ursache einer unerwünschten Vergilbung ist. Es wurden verschiedene organische und anorganische Säuren als Stabilisatoren verwendet, um der Verfärbung entgegenzuwirken.The thermal instability of acid-dyeable acrylonitrile-containing polymers generally leaves something to be desired left over. It appears that the -C = N conjugated chromophore The cause of undesired yellowing is. There were various organic and inorganic Acids used as stabilizers to counteract the discoloration.
Einige Säuren sind zur Stabilisierung von Verspinnungslösungen mit einer geringen Anzahl an basischen Gruppen geeignet, aber ungeeignet, wenn größere Mengen solcher Gruppen vorliegen. Beispielsweise kann eine bestimmte Säure als Stabilisator wirken, wenn sie in Verbindung mit einem Polymerisat verwendet wird, das 100 bis 200μäq/g basische Amin- und Ammoniumgruppen enthält, kann aber ein Vergilben bewirken, wenn sie im gleichen relativen Verhältnis bei einer Spinnlösung, die 1000 bis 150(^äq/g solcher Gruppen enthält, verwendet wird. Andere Säuren können die Fasern gegen Vergilbung stabilisieren, verbinden sich aber so eng mit den basischen Gruppen, daß die Färbbarkeit der Fasern nachteilig beeinflußt wird.Some acids are used to stabilize spinning solutions Suitable with a small number of basic groups, but unsuitable if larger ones Amounts of such groups are present. For example, a certain acid can act as a stabilizer, though it is used in conjunction with a polymer containing 100 to 200μeq / g of basic amine and Contains ammonium groups, but can cause yellowing if they are in the same relative proportion a spinning solution containing 1000 to 150 (^ eq / g of such groups is used. Other acids can stabilize the fibers against yellowing, but bond so closely with the basic groups, that the dyeability of the fibers is adversely affected.
Es besteht daher ein Bedürfnis an einer Acryl-Mischpolymerisat-Lösung, die zur Herstellung von farbstabilen, mit sauren Farbstoffen färbbaren Fasern geeignet ist und den bisher bekannten entsprechenden Lösungen überlegen ist.There is therefore a need for an acrylic copolymer solution, which are suitable for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyes and is superior to the corresponding solutions known so far.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Acrylnitril-Mischpolymerisat-Lösung, die besteht aus A) einem Mischpolymerisat, das durch Mischpolymerisation vonThe invention thus relates to an acrylonitrile copolymer solution, which consists of A) a copolymer obtained by copolymerization of
1) mindestens 60 Gewichtsprozent Acrylnitril,1) at least 60 percent by weight of acrylonitrile,
2) 1 bis 15 Gewichtsprozent Brom enthaltenden Monomeren, 2) 1 to 15 percent by weight of bromine-containing monomers,
3) 1 bis 20 Gewichtsprozent nicht saurer monoole-3) 1 to 20 percent by weight of non-acidic monoole-
.: finischer Monomeren und.: Finnish monomers and
,4) 1 bis 8 Gewichtsprozent eines monoäthylenisch ungesättigten aliphatischen Amins und/oder eines monoäthylenisch ungesättigten substituierten Ammoniumsalzes hergestellt worden ist, 4) 1 to 8 percent by weight of a monoethylenically unsaturated aliphatic amine and / or a monoethylenically unsaturated substituted ammonium salt has been prepared
oder Gemischen von Polyacrylnitril oder Mischpo-or mixtures of polyacrylonitrile or mixed poly
lymerisaten des Acrylnitrils mit den unter A)lymerisaten of acrylonitrile with the under A)
gekennzeichneten Mischpolymerisaten,
B) 0*05 bis 1,0 Äquivalent pro Äquivalent der in das Mischpolymerisat A) einpolymerisierten basischen
Monomeren 4) einer Organophosphorverbindungmarked copolymers,
B) 0 * 05 to 1.0 equivalent per equivalent of the basic monomers 4) of an organophosphorus compound polymerized into the copolymer A)
der allgemeinen Formelthe general formula
OH-P-OH-P-
C P-OHC P-OH
OM OH OMOM OH OM
worin M ein Wasserstoffatom, Natrium, Lithium und/oder Kalium und R ein Alkylrest mit 1 bis 11 C-Atomen, ein Phenylrest oder ein Alkylphenylrest mit bis zu 8 C-Atomen ist,where M is a hydrogen atom, sodium, lithium and / or potassium and R is an alkyl radical having 1 to 11 Is a carbon atom, a phenyl radical or an alkylphenyl radical with up to 8 carbon atoms,
C) einem organischen Lösungsmittel für das Polymerisat A.C) an organic solvent for the polymer A.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich die erfindungsgemäße Acrylnitril-Mischpolymerisat-Lösung ganz besonders gut zur Herstellung von farbstabilen, mit sauren Farbstoffen färbbaren Fasern eignet und zu Fasern führt, die sich insbesondere durch eine verbesserte Farbstabilität beim Aussetzen gegenüber Wärme auszeichnen.Surprisingly, it has now been found that the acrylonitrile copolymer solution according to the invention especially good for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyes suitable and leads to fibers that are particularly distinguished by improved color stability on exposure Distinguish warmth.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lösung enthält diese Organophosphorverbindung 1 -Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure.According to a preferred embodiment of the solution according to the invention, this contains organophosphorus compound 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lösung enthält diese als Brom enthaltendes Monomer Vinylbromid.According to a further preferred embodiment the solution according to the invention contains this vinyl bromide as the bromine-containing monomer.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der oben erwähnten Acrylnitril-Mischpolymerisat-Lösung zur Herstellung von farbstabilen, mit sauren Farbstoffen färbbaren Fasern.The invention also relates to the use of the above-mentioned acrylonitrile copolymer solution for the production of color-stable fibers that can be dyed with acidic dyes.
Die erfindungsgemäßen Lösungen erweisen sich selbst dann als farbstabil, wenn sie längere Zeit stehen gelassen werden oder wenn Wärme einwirken gelassen wird.The solutions according to the invention prove to be color-stable even if they stand for a long time or when heat is applied.
Die Organophosphorverbindung kann mit den Acrylnitrilpolymerisaten in dem Reaktionsgefäß unmittelbar nach deren Herstellung in Berührung gebracht werden. So können die Organophosphorverbindung und die frisch gebildeten Polymerisate, wenn sie sich noch in der Anschlämmung befinden, gemischt werden, wobei das Mischen durch geeignete Vorrichtungen durchgeführt werden kann, dh eine gründliche Verteilung der Materialien ermöglichen. Das behandelte Polymerisat wird dann in an sich bekannter Weise isoliert Bevorzugt gibt man jedoch die Organophosphorverbindung dem Polymerisatlösungsmittel vor der Zugabe zu dem Polymerisat zu. Auf diese Weise kann jede Färbung, die sich als Folge der Erwärmung des Gemisches zur Bildung der Lösung bilden könnte, verhindert werden.The organophosphorus compound can be mixed directly with the acrylonitrile polymers in the reaction vessel are brought into contact after their manufacture. So can the organophosphorus compound and the freshly formed polymers, if they are still in the slurry, are mixed, mixing can be carried out by suitable means, ie thorough distribution of materials enable. The treated polymer is then processed in a manner known per se isolated However, preference is given to adding the organophosphorus compound to the polymer solvent before the Addition to the polymer too. In this way, any coloring that may arise as a result of the heating of the Mixture to form the solution could be prevented.
Zu den Lösungsmitteln die verwendet werden können, gehörenSolvents that can be used include
4040
4545
5555
60 N.N-Dimethylformamid.N.N-Dimethylacetamid,
Äthylencarbonat, Dimethylsulfoxid
oder wäßriges Natriumthiocyanat
Geeignete Organophosphorverbindungen sind: 60 NN-dimethylformamide, NN-dimethylacetamide,
Ethylene carbonate, dimethyl sulfoxide
or aqueous sodium thiocyanate
Suitable organophosphorus compounds are:
O CH3 OO CH 3 O
HO-P-HO-P-
P-OHP-OH
OH OH OHOH OH OH
HO-P-HO-P-
CH3
CH7 OCH3
CH 7 O
P-OHP-OH
OH OH OHOH OH OH
IiIi
HO-P-HO-P-
Na + -ONa + -O
P-OHP-OH
OHOH
und Q1H5
O CH2 Oand Q 1 H 5
O CH 2 O
Il I IlIl I Il
HO—P C P-OHHO-P C P-OH
OH OH OHOH OH OH
Eine besonders bevorzugte Organophosphorverbindung ist — wie erwähnt — 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure. Es wird bevorzugt, die Organophosphorverbindungen in geringer Menge im Vergleich zur Menge des gelösten Polymerisates zu verwenden. Es wird bevorzugt, daß die Verbindung in einer geringeren Menge als ein Äquivalent pro Äquivalent der in dem Polymerisat vorhandenen basischen monomeren Einheiten, nämlich der aliphatischen Amine und substituierten ammoniumbasischen Gruppen, die in das Acrylnitril/ Brom enthaltende Polymerisat eingebaut sind, vorhanden ist. Der besonders bevorzugte Bereich ist 0,1 bis 0,5 Äquivalente Organophosphorverbindung pro Äquivalent basisches Monomer.A particularly preferred organophosphorus compound is - as mentioned - 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid. It is preferred to use the organophosphorus compounds in a small amount compared to the amount of the dissolved polymer to be used. It is preferred that the compound be in a lower Amount as one equivalent per equivalent of the basic monomeric units present in the polymer, namely the aliphatic amines and substituted ammonium basic groups that are in the acrylonitrile / Bromine-containing polymer are incorporated, is present. The most preferred range is 0.1 to 0.5 Equivalents of organophosphorus compound per equivalent of basic monomer.
Der Ausdruck »Äquivalente« bezeichnet das Formelgewicht geteilt durch die Anzahl der funktioneilen (sauren oder basischen) Gruppen.The term "equivalents" denotes the formula weight divided by the number of functional components (acidic or basic) groups.
Die hier erwähnten Brom enthaltenden Monomeren sind Monomere, die mit Acrylnitril mischpolymerisierbar sind. Beispiele hierfür sind Vinylbromid, Vinylidenbromid, 2-Brompropen und 3-Brompropen. Weitere Brom enthaltende Monomere sind Methyl-, Äthyl- und Butylester von «-Bromacrylsäure, ß-Bromäthylmethacrylat, Vinylbromacetat, «-Bromstyrol, «-Bromacrylamid, i -Chlor- 1-bromäthylen und andere mono-olefinische Brom enthaltende Verbindungen, die mit Acrylnitril mischpolymerisierbar sind. Der Gewichtsprozentsatz des Brom enthaltenden Monomers liegt im Bereich von 1 bis 15 Gewichtsprozent und vorzugsweise von 2 bis 10% bei der Herstellung des Polymerisats A.The bromine-containing monomers mentioned herein are monomers that are copolymerizable with acrylonitrile are. Examples are vinyl bromide, vinylidene bromide, 2-bromopropene and 3-bromopropene. Further Bromine-containing monomers are methyl, ethyl and butyl esters of -bromoacrylic acid, ß-bromoethyl methacrylate, Vinyl bromoacetate, «-bromostyrene,« -bromoacrylamide, i -chloro-1-bromoethylene and other mono-olefinic ones Bromine-containing compounds which are copolymerizable with acrylonitrile. The weight percentage of the bromine-containing monomer ranges from 1 to 15 percent by weight, and preferably 2 up to 10% in the production of polymer A.
Neben den obenerwähnten Monomeren können die Polymerisate 1 bis 20% andere Monomere, einschließlich Acrylate enthalten, wieIn addition to the monomers mentioned above, the polymers can contain 1 to 20% other monomers, including Acrylates contain, such as
5 * 65 * 6
Methylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylstearai, Methylenmalonsäureester,Methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl stearai, methylenemalonic acid ester,
Äthylmethacrylat, Butylacrylat, ltacondimethylester, N-Vinylcarbazol, Vinylfuran,Ethyl methacrylate, butyl acrylate, ltacondimethyl ester, N-vinyl carbazole, vinyl furan,
Methoxymethylacrylat, und die entsprechenden Styrol, Viinylnaphthalin und andere nicht saureMethoxymethyl acrylate, and the corresponding styrene, vinylnaphthalene and other non-acidic
Ester der Acryl-, und α-Chloracrylsäuren; Monomere.Esters of acrylic and α-chloroacrylic acids; Monomers.
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid. Methacrylnitril, 5 Die säurefärbbaren Acrylnitril enthaltender! Polyme-Vinyl chloride, vinylidene chloride. Methacrylonitrile, 5 containing the acid-dyeable acrylonitrile! Polymer
Acrylamid und MethacryLynid, «-Chloracrylamid risate enthalten 8 Gewichtsprozent oder weniger einesAcrylamide and MethacryLynid, «-chloroacrylamide risate contain 8 percent by weight or less of one
oder ihre Monoalkylsubstitutionsprodukte, basischen Monomers, nämlich aliphatische Amine,or their monoalkyl substitution products, basic monomers, namely aliphatic amines,
Methylvinylketon, Vinylcarboxylate, wie substituierte Ammoniumverbindungen und deren Gemi-Methyl vinyl ketone, vinyl carboxylates, such as substituted ammonium compounds and their mixtures
Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylpropionat und sehe. Beispiele für solche Aminomonomeren sind:Vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl propionate and see. Examples of such amino monomers are:
,N
" \
CH2 /
, N
"\
CH 2
H O H CH, CH,H O H CH, CH,
I Il I I " /I Il I I "/
CH2=C-C —N—C—(CH,)2—NCH 2 = CC —N — C— (CH,) 2 —N
CH, CH,CH, CH,
CHj OCHj O
I IlI Il
CH2=C C-O-CH2-CH2N(CH^)2 (DAM)CH 2 = C CO-CH 2 -CH 2 N (CH ^) 2 (DAM)
und die ungesättigten quaternaren Ammoniummonomeren, wie:and the unsaturated quaternary ammonium monomers, such as:
CH3 O CH3 CH 3 O CH 3
CH2=C C—CH,-CH,-N+-CH2 CH 2 = CC-CH, -CH, -N + -CH 2
CH2=CH-/""V-CH2- N(CH3J3 + QV CH3 OCH 2 = CH - / "" V-CH 2 -N (CH 3 J 3 + QV CH 3 O
I IlI Il
CH2=C C—O—(CH2)2—N(CH3)J+CH3SO4- (MEQ)CH 2 = CC — O— (CH 2 ) 2 —N (CH 3 ) J + CH 3 SO 4 - (MEQ)
CH3 O OHCH 3 O OH
I Il II Il I
CH2=C C—O—CH2-CH-CH2-N(CH3J3 +CrCH 2 = CC-O-CH 2 -CH-CH 2 -N (CH 3 J 3 + Cr
Zu Initiatorsystemen, die zur Herstellung dieser Verspinnungslösung wird danach hergestellt, die etwaTo initiator systems that are used to prepare this spinning solution is then prepared, the approximately
Polymerisate geeignet sind, gehören Redox-Systeme, 25% Feststoffe des Gemisches mit 0,32% (bezogen aufPolymers are suitable include redox systems, 25% solids of the mixture with 0.32% (based on
wie K2S2O8 SO2, Na2S2Oe NaHSO3, NaClO3 Na2S2Os, das Polymerisat) an zugegebener l-Hydroxyäthan-1,1-like K2S2O8 SO2, Na2S2Oe NaHSO3, NaClO3 Na2S2Os, the polymer) of added l-hydroxyethane-1,1-
Azöinitiatoren, wie Bisazoisobutyronitril und Peroxide, 60 diphosphonsäure (HÄDP) enthält Die erhaltene Spinn-Azo initiators, such as bisazoisobutyronitrile and peroxides, contains 60 diphosphonic acid (HÄDP).
wiet-ButylperoxypivalatundLauroylperoxid. lösung wird in einem 50/50-Verhältnis mit einersuch as butyl peroxypivalate and lauroyl peroxide. solution is in a 50/50 ratio with a
Das Mischen der verschiedenen Polymerisate kann in 25%igen Feststoff enthaltenden Spinnlösung von 90/10 an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Bei- AN/VBr-Mischpolymerisat gemischt. Die Gemischspielsweise kann ein Mischpolymerisat von Acrylnitril spinnlösung wird anschließend in an sich bekannter (AN) und Dimethylaminoäthylmethacrylat (DAM) von 65 Weise naß versponnen, wodurch man eine wärmestabile 80/20 hergestellt werden. Dieses Polymerisat kann in säurefärbbare Faser erhält.The mixing of the various polymers can be done in a spinning solution of 90/10 containing 25% solids be carried out in a known manner. Mixed with AN / VBr copolymer. The mixed play style can a copolymer of acrylonitrile spinning solution is then known per se (AN) and dimethylaminoethyl methacrylate (DAM) of 65 ways wet spun, creating a heat-stable 80/20 can be produced. This polymer can be obtained in acid-dyeable fibers.
einem 10/90-Verhältnis mit einem 93/7-Mischpolymeri- Die erfindungsgemäße Spinnlösung kann dadurcha 10/90 ratio with a 93/7 interpolymer. The spinning solution according to the invention can thereby
sat von AN und Vinylacetat (VA) gemischt werden. Eine hergestellt werden, daß man alle Polymerisate und dassat of AN and vinyl acetate (VA) are mixed. One can be made that you can all polymers and that
Diphosphonsäureadditiv mischt, oder es können jeweils Spinnlösungen getrennt hergestellt, die vor dem Verspinnen gemischt werden.Diphosphonic acid additive mixes, or each spinning solutions can be prepared separately, which before the Spinning to be mixed.
Die Untersuchungen der Faserfarbe, die für den Weißgrad verantwortlich ist, besteht in den folgenden Beispielen in Messungen der Reinheit (P), der Helligkeit (B), die aus den Spektralwerten errechnet werden. Das Verfahren beruht auf dem »Standard Observer and Coordinate System«, das von der »International Commission on Illumination« im Handbuch für Colorimetric, 1936, empfohlen wird. Obgleich die Beschreibung der Faserfarbe von der Kombination der Reinheit, Helligkeit und der dominierenden Wellenlänge abhängig ist, ist es möglich, die Farbe einer Reihe von Fasern allein aus den numerischen Werten der Helligkeit und der Reinheit zu qualifizieren vorausgesetzt, daß die dominierende Wellenlänge nahezu die gleiche ist. Das trifft in den Beispielen zu, da die dominierende Wellenlänge für die Kontrolle und Versuchsproben sich um nicht mehr als 4 nm, d. h. im Bereich von 572 bis 576 nm unterscheidet Höhere Werte für die Helligkeit (B) und/oder geringere Werte für die Reinheit (P) bedeuten Verbesserungen des Faserweißgrades. Die Faserhelligkeits- und Reinheitswerte wurden für die verschiedenen Proben, wie in den Beispielen angegeben, zu Beginn und nach 25minütigem Erhitzen bei 145° C in einem Luftumwälzofen bestimmt.The investigation of the fiber color, which is responsible for the degree of whiteness, consists in the following examples in measurements of the purity (P), the brightness (B), which are calculated from the spectral values. The method is based on the "Standard Observer and Coordinate System" recommended by the "International Commission on Illumination" in the Handbook for Colorimetric, 1936. Although the description of fiber color depends on the combination of purity, lightness and dominant wavelength, it is possible to qualify the color of a number of fibers from the numerical values of lightness and purity alone provided that the dominant wavelength is almost the same is. This applies to the examples, since the dominant wavelength for the control and test samples does not differ by more than 4 nm, i.e. in the range from 572 to 576 nm. Higher values for brightness (B) and / or lower values for purity ( P) mean improvements in the degree of fiber whiteness. The fiber brightness and purity values were determined for the various samples, as indicated in the examples, at the beginning and after heating for 25 minutes at 145 ° C. in an air circulation oven.
Eine vollständige weiße Faser müßte eine Reinheit von 0 und eine Helligkeit von 100 aufweisen. Die Wärmestabilität der Faser wird durch die Änderung der Helligkeit (AB) und Reinheit (ΔΡ) durch die Wärmebehandlung bestimmt Der Vergilbungsindex (YI) ergibt sich aus der GleichungA completely white fiber should have a purity of 0 and a brightness of 100. The heat stability of the fiber is determined by the change in lightness (AB) and purity (ΔΡ) due to the heat treatment. The yellowing index (YI) results from the equation
1,28(X)- 1,06(Z)1.28 (X) - 1.06 (Z)
100,100,
worin X, VundZdieSpektralfarbenwertesind.where X, V and Z are the spectral color values.
Die Aufnahme an Säurefarbe (ADU) einer Faser hängt von der Konzentration der verfügbaren basischen Gruppen im Polymerisat ab. Dies ist eine Funktion der vorhandenen Konzentration und der Reaktionsgeschwindigkeit unter den Färbebedingungen. Zur Bestimmung der ADU einer Faser, wurde eine gewogene Probe der Faser unter Verwendung eines 40:1-Verhältnisses einer l%igen Lösung von Scarlet Red 4RA bei pH 4,5 2 Stunden bei 1000C gefärbt Die Farbaufnahme wurde indirekt durch Analyse des erschöpften Färbebades bestimmt Die Aufnahme an Säurefarbstoff wird wie folgt errechnet:The uptake of acid color (ADU) by a fiber depends on the concentration of the available basic groups in the polymer. This is a function of the concentration present and the rate of reaction under the staining conditions. To determine the ADU a fiber, a weighed sample of the fiber using a 40: 1 was a ratio l% solution of Scarlet Red 4RA dyed at pH 4.5 for 2 hours at 100 0 C. The color recording was indirectly by analysis of the spent Dye bath determined The acid dye uptake is calculated as follows:
,^,, Gewicht des adsorbierten Farbstoffs*) inn , ^ ,, weight of the adsorbed dye *) inn
ADU = ·=; z-r—U 5 " IUU.ADU = · =; zr -U 5 "IUU.
Gewicht der Faser
*) Startet Red 4RA (C 1. Säure rot 18, Nr. Ϊ 3 255).Weight of the fiber
*) Starts Red 4RA (C 1st acid red 18, No. Ϊ 3 255).
Die Fasern, die aus den Polymerisatlösungen der vorliegenden Erfindung erhalten werden, weisen viele Vorteile auf,sie sind frei von störender Farbe und haben daher einen größeren Wert Bei der Herstellung der erfindungsgemaßen Polvmerisadösungen knsn Wanne angewandt werden, ohne daß eine Verfärbung eintritt. ftoBerdem können solche Lösungen längere Zeit stehengelassen werden, ohne daß eine störende Farinntg-auftrittThe fibers from the polymer solutions of the The present invention are obtained have many advantages, they are free from disturbing color and have therefore a greater value in the production of the polymer solutions according to the invention can be used without discoloration occurring. In addition, such solutions can be left to stand for a long time without causing a disturbing Farinntg appearance
; jDie folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile, Anteüe und Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist; The following examples illustrate the invention. Parts, parts, and percentages are based on weight unless otherwise stated
Eine kontinuierliche Suspensionspolymerisation wurde zur Herstellung eines Basispolymerisats durchgeführt, das 88,0% Acrylnitril, 7,0% Vinylacetat und 5,0% Vinylbromid enthielt. Die Polymerisation wurde mit· einem Kaliumpersulfat/Schwefeldioxid/Eisen(II)-sulfat-Redoxsystem initiiert. Der pH-Wert der Reaktionsmasse wurde bei etwa 3,0 bei einer Temperatur von etwaA continuous suspension polymerization was carried out to produce a base polymer, which contained 88.0% acrylonitrile, 7.0% vinyl acetate and 5.0% vinyl bromide. The polymerization was carried out with a potassium persulfate / sulfur dioxide / iron (II) sulfate redox system initiated. The pH of the reaction mass was about 3.0 at a temperature of about
ίο 500C gehalten; das Wasser-zu-Monomer-Verhältnis betrug etwa 4:1. Ein Polymerisat, das hier als Additivpolymerisat bezeichnet wird, wurde hergestellt und enthielt etwa 70% Acrylnitril, 20% 2-Methylacryläthyltrimethylammoniummethylsulfat (MEQ) und 10% Dimethylaminoäthylmethacrylat (DAM), wobei ein katalytisches System verwendet wurde, das 0,2 Teile Kaliumpersulfat, 0,1 Teile SO2 und 0,5 ppm Fe++, das als Eisen(II)-sulfat zugegeben wurde, enthielt Es wurde ausreichend Salpetersäure zugegeben, um den pH-Wert bei etwa 3 zu halten. Das Additivpolymerisat wurde anschließend mit dem ersten Polymerisat unter Bildung eines Gemisches gemischt, das in der Tabelle als Beispiel 1(1,2 und 3) bezeichnet ist und 91,5% Basispolymerisat und 8,95% Additivpolymerisat enthielt; die Probe 1 (4) enthielt 90,91% Basispolymerisat und 9,09% Additivpolymerisat. Eine Dimethylacetamid-Spinnlösung wurde dann hergestellt und enthielt etwa 25% Feststoffe des Gemisches und die in der Tabelle Beispiel 1 (1, 2, 3, 4) angegebene Menge an l-Hydroxyäthan-l.l-diphos-ίο kept 50 0 C; the water to monomer ratio was about 4: 1. A polymer, which is referred to here as an additive polymer, was prepared and contained about 70% acrylonitrile, 20% 2-methylacryläthyltrimethylammoniummethylsulfat (MEQ) and 10% dimethylaminoethyl methacrylate (DAM), a catalytic system was used, the 0.2 part of potassium persulfate, 0 , 1 part SO2 and 0.5 ppm Fe ++ added as ferrous sulfate. Sufficient nitric acid was added to maintain the pH at about 3. The additive polymer was then mixed with the first polymer to form a mixture which is designated in the table as Example 1 (1, 2 and 3) and which contained 91.5% base polymer and 8.95% additive polymer; sample 1 (4) contained 90.91% base polymer and 9.09% additive polymer. A dimethylacetamide spinning solution was then prepared and contained about 25% solids of the mixture and the amount of 1-hydroxyethane-II-diphosphere given in Table Example 1 (1, 2, 3, 4)
phonsäure (HÄDP). Die Polymerisatlösung wurde auf etwa 700C erhitzt, auf dieser Temperatur gehalten und etwa 60 Minuten gründlich gemischt Die Gemische wurden anschließend in einem Spinnbad versponnen, das eine 400C warme wäßrige Lösung von Dimethylacetamid (57 Teile Dimethylacetamid zu 43 Teilen Wasser) war. Die Verspinnungslösung wurde durch eine Mehrlochspinndüse extrudiert Die koagulieren Fäden wurden vom Lösungsmittel mit Hilfe einer Kaskade von siedendem Wasser freigewaschen und auf das 5,3fache der Ausgangslänge verstreckt und anschließend durch Laufenlassen über erhitzte Walzen bei etwa 1300C getrocknet Die getrocknete Faser wurde in einem Dampfautoklav bei einem Druck von 2,24 kg/cm2 getempert Die Farbeigenschaften der versponnenen Fasern aus dem mit 1-Hydroxyäthan-l.l-diphosphonsäure (HÄDP) behandelten Polymerisat wurden bestimmt und mit den Farbeigenschaften der Fasern, die aus einem unbehandelten Vergleichsversuch (Versuch 1) der gleichen chemischen Zusammensetzung versponnen waren, verglichen. Die Faserfarbe wurde hinsichtlich der Helligkeits- und Reinheitswerte für die gemischten Polymerisatfasern zu Beginn und nach 25minütigem Erhitzen bei 145°C in einem Luftumwälzofen bestimmt Die erhaltenen Farbwerte (anfangs und erhitzt) und diephonic acid (HÄDP). The polymer solution was heated to about 70 0 C, held at this temperature for about 60 minutes, thoroughly mixed, the mixtures were then spun in a spinning bath, which was a 40 0 C warm aqueous solution of dimethylacetamide (57 parts of dimethylacetamide to 43 parts water). The spinning solution was extruded through a spinneret to coagulate filaments were washed free of solvent with the aid of a cascade of boiling water and stretched to 5.3 times the original length and then dried The dried fiber was by passing through heated rollers at about 130 0 C in a steam autoclave tempered at a pressure of 2.24 kg / cm 2 The color properties of the spun fibers from the polymer treated with 1-hydroxyethane-II-diphosphonic acid (HADP) were determined and compared with the color properties of the fibers from an untreated comparison test (test 1) of the same chemical composition were compared. The fiber color was determined with regard to the lightness and purity values for the mixed polymer fibers at the beginning and after heating for 25 minutes at 145 ° C. in an air circulation oven
Wärmestabilität sind in der Tabelle angegeben. Je höher der Helligkeitswert (B) und/oder je geringer der Reinheitswert (P), um so besser ist die Faserfarbe. Hinsichtlich der Fasern des Versuches 1 ist festzustellen, daß obgleich eine geringe Abnahme der Säurefärbbar-Thermal stability are given in the table. The higher the brightness value (B) and / or the lower the purity value (P), the better the fiber color. With regard to the fibers of Experiment 1 it can be stated that although a slight decrease in the acid-dyeable
6ο keit (% ADU) auftritt, die Wärmestabilität der Faser in dem Maße verbessert wird, wie die Menge der Organophosphorsäureerhöhtwirri.6ο speed (% ADU) occurs, the thermal stability of the fiber in as the amount of the Organophosphoric acid increases confusion.
Ein Basispolymerisat enthielt 92ß% Acrylnitril find 7,5% Vinylacetat und wurde analog Beispiel i hergestellt Ein Additivrxrivmemat däs-70% AörylnteiL 20% MEQ and 10% DAM entMdfc/ werde wie €asA base polymer containing 92ß% acrylonitrile find 7.5% vinyl acetate and similar to example i made a Additivrxrivmemat Däs-70% AörylnteiL 20% MEQ and 10% DAM entMdfc / will like as €
609652/235609652/235
Additivpolymerisat des Beispieles 1 hergestellt. Das Basispolymerisat wurde mit dem Additivpolymerisat so gemischt, daß das Additivpolymerisat etwa 9,23% im Gemisch betrug. Drei Verspinnungslösungen wurden dann hergestellt, die 25% Feststoffe des Gemisches in Dimethylacetamid und außerdem l-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure (HÄDP) in Mengen enthielt, die in der Tabelle, Beispiel 2 (1, 2 und 3) angegeben sind. Die Fasern wurden dann analog Beispiel 1 versponnen. Die Wärmestabilität, die in der Tabelle angegeben ist, war gering. Es ergibt sich aus diesem Beispiel, daß die Organophosphorverbindung allein nicht ausreichend das Gemisch stabilisiert, so daß die Wärmestabilität dieser Fasern geringer ist als die des Beispieles 1 (1) (Vergleichsversuch).Additive polymer of Example 1 produced. The base polymer with the additive polymer was as follows mixed so that the additive polymer was about 9.23% in the mixture. Three spinning solutions were made then made the 25% solids of the mixture in dimethylacetamide and also l-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HÄDP) in amounts given in the table, example 2 (1, 2 and 3). the Fibers were then spun as in Example 1. The heat stability shown in the table was small amount. It is found from this example that the organophosphorus compound alone is not sufficient the mixture stabilizes, so that the thermal stability of these fibers is lower than that of Example 1 (1) (Comparison test).
Ein Gemisch wurde dadurch hergestellt, daß man ein Basispolymerisat das 92,5% Acrylnitril und 7,5% Vinylacetat enthält, mit einem zweiten Polymerisat, das Polyvinylchlorid enthält mischt. Die beiden unterschiedlichen Proben wurden so hergestellt daß die eine Probe 1% Polyvinylchlorid und die andere 2% Polyvinylchlorid enthielt. Zu diesem Gemisch gab man 9,23% Additivpolymerisat, das 70% Acrylnitril, 20% MEQ und 10% DAM enthielt. Eine Verspinnungslösung von etwa 25% Feststoffen in Dimethylacetamid und die l-Hydroxyäthan-l,l-phosphorsäure (HÄDP) in den in der Tabelle, Beispiel 3 (Versuche 1, 2, 3 und 4) angegebenen Mengen enthielt wurde hergestellt, auf etwa 700C erhitzt und bei dieser Temperatur etwa 60 Minuten gehalten. Die Verspinnungslösungen wurden dann durch eine Spinndüse in ein Spinnbad extrudiert das 57 Teile Dimethylacetamid und 43 Teile Wasser bei etwa 4O0C enthielt 5,3mal verstreckt zur Entfernung des rückständigen Lösungsmittels gewaschen und getrocknet Die Fasern wurden dann getempert Die Wärmestabilität dieser Gemische (in der Tabelle angegeben) war relativ gering im Vergleich zu den Fasern, die in Beispiel 1 versponnen wurden. Das zeigt daß Chlor als Costabilisator für diese säurefärbbaren Fasern ungeeignet istA mixture was prepared by mixing a base polymer containing 92.5% acrylonitrile and 7.5% vinyl acetate with a second polymer containing polyvinyl chloride. The two different samples were prepared so that one sample contained 1% polyvinyl chloride and the other 2% polyvinyl chloride. 9.23% of additive polymer containing 70% of acrylonitrile, 20% of MEQ and 10% of DAM were added to this mixture. A spinning solution of about 25% solids in dimethylacetamide and containing l-hydroxyethane-l, l-phosphoric acid (HÄDP) in the amounts given in the table, example 3 (experiments 1, 2, 3 and 4) was prepared to about 70 0 C and held at this temperature for about 60 minutes. The spinning solutions were then extruded through a spinneret into a spinning bath extruding the 57 parts of dimethylacetamide and 43 parts of water at about 4O 0 C contained stretched washed to remove the residual solvent 5,3mal and dried The fibers were then annealed The thermal stability of these blends in the table ( indicated) was relatively small compared to the fibers spun in Example 1. This shows that chlorine is unsuitable as a co-stabilizer for these acid-dyeable fibers
Zwei verschiedene Polymerisatgemische wurden hergestellt und verglichen.Two different polymer blends were prepared and compared.
Ein erstes Polymerisat enthielt 89,8% Acrylnitril, 7,5% Vinylacetat und 2,7% Vinylbromid. Das Additivpolymerisat enthielt 70% Acrylnitril, 20% MEQ und 1=0%;- DAM. Die beiden Polymerisate wurden unter Bildung eines<remisches gemischt das 10,03% Additivpolymerisat enthielt Dieses Gemisch ist in der Tabelle Beispiel 4(1) angegeben..A first polymer contained 89.8% acrylonitrile, 7.5% vinyl acetate and 2.7% vinyl bromide. The additive polymer contained 70% acrylonitrile, 20% MEQ and 1 = 0%; - DAM. The two polymers were under Formation of a <remix mixed the 10.03% additive polymer This mixture is given in the table Example 4 (1) ..
Em zweites Basispoiyjnerisat enthielt 92£% Acrylnitril und 7,5% Vinylacetat Zu diesem Basispolymerisat gab man £2% iPeipötymeiäsat das 79,6% Acrylnitril, 5,4% Vinylacetat und 1(5% W&iylbfomid, sowie 937% Additivjwlyinerisatdss 70% Acrylnitril, 10% DAM und 20% MEQ enthielt Dieses Polymerisatgemisch ist in der fpabelle, Beispiel 4 (2)F angegeben. Sn drittes Gemisch wurderndt einer geringeren Menge Brom enthaltendem P,olymerisätpeispiel 4 (3)3 hergestellt . { Die oben angeführten Polymerisatgemische wordenA second base poly contained 92% acrylonitrile and 7.5% vinyl acetate for this base polymer if you gave £ 2% iPeipötymeiäsat the 79.6% acrylonitrile, 5.4% vinyl acetate and 1 (5% W & iylbfomid, and 937% Additive jwlyinerisatdss 70% acrylonitrile, 10% DAM and This polymer mixture contained 20% MEQ fpabelle, example 4 (2) F given. Sn third mixture were prepared using a smaller amount of bromine-containing polymeric polymer example 4 (3) 3 . {The polymer mixtures listed above have been used
60 in Spinnlösungen verarbeitet, die etwa 25% des Gemisches mit Dimethylacetamid und 0,3 Äquivalente HÄDP pro Äquivalent basische Gruppen enthielten. Die Verspinnungslösung wurde dann durch eine Mehrlochspinndüse in ein Spinnbad versponnen, das eine wäßrige Lösung von Dimethylacetamid und Wasser (57/43) bei 400C enthielt. Die Faser wurde dann verstreckt, gewaschen und getrocknet und analog Beispiel 1 getempert Die Farbeigenschaften der Fasern, die aus mit Organophosphorverbindung behandelten Polymerisaten versponnen wurden, wurden bestimmt. Die Faser wurde dann verstreckt, gewaschen und getrocknet und analog Beispiel 1 getempert. Die Farbeigenschaften der Fasern, die aus mit Organophosphorverbindung behandelten Polymerisaten versponnen wurden, wurden bestimmt. Die Faser [Beispiel 4 (3)] mit 0,7% Brom hat eine geringere Wärmestabilität als die anderen beiden, wobei das Gemisch [Beispiel 4 (2)] so gute Farbeigenschaften wie das des Beispiels 4 (1) aufwies, woraus sich ergibt, daß das Brom über ein getrenntes Polymerisat zugeführt werden kann und noch immer eine farbstabilisierende Wirkung ausübt. 60 processed in spinning solutions containing about 25% of the mixture with dimethylacetamide and 0.3 equivalents of HÄDP per equivalent of basic groups. The spinning solution was spun through a spinneret into a spinning bath containing an aqueous solution of dimethylacetamide and water (57/43) at 40 0 C. The fiber was then drawn, washed and dried and tempered analogously to Example 1. The color properties of the fibers, which were spun from polymers treated with organophosphorus compounds, were determined. The fiber was then drawn, washed and dried and tempered analogously to Example 1. The color properties of the fibers spun from polymers treated with organophosphorus compounds were determined. The fiber [Example 4 (3)] containing 0.7% bromine is lower in heat stability than the other two, and the mixture [Example 4 (2)] has as good color properties as that of Example 4 (1), from which it is found that the bromine can be supplied via a separate polymer and still has a color-stabilizing effect.
Zwei Basispolymerisate wurden analog Beispiel 1 und 2 verwendet und mit Additivpolymerisaten, die 70 AN/30 MEQ und 80 AN/20 DAM enthielten, gemischt Die Mengen der Basis- und Additivpolymerisate sind in der Tabelle angegeben. Eine 25gewichtsprozentige Spinnlösung wurde in Dimethylacetamid hergestellt zu der 0,3 Äquivalente HÄDP pro Äquivalent basische Gruppen zugegeben wurden. Die Spinnlösungen wurden auf etwa 700C erhitzt, filtriert und durch eine Spinndüse extrudiert und dann analog Beispiel 1 verarbeitet Die Wärmestabilität der Fasern bei den Brom enthaltenden Fasern [Beispiel 5 (1, 4)] waren denen der anderen [Beispiel 5 (2,3)] weit überlegen. Die Faser, die die tertiäre Aminbase enthielt und die die tetra-substituierte Ammoniumverbindung enthielt scheint eine Stabilisierung erfahren zu haben.Two base polymers were used as in Examples 1 and 2 and mixed with additive polymers containing 70 AN / 30 MEQ and 80 AN / 20 DAM. The amounts of the base and additive polymers are given in the table. A 25 percent strength by weight spinning solution was prepared in dimethylacetamide to which 0.3 equivalents of HAD per equivalent of basic groups were added. The spinning solutions were heated to about 70 ° C., filtered and extruded through a spinneret and then processed analogously to Example 1. The thermal stability of the fibers in the bromine-containing fibers [Example 5 (1, 4)] were those of the others [Example 5 (2, 3)] far superior. The fiber containing the tertiary amine base and containing the tetra-substituted ammonium compound appears to have undergone stabilization.
4545
Zwei Basispolymerisate wurden analog Beispiel 1 und 2 hergestellt Ein Additivpolymerisat enthielt 50Two base polymers were produced analogously to Examples 1 and 2. One additive polymer contained 50%
Gewichtsprozent Acrylnitril und 50 Gewichtsprozent ^-Methyl-S-vinyl-pyridin. In die Basispolymerisate wuroso/ 120/x *bO1^ AdditivPoJymerisat eingemischt Eine 25 /oise Verspinnungslösung in Dimethylacetamid wurde aus dem Gemisch hergestellt 1-Hydroxy-Weight percent acrylonitrile and 50 weight percent ^ -Methyl-S-vinyl-pyridine. In the base polymers wuroso / 120 / x * BO1 ^ additive PoJymerisat mixed A 25 / oise spinning solution in dimethylacetamide was prepared from the mixture of 1-hydroxy
athan-l.l-diphospbonsäure {HÄDP) wurde dem Lösungsmittel in Mengen, wie in Beispiel 4 (1,2,3 und 4) angegeben, zugegeben. Die Anschlänummg winde erhitzt und gEündlJEh 1 Stande bei etwa 70°£ vor dem Verspinnen gemischt Die Verspinnungslösangefr wm* den dann ffltriert, durch; eine Spinndüse« in an-Droethylacetainid/Waissei(57/43)--Koagalierangsbid extrudiert, auf da* 53fadWf verstreckt, zuf iatfejsneng. des rückständigen Lösungsmittels ^ewäscfeöii «And getrocknet ISe Färb- «M Wätbimädäftefeii h dathan-l.l-diphosphonic acid (HÄDP) was the solvent in amounts as in example 4 (1, 2, 3 and 4) stated, admitted. The stopping winds heated and gEündlJEh 1 stood at about 70 ° before the Spinning mixed Die Spinnungslösangefr wm * which then ffltrates through; a spinneret in an-Droethylacetainid / Waissei (57/43) - Koagalierangsbid extruded, stretched on da * 53fadWf, zu iatfejsneng. of the residual solvent ^ ewäscfeöii «And dried ISe dyeing «M Wätbimädäftefeii h d
getrocknet ISe Färb- «Mt Wäranestabimätdärftefeiii
nach dem Dampftempern sind in derTsfceüe, BeispieW
«, 2, 3 and 4) angegeben- Wedewdasr ^fi^ÄSn
Brom noch von H!\DPsiäiehitdie Wam
Fasern zu beeinflussen.Dried dye- "Mt Wäranestabimätdärftefeiii after steam tempering are given in the Tsfceüe, examples", 2, 3 and 4) - Wedewdasr ^ fi ^ ÄSn bromine nor from H! \ DPsiäiehitdie Wam
Affecting fibers.
#625*# 625 *
1111th
Zo Ib 2Ö2 Zo Ib 2Ö2
1212th
Bei- Ver- Basis- ZweitesAt-base-second
spiel such polymerisat Polymerisatgame for polymer polymer
Poly- Additivpolymerisat %
merisat bopPoly additive polymer%
merisat bop
% bop% bop
μςg Faser Faser Halogen (%)μςg fiber fiber halogen (%)
HÄ äq/ bas GnHÄ eq / bas Gn
AN/VAc/VBr keinAN / VAc / VBr no
AN/VAc/VBr keinAN / VAc / VBr no
AN/VAc/VBr . keinAN / VAc / VBr. no
AN/VAc/VBr keinAN / VAc / VBr no
AN/VAc/VBr keinAN / VAc / VBr no
kein kein kein kein keinno no no no no
kein kein keinno no no
2,0 1,0 1,0 2,02.0 1.0 1.0 2.0
AN/VBr/VAc kein 0AN / VBr / VAc no 0
AN/VAc AN/VAc/VBr 12,0AN / VAc AN / VAc / VBr 12.0
AN/VAc AN/VAc/VBr 6,0AN / VAc AN / VAc / VBr 6.0
AN/VAc/VBr keinAN / VAc / VBr no
AN/VAc keinAN / VAc no
AN/VAc keinAN / VAc no
AN/VAc/Br keinAN / VAc / Br no
kein kein kein keinno no no no
kein kein kein kein AN/MEQ/DAM
AN/MEQ/DAM
AN/MEQ/DAM
AN/MEQ/DAM
AN/MEQ/DAMno no no no AN / MEQ / DAM
AN / MEQ / DAM
AN / MEQ / DAM
AN / MEQ / DAM
AN / MEQ / DAM
AN/M EQ
AN/MEQ
AN/DAM
AN/DAMAN / M EQ
AN / MEQ
AN / DAM
AN / DAM
AN/MVP
AN/MVP
AN/MVP
AN/MVPAN / MVP
AN / MVP
AN / MVP
AN / MVP
8,95 1208.95 120
8,95 1208.95 120
8,95 1208.95 120
8,95 1208.95 120
9,09 1209.09 120
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 9,23 123AN / MEQ / DAM 9.23 123
AN/MEQ/DAM 10,03 125AN / MEQ / DAM 10.03 125
AN/MEQ/DAM 9,85 130AN / MEQ / DAM 9.85 130
AN/MEQ/DAM 9,85 130AN / MEQ / DAM 9.85 130
9,97 1209.97 120
10,80 13010.80 130
9,94 1309.94 130
9,20 1209.20 120
12,0 56012.0 560
12,0 56012.0 560
12,0 56012.0 560
12,0 56012.0 560
Br (3,8) Br (3,8) Br (3,8) Br (3,8) Br (3,8)Br (3.8) Br (3.8) Br (3.8) Br (3.8) Br (3.8)
kein kein keinno no no
Cl (1,2) Cl (0,6) CI (0,6) Cl (1,2)Cl (1.2) Cl (0.6) CI (0.6) Cl (1.2)
Br (2,0) Br (1,4) Br (0,7)Br (2.0) Br (1.4) Br (0.7)
Br (3,8) kein kein Br (3,8)Br (3.8) no no Br (3.8)
Br kein kein BrBr no no Br
Tabelle (Fortsetzung)Table (continued)
Beispiel example
Versuch attempt
Faser Anfangsfarbe
% ADU B P Fiber initial color
% ADU BP
YlYl
Farbe nach Erhitzen
B P YI Color after heating
BP YI
Wärmestabilität ΔΒ ΔΡ Thermal stability ΔΒ ΔΡ
#625*# 625 *
Claims (1)
B) 0,05 bis 1,0 Äquivalent je Äquivalent der in das Mischpolymerisat A) einpolymerisierten basischen Monomeren 4) einer Organophosphorverbindung der allgemeinen Formel 2$ ten
B) 0.05 to 1.0 equivalent per equivalent of the basic monomers 4) polymerized into the copolymer A) of an organophosphorus compound of the general formula 2 $
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23895972A | 1972-03-28 | 1972-03-28 | |
| US23895972 | 1972-03-28 |
Publications (3)
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| DE2315282A1 DE2315282A1 (en) | 1973-10-11 |
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| DE2315282C3 true DE2315282C3 (en) | 1976-12-23 |
Family
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