DE1461266A1 - Nachformbares saugfaehiges Papier und daraus hergestellte Folien - Google Patents

Nachformbares saugfaehiges Papier und daraus hergestellte Folien

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DE1461266A1
DE1461266A1 DE19641461266 DE1461266A DE1461266A1 DE 1461266 A1 DE1461266 A1 DE 1461266A1 DE 19641461266 DE19641461266 DE 19641461266 DE 1461266 A DE1461266 A DE 1461266A DE 1461266 A1 DE1461266 A1 DE 1461266A1
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fibers
plastic
postformable
fiber
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Arledter Hanns Ferdinand
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Mead Corp
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Description

  • Nachformbares saugfähiges Papier und daraus hergestellte Folien Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen bei der Papierherstellung und insbesondere auf die Erzeugung von saugfähigen Papieren für die Herstellung von Hochdruck- und Niederdruckkunststoff-Folien mit verbesserten Nachformeigenschaften.
  • Die vornehmliche Aufgabe-der Erfindung besteht darin, Verbesserungen der Struktur, der chemischen und anderen Eigenschaften von Papieren dieser Art zu schaffen, welche es gestatten, Niederdruck- und Hochdruckkunststoff-Folien mit bestimmten besonderen Eigenschaften, Anwendungsmöglichkeiten und Vorteilen in Bezug auf die Nachformbarkeit, Tiefziehmöglichkeit, Fleckenbeständigkeit der Oberfläche, Freiheit von Oberflächenfehlern oder Rissen und mit anderen Verbesserungen, die im einzelnen weiter unten beschrieben sind, herzustellen.
  • Es ist weiterhin Aufgabe der Erfindung, neue und verbesserte Auflagepapiere und Dekorationspapiere bzw. Dekorpapiere genau bestimmter chemischer Eigenschaften herzustellen, die aus fasern mit festgelegten Eigenschaften in Bezug auf ihre Dänge und Dicke hergestellt sind und zur Herstellung von mehrschichtigen Kunststoff-Folien verwendet werden, welche Tiefzieheigenschaften aufweisen und nachformbar sind.
  • Saugfähige Papiere für Überzug- und Dekorationszwecke von mehrschichtigen Folien wurden bisher nach bekannten Papierherstellungsverfahren und unter geringer Beachtung der chemischen Eigenschaften, des pH-Wertes und der Anforderungen an Säurezahl oder Alkalinität erzeugt. Derartige Papiere sind zwar recht brauchbar für flache Kunststoff-Folien, man kann mit ihnen jedoch nicht Folien herstellen, die annehmbare Nachform- oder Tiefzieheigenschaften besitzen. Bisher ist die Nachformfähigkeit von Folien auf Folien mit Dicken bis zu 1,1 bis 1,2 mm beschränkt, und es sind außerdem Biegeradien von mindestens 16 mm erforderlich. Um jedoch diese Grenzwerte zu erreichen, waren besondere nachformbare Melamin-Formaldehyd-
    Kunststoffe und besondere kreuzgekreppte Grund- bzw.
    Trägerschichten notwendig.
    Im Gegensatz hierzu gestatten die saugfähigen Papiere
    gemäß der vorliegenden Erfindung die Herstellung von
    naehforabaren Folien mit-Dicken bis zu 1,2 bis etwa
    198 mm und einem Biegeradius von etwa 6 mm bei einem
    Biegewinkel bis zu 9o bis 12o0, wobei übliche Träger--
    schichten und übliche Melamin- Aldenyd-Kunatatoffe ver--
    wendet werden. Es können sogar Biegeradien bis zu etwa
    3 mm bei Biegewinkeln bis $u 6r0 bis 120o erzielt werden,
    wenn man. kreungekreppte Trägereohichten und nachformbare
    Kunststoffe in, Verbindung mit den Dekor- und Auflage-
    papieren der tcrliegenden Erfindung verwendet.
    J
    Die hieraus 'gemäß der Erfindung hergestellten saugfähigen
    Papiere und nachformbaren Kunststoff-Folien erweitern die
    Möglichkeiten der Pollenindustrie. Die Möglichkeit des
    Naehformens.von Folien mit viel geringeren Biegeradien
    und mit höheren Biegewinkeln von. 6o bis 12o0 gestattet
    neigen den bisher bekannten Gebrauchsmöglichkeiten von
    Hoch- und Niederdruckfolien neuartige Formgebungen und
    Gestaltungen. Heue ästhetische und technische Formen
    sind bei verringerten Materialkosten des Folienaufbaus
    möglich.
    Die Erfindung ist nicht auf die Anwendung bestimmter nachformbarer Kunststoffe beschränkt; vielmehr können .alle nachformbaren Kunststoffe und üblichen, zu Folien verarbeitbaren Kunststoffe, die im Handel bekannt sind und zum Herstellen. üblicher Folien oder nachformbarer Folien entwickelt würden, in Verbindung mit dem gemäß der vorliegenden Erfindung vorgeschlagenen Papier verwendet werden. Auch ist die Erfindung nicht auf irgendwelche besonderen, die Folien bildenden. Grundschichten oder Trägerschichten gerichtet; vielmehr können gemäß der Erfindung hergestellte mehrschichtige Folien normale oder gekreppte Papiergrundschichten oder jede andere Trägerschicht besitzen, welche dazu dienen, die Nachformbarkeit der Folie zu erhöhen.
  • Die Dekopapiere und Überzugpapiere gemäß der Erfindung besitzen grundsätzlich alle allgemeinen Eigenschaften der bekannten Dekor- oder Überzugpapiere und zusätzlich geben sie den aus ihnen hergestellten Kunststoff-Folien Nach formbarkeitseigenschaften. Als zusätzliche Vorteile besitzen sie verbesserte fleckenabweisende Eigenschaften und höheren Widerstand gegen Haarrisse oder sonstige Oberflächenrisse oder -beschädigungen. Diese verbesserte Beständigkeit gegen Flecke und Haarrisse wird nicht nur an den verformten Stellen beobachtet, sondern ist auch auf den ebenen Teilen der Folien festzustellen. In besonderen Fällen sind auch die Fähigkeiten dieser Papiere zum Aufnehmen von Zeichnungen bzwo Beschriftungen sehr verbessert. Zur Klarstellung der nachstehenden Beschreibung werden einige in ihr verwendeten Ausdrücke definiert.
  • Der Ausdruck "Dekorpapier" bezeichnet ein opakes, undurchsichtiges, gewöhnlich gefärbtes und/oder bedrucktes Papier, welches als dekorative Oberflächenschicht einer mehrschichtigen Kunststoff-Folie dient. Dekorations- oder Dekor-Papiere sind gewöhnlich mit wärmehärtbaren Melamin-Aldehyd-Kunststoffen getränkt oder imprägniert, welche wegen ihrer Farblosigkeit vorzuziehen sind. Bei Dekorpapieren verwendete mineralische Zusätze bzw. Füllstoffe sind in Bezug auf die Opazität gewählt, um wirksam die dunklere Unterlage abzudecken.
  • Mit dem Ausdruck "Überzugpapier" wird ein saugfähiges Papier bezeichnet, welches durchsichtig wird, wenn es mit einem Kunststoff gesättigt, getränkt oder imprägniert wird. Es bildet die oberste Schicht einer Kunststoff-Folie, welche über dem Dekorpapier liegt: Überzugpapiere sind gewöhnlich mit Melamin-Aldehyd-Kunststoffen gesättigt bzw. getränkt. Die Überzugpapiere dienen dazu, eine durchsichtige, abnutzungsbeständige Oberfläche auf dem Dekorpapier. zu schaffen, so daß die Lebensdauer bei normaler Verwendung einer Kunststoff-Folie, beispielsweise auf einer Tisch-, fläche, vergrößert wird. Bevor der Aufdruck auf dem Dekorpapier angegriffen werden kann, ist eine so starke Abnutzung erforderlich, bis die gesamte Dicke des Überzugpapieres abgetragen ist.
  • Der Ausdruck "Grundschicht" bzw. "Trägerschicht" bezeichnet eine oder mehrere zusammengesetzte Zagen aus mit Kunststoff gesättigtem bzw. getränktem oder imprägniertem Papier, die zusammengesetzt sind, um die gewünschte Enddicke der Kunststoff-Folie. zu erzielen. Die zusammengesetzten Grundschichten enthalten gewöhnlich die weniger kostspieligen urgebleichten Papiere und verhältnismäßig stark gefärbten Phenol-Aldehyd-Kunststoffe. Auch können kreuzgekreppte Papiere in der Grundschicht oder Trägerschicht vorgesehen sein, um derselben eine bessere Verformbarkeit zu geben.
  • Der Ausdruck "Nachformbarkeit" bezeichnet bei einer Kunststoff-Folie die Eigenschaft einer vorbehandelten Folie, in verhältnismäßig einfachen Kurven biegbar zu sein, wenn. sie warm ist. Je größer der Biegewinkel und je kleiner der Biegeradius ist, desto'schwerer sind die Naehformbedingungen. Kunststoff-Folien, welche keine Nachformbarkeit besitzen, reißen oder brechen, wenn sie derartigen Biegungen unterworfen werden, während Folien, die eine gering-
    fügige Nachformbarkeit besitzen, Haarrisse und/oder
    Schuppenbildung auf der Polienoberfl"äche zeigen, wenn
    sie so behandelt werden. Der in Bezug auf Dekor- oder
    Überzugpapiere verwendete Ausdruck t'Naohformbarkeit"
    bezeichnet die Fähigkeit dieser Papiere, aus ihnen her-
    gestellten Kunstatoff-Folien Nachformbarkeitseigenschaften
    zu verleihen. Im allgemeinen werden nachformbare Kunst-
    stoff-Bolien erst als flache Blätter od. dgl. hergestellt,
    welche mit Kunststoff bis zu einem Grade vorbehandelt
    bzw. versetzt.eind, der eher zwischen einem "B"- und
    einem "0'1-Zustand liegt als vollständig einem "0'"-Zustand
    zu entsprechen: Später können. derartige Folien bei Wie-
    dererwärmung in gebogene Formen gebracht werden.
    Der Ausdruck "Tiefzieheigenschaften'! bezeichnet dis Fähig-
    keit einer aus mit Kunststoff gesättigten bzw. getränkten
    oder imprägnierten Grundschichten, Dekor- und überzug-
    papieren zusammengesetzten Folie, in einer Form bei Vui-
    kanisation des Kunststoffes unter Einwirkung von Hitze
    und Druck zu komplexen Formen ziehbar zu sein. Hierfür
    geeignete Dekor- und Auflagepapiere müssen beachtliche
    Formänderungen aushalten, ohne dabei zu reißen.
    Durch sehr umfangteiche Untersuchungen wurden die Bedn-
    gungen und Erfordernisse für die Herstellung von saug-
    fähigen Papieren für nachformbare Kunststoff-Folien er-
    mittelt. Solche saugfähigen Papiere, entweder opake bzw. undurchsichtige saugfähige Papiere oder durchsichtige Überzugpapiere, mit optimaler Nachformbarkeit der vorstehend beschriebenen Art müssen eine Anzahl grundlegender Eigenschaften besitzen. Jede dieser Eigenschaften alleine bewirkt nicht eine annehmbare Nachformbarkeit; vielmehr schafft nur die richtige Kombination der nachfolgend beschriebenen Faktoren ein Dekor- oder Überzugpapier, welches für nachformbare Folien geeignet ist. Diese einzelnen Faktoren sind: Faserart und Fasergröße, Faserfestigkeit, relativ niedriger Säuregrad und Alkalinität und Lagerfähigkeit. Obwohl diese Faktoren bzw. Elemente in Wechselwirkung zueinander stehen, können sie in zwei Gruppen aufgeteilt werden, nämlich in physikalische und chemikalische Faktoren. Nachfolgend wird an Hand von beispielhaften Angaben der Teil jedes Elementes bzw. Faktors in Bezug auf die gesamte Nachformbarkeit hervorgehoben.
  • Physikalische Faktoren 1. Einfluß der Faserart Versuche haben schlüssig gezeigt, daß saugfähige Papiere mit komplexen bzw. vielseitigen Nachform- und Tiefzieheigenschaften, Fleckenbeständigkeit und Widerstand gegen die Bildung von Haarrissen od. dgl. am besten aus Fasern hergestellt werden können, welche eine hohe Reißfestigkeit bzw. Zugfestigkeit und einen geringen Durchmesser besitzen. Es sind Fasern erforderlich, welche in Verbindung mit dem Kunststoff nicht brüchig werden, welche keine übermäßig starke Vorbehandlung bzw. Vulkanisation des Kunststoffes erforderlich machen und nicht dazu neigen, den vulkanisierten bzw. ausgehärteten Kunststoff in oder um die Fasern herum zu katalysieren.
  • Vorzugsweise werden die Fasern für die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Papiere aus Baumwoll-Zumpen, Manilahanf, leinen, synthetischen Fasern mit niedriger Denierzahl und hoher Reißfestigkeit, wie hochreißfeste Viskosekunstseide, polynosische bzw. vielteilige Viskosekunstseide oder Polyamid (Nylon) hergestellt. Aus wirtschaftlichen Gründen sind Baumwoll-Zumpen allein oder in Verbindung mit Fasern aus anderen lumpen bzw. Hadern vorzuziehen. Mit zunehmenden Mengen derartiger Fasern im Papier nimmt die Nachformbarkeit der Folien bzw. Blätter zu. Im Gegensatz hierzu geigen Zellulosefasern im allgemeinen geringe Nachformbarkeitseigenschaften im Vergleich zu hochreißfesten Pflanzenfasern mit niedrigen Denierzahlen. Jedoch bringen Zellulosefasern mit geringem Durchmesser, wie beispielsweise aus in nördlichen Regionen wachsendem Alphaweichholz hergestellte Fasern., bessere Ergebnisse als die gröberen Fasern aus den in südlichen Regionen wachsenden Pinien od. dgl.
  • 2. Faserdurchmesser In Bezug auf den Faserdurchmesser ist darauf hinzuweisen, daß viele, wenn nicht die meisten Fasern, keinen kreisförmigen Querschnitt haben, sondern einen abgeflachten bandförmigen Querschnitt oder eine unregelmäßige Form aufweisen. Deshalb wird der .Ausdruck "Durchmesser" hier für den Durchmesser eines Kreises verwendet, welcher-dieselbe Fläche wie der Querschnitt der Fasern besitzt.
  • Mit zunehmendem Faserdurchmesser nimmt die Nachformbarkeit und die Fleckenbeständigkeit der Folien ab, während die Neigung zur Bildung von Haarrissen zunimmt. Die nachfolgende Tabelle enthält einen Vergleich der Faserabmessungen für verschiedene Pflanzenfasern, Holzfasern und synthetische Fasern.
    P,Berlänge Faserstärke Spez.Faservol.pro "
    irr. Idikron in ikroa Faserlängeneinheit
    (unt.Annahme einer
    rechteckigen Form)
    in gubikmikron
    (,m3 )
    Pflanzen-Fasern
    Haumwoll-Lu_ mpen 14 - 2 o 5 -- l o 7 5 - 11 o
    _ leinen 12 6 75
    Yanilahanf(Äbaoa) 17 9@ - 6 75 - 17o
    xiteumata 13 6 75
    Sisal 16 10 16o
    Hole- baw. Zellstoff-Fasern
    Weiohhol$papier, /@.
    Alpha-Grad 26 8 21o
    Skandinavisches
    Weichholz, su.lfit- !7
    gebleicht 29 7 Zoo
    Hemlock Kraftpapier 31 13 4o5
    Südliche Kiefer
    bzw. Pinie 4o 13 52o
    S thetiaahe Fasern
    viekosekunstaeide
    1,5 den. -- 11,5 11o
    Nylon 1 den. -- 11,2 loo
    Aus der Tabelle ist ersichtlich, daB die Gruppe der Holz-fasern bestimmt gröber als jede der Pflanzenfasern und der feinen synthetischen Fasern ist, wobei die Holzfasern ein im allgemeinen über Zoo Kubikmikron (,u3) liegendes spezifisches Volumen besitzen, während die anderen Fasern spezifische Volumina zwischen etwa 75 bis etwa 175 Kubikmikron aufweisen.
  • 3. Faserfestigkeit Bei Verwendung von etwa gleichen Faserabmessungen läßt sich ein Papier, welches niederreißfeste Viskosekunstseide enthält, nicht so gut nachformen wie ein ähnliches Papier, welches Nylon oder Baumwoll-Zumpen in Faserform enthält. Die Zugfestigkeit der Fasern, welche als Reißfestigkeit, Knickbruchfestigkeit oder in anderen Maßen von Spannungs-Dehnungs-Charakteristiken ausgedrückt werden kann, ist einwichtiger Faktor, der zur Nachformbarkeit von Kunststoff-Folien beiträgt. Die nachfolgende Tabelle zeigt repräsentative Werte für Zugfestigkeit und Reißfestigkeit von Fasern.
    Durchschnittliche Bruchfestigkeit
    Zugfestigkeit (Bruch-Tenazität)
    in p.s.i.
    Holz- bzw. Zellstoff-
    Fasern 4o.ooo - 8o.ooo 2-4
    Übliche Viskosekunst-
    seide 38.ooo 1,5 - 2,4
    Baumwolle 80.000 3 - 5
    Nylon 80.000 5 - 6
    Ein Papier, welches 5 bis 15 % Nylonfasern enthält, bewirkt bei mit ihm hergestellten Kunststoff-Folien bessere Tiefzieh- und Naahformbarkeitseigenschaften als ein Papier, welches dieselbe.Menge Viskosekunstseidefasern bzw. ViskoBe-Rayonfasern von derselben,Zänge und Stärke bzw. Dicke enthält.
  • Ferner ermöglichen Fasern, welche etwas brüchig werden, wenn sie in Gegenwart eines Kunststoffes bzw. Kunstharzes diesen Kunststoff vulkanisierenden Bedingungen unterworfen werden, Folien mit verbesserten Nachformeigenschaften.
  • 4. Faserlänge Einer der wichtigsten Faktoren, der die Tiefziehmögliehkeit und die Nachformbarkeit von Kunststoff-Folien beeinflußt, ist die Länge der Fasern, welche in den Dekor- und Überzugpapieren verwendet werden. Mit steigender Faserlänge der Baumwoll-Lumpen oder der anderen Fasern (andere Faktoren sind gleichwertig) wird die Nachformbarkeit verbessert. Natürlich nimmt die. Bildung von Fasern immer größerer Länge ab, so daß aus diesem Grunde die maximale Faserlänge begrenzt ist. Nylonfasern von etwa 13 mm Länge bewirken bessere Tiefzieheigenschaften als Nylonfasern von etwa 6,5 mm Länge. Wie die Faserlänge statistisch (im. Durchschnitt) fehlerhaftes Nachformen von Folien beeinflußt, kann aus der nachfolgenden Tabelle ersehen werden.
    Faser-Klassifikation von Baumwoll-Zumpen-Papierbrei nach Glark
    Probe
    Auf einem Sieb zurück-
    gehaltene Fasern in % A B C D E
    14 Maschen-Sieb 1 9 16 28 36
    3o Maschen-Sieb 26 36 38 36 28
    5o Maschen-Sieb 26 24 25 2o 15
    loo Maschen-Sieb 27 22 19- 15 12
    mittlere Nachform-
    barkeit schlecht befrie- gut se:r gut sehr gut
    digend
    Statistisch ermittel-
    te Nachformfehler in
    (unter schweren Be-
    dingungen) 30 y6 15 % sehr keine keine
    gering
    Aus dieser Tabelle ist erkennbar, daß die Naohformeigeneohaften desto besser sind, je höher der auf dem 14-Maschen-Sieb . zurückgehaltene Faseranteil ist. Die K1aseifikation nach Clark ist brauchbar und das übliche Verfahren Zur angenäherten Bestimmung der Faserlängenverteilung eines Papierbreies. Je größer die Maschenzahl des Siebes ist, desto karier sind die Fasern, Welche durch das Sieb hindurchtreten.
    Die Paserlitge der Baumwoll-Iumpen-Proben D und E wurde
    als Beispiel mikroskopisch mit genfolgenden Ergebnissen
    gemeesen:
    Probe@rD Probe F
    - Baserlänge in arg prozentualer Anteil der einzelnen.: Paser-
    . längen in der Probe-
    4#5 - f au: oder
    äber 3,5 6
    3#75- 495
    3 - 3,75 14,o 19
    2,25- 3,o im 31 31
    1@5 , 2r2 33 25
    kleiner. 4e 1, 5 nm 15 1o
    darohsabn#.ttliohe
    fserläf in zu 2,4 392
    Papier, welches mit einer durchschnittlichen Paaerlenge-un-
    ter 1 bis 1,2 na hergestellt wurde, besitzt eine schlechte
    Nsohformbarketl Papier mit Fasern von 1,5 bis 2 mm durch-
    eähnittliaher Mänge zeigt befriedigende bis gute Nachform-
    barkeit; bei -Verwendung von Fasern einer durchschnittlichen
    Zänge von 2 bis 3,2 mm ergibt sich eine gute bis sehr gute
    NaohforsbsrkeitJedoch ist die durchschnittliche Faser-
    länge allein nicht das einzige Kriterium. Die Faserlängen-
    Yerteilmng, besonders der Anteil .von Fasern mit 2,5 bis 5 mm
    Zange, ist auch von Wichtigkeit. Die mittlere Faserlänge
    kann verringert werden, wenn in dem Papierbrei ein beacht-
    licher Anteil von langen Fasern von 4 bis 1o mm Länge - beispielsweise 1o bis 2o % - vorhanden ist. Z.B. kann ein Teil der Fasern (75 - 90 %), wie Baumwoll-Lumpen-Fasern, lang sein und einen hohen Mahlungsgrad (65o C.F.) aufweisene während der Rest der Fasern, beispielsweise Hadern- bzw. Lumpenfasern (1o - 25 %), zu einer. kürzeren Länge geschlagen sein und einen niedrigen Mahlungegrad (3oo C.F.) aufweisen kann.
  • 5. Faserform im Vergleich zur Papierform Um die Wichtigkeit der Faserabmessungen bei der Herstellung von nachformbaren Papieren vollständig verstehen zu können, zeigen die in den nachstehenden Tabellen aufgeführten theoretischen Überlegungen strukturelle Unterschiede eines Papieres in Abhängigkeit von der Faserstärke bzw. Faserdicke und Faserbreite oder vom Faserdurchmesser. Die feineren Fasern bewirken bei einer bestimmten Papierdicke eine beachtlich größere Anzahl von Kreuzungspunkten und Faserschichten, und-sie zeigen, warum Baumwoll-Zumpen allein oder in Verbindung mit Hadern- bzw. Lumpenfasern bevorzugt verwendet werden.
    Vergleich der theoretischen Faserform zwischen Kunstseide-,
    Baumwoll-Lumpen- und Holz- bzw. Zellulosefasern in Überzug-
    papieren
    Faserart Viskose- Viskose- Baumwoll- Holz-bzw.Zel-
    kunstseide kunstseide Lumpen lulosefasern
    (Rayon) (Rayon) (nicht ge- (nicht ge-
    o,75 den. .1,5 den. fasert) fasert)
    Theoretische An-
    zahl von Fasern
    (1 cm) pro 0m2
    Papier 76oo 38oo 4100 15oo
    Spez.äußere
    Oberfläche 25 16,7 12,3 6 - 1c,5
    Theoretische Fa-
    ser-an-Faser-Kon-
    taktfläche in 0'm2
    (potentiell) 1 1 38 8 - 15
    Theoretische An-
    zahl von Kreu-
    zungspunkten 4 x 1o7 1 x 1o7 2 x 1o7 5-1o x 1o5
    Theoretische An-
    zahl von nicht
    gepreßten Faser-
    schichten im
    Papier 16 8 8 - 12,5 4 - 6
    Faserform eines 28 (24 a 36-50o) Ü'berzugpapieres mit
    o,13 mm Dicke (d = 0236) für bandfaserige Fasern
    Faserart Viskose- Viskose- Baumwoll- Holz- bzw.
    kunstleide kunatseide @ümpen Zellulose-
    (Rayon) (Rayon) (nicht ge- tasern(nieht
    o,75 den. 1,5 den. fasert) gefasert)
    Faserdicke in
    10 -4 cm 5 5 5 1o 1o
    Faserbreite in
    10-4 cm 15 25 35 3o 4o
    Faservolumen
    (Z = 1 cm)
    in cm3 7,5x10-7 1,25x10-6 1,75x10-6 3x10-6 4xlo-6
    Faseroberfläche
    (Z = 3 am)
    in cm 3x10-3 5x10-3 7xlo-3 6xlo-3, 8x10-3
    Spezifische
    äußere Faser-
    oberfläche
    pro gr Fasern
    3 3 3 3 3
    d = 1,5 2,70x102,7oxlo2,7ox1o1,32x:..:1,32x10
    Theoretische
    Anzahl von
    Fasern von
    1 cm länge
    5 5 5 5 5
    in 8m3 8,8x105,3x103,8=1o2,2x101,66x10
    Theoretische
    Anzahl von
    Fasern (1 cm)
    pro cm 2 Über-
    zugpapier 410o 245o 177o logo 72o
    Theoretische
    Anzahl von
    Kreuzungspnk- '
    ten pro cm
    Papier
    Packdichte =
    o,25 1,68x107 6alo6 3,2x106 1,o4x1o6 5,2x105
    BerUhrungsf@ä-
    ehe aneinander-
    stoßender Fa-
    sern bei Über-
    zugpaRier
    in cm. 38 38 38 9,4 8,3
    $u wurde festgestellti daß mit steigender Anzahl von Vtr-
    bindungen aneinagrliegender Fasern. innerhalb der Paper-
    straktur die. Tiefziehmögliehkeiteh oder die Nachformbar-
    keitsoha@rakteristiken abnehmen. Allgemeine Regel für die
    Naahforatbärkeit ist deshalb, daß es desto besser ist, j e
    weniger-Kreuzverbindungen oder chemische oder nicht wieder
    lösbare NAftverbindungen zwischen einzelnen Fasern bestehen.
    Der Kunststoff wird sich dann zwischen und um die Fasern
    ,legen. D^Papier besitzt somit eine hohe Streckfähigkeit
    und iat ,t den Koststoff zu einer festen Masse verbunden.
    wenn die Anzahl der Kreuzverbindungen zwischen den Fasern
    an,srteigt;-: steigt auch die Papierbruahfentigkeit ant die beim,
    Spannen er bQReißen gemessen wird, während-die Nachform-
    barkeit abnimmt, wie die nachfolgende Tabelle zeigt:
    Papierprobe
    Zugfestiglceit,g /in 15000 10000 8000
    $s.ah, pos. 1. 48 19 12
    Naohforabarkeit im allgemeinen gut sehr gut
    begrenzt
    Aus diesir Tabelle ist ersichtlich, warum dünnere und längere
    Fasern vorgezogen werden', ' Mit steigender Faserlänge und stei-"
    Bender Paeeranzahl bei abnehmendem Faserdurchmesser nimmt die
    Reißfestigkeit, die Zug- bzw. Bruchfestigkeit, die Trapez-
    bru:ohfestigkeit und die Kantenbruchfestigkeit zu. Ein, derar-
    tiges Papier kann in einfacher Weise nach Kunststofftränk-
    bzw. Kunststoffsättigungsverfahren sogar bei verhältnismäßig geringer Zugfestigkeit und feuchter Zugfestigkeit hergestellt werden: Eine größere Anzahl von langen dünnen Fasern ergibt in Verbindung mit kürzeren und zerfaserten bzw. gefaserten Fasern (Lumpen) Papier mit guter Verarbeitungsfestigkeit, und zwar wegen der Reibungskräfte zwischen den Fasern, die durch die vergrößerte Anzahl von Faserkreuzungsstellen hervorgerufen werden. Theoretisch ist keine besondere Kreuzverbindung an diesen Kreuzungsstellen erforderlich, um angemessene Festigkeit zum Herstellen undfür gute Nachformbarkeitseigenschaften sicherzustellen. Im Gegenteil: es wurde festgestellt, daß mit ansteigender Feuchtigkeitsfestigkeit des @'apieres oder mit ansteigenden Mengen von feuchtigkeitsfestem Kunststoff in dem 2apier die Nachformbarkeit abniLUrit, was aus der folgenden Tabelle zu ersehen ist.
    Probe A B C D
    Naßfester Kunst-
    stoff (Gehalt in ;G') 195 120 095 093o
    Zugfestigkeit der
    feuchten Probe
    in gr/in 2500 12oo 800 500
    Nachformbarkeit befriedigend gut gut bis sehr gut
    bis schlecht sehr gut
    Diese Tabelle zeigt >wiederum, daß es erwiznscht ist, ein iiiinimum an Verbindungen bzw. Klebstellen zwischen den Fasern zu haben, und die Abhängigkeit von einer steigenden Anzahl von Faserkreuzungsstellen, um ein Papier mit den Verarbeitungseigenschaften zu erhalten, welche beim Tränken mit Kunststoff erforderlich sind..
  • Es ist im hohen Grade wünschenswert, daß sich derartige Papiere gleichmäßig gut in Längsrichtung der Maschine und senkrecht zu dieser Richtung nachformen lassen. Solch ein Papier weist über seine gesamte Fläche beste Nachformbarkeit auf. Ein Verhältnis zwischen der Zugfestigkeit in Maschinenrichtung und- senkrecht zur Maschinenrichtung (Zugfestigkeitsverhältnis) von 1,5 bis 1,o ermöglicht im wesentlichen Bleichgute Nachformbarkeit in beiden Richtungen, während ein Papier mit einem Zugfestgkeitsverhältnis von 2:1 oder höher eine überdurchschnittliche Nachformbarkeit in der Maschinenrichtung aber eine schlechte Nachformbarkeit senkrecht zur Längsrichtung der Maschine aufweist. Das Papier mit den besten Nachformeigenschaften hat eine Struktur, bei der die Fasern nicht übermäßig aneinanderhaften und sich bis zu einem gewissen Grad bei Anwesenheit des Kunststoffes im Papier voneinander entfernen, so daß das Papier verformbar ist und gestreckt werden kann, wenn ein Zug während des Nachformens der Folien bei Temperaturen von beispielsweise 148 bis 16o0 C ausgeübt wird. Übermäßige Haftstellen aneinanderstoßender Fasern gestatten kein Strecken des Papier-Kunststoff-Gebildes, so daß die Zugkraft sich aufbaut, bis die Bruchfestigkeit überschritten ist, besonders bei Verwendung von kurzen Fasern mit geringer Faserfestigkeit, so daß Fehler an den Punkten der größten Zugbeanspruchung entstehen.
  • 6. Faktoren, welche die Neigung der nachformbaren Folien zur Haarrißbildung beeinflussen Faserdurchmesser und die Anzahl von Fasern pro Volumeneinheit sind nicht nur, um Festigkeit für die Verarbeitung bei geringen Faserverbindungen untereinander zu erzielen wichtig, sondern sie sind auch wichtig zum Verringern der R.ißbildungsneigung und/oder der Fleckenbildungsneigung der Folienoberfläche. Mit steigender Anzahl von Fasern pro Volumeneinheit bei gleichbleibendem Fasergewicht und Kunststoffgehalt sinkt die Neigung der Polienoberfläche zur Haarrißbildung und Fleckenbildung. Ein aus Baumwoll-Zumpen-Fasern hergestelltes Papier bildet am wenigsten Haarrisse, während ein vergleichbares Papier, welches aus Zellulosefasern mit größerem Durchmesser hergestellt ist, stärker zur Haarrißbildung neigt. 3 den. Viskosekunstseide-Fasern bilden stark Oberflächenrisse, während 0,75 den. Viskose-Kunstseide-Fasern verhältnismäßig frei von diesem Nachteil sind. Melamin-Formaldehyd-Kunststoffe, welche nicht mit Fasern und/oder Papier verstärkt sind, zeigen eine starke Neigung zur Oberflächenrißbildung: Je mehr Fasern bei gleichbleibendem Kunststoffgehalt zur Verfügung stehen, desto weniger bilden sich Oberflächenrisse. Feine Fasern, beispielsweise aus Baumwoll-Zumpen, sind deshalb eine Voraussetzung wenigstens in den Oberflächenschichten von nachformbaren Folien. Die Neigung zur Haarrißbildung an der Oberfläche kann weitgehend durch Hinzufügen von Baumwoll-Zumpen-Fasern oder anderen feinen Fasern zu der Oberfläche des Papieres mittels eines zweiten Papierbreiaufgabekastens der Papiermaschine stark verringert werden.
  • Chemische Faktoren Die chemische Beschaffenheit des nachformbaren Papiers und der chemische Werdegang der Fasern, welche zur Herstellung des Papieres verwendet werden, sind von beachtlicher Bedeutung für die Herstellung von nachformbaren Folien. Ein neutrales oder leicht alkalisches Papier bringt beste Nachformbarkeit, wenn es mit den Melamin-Formaldehyd-Kunststoffen verbunden ist, 'die normalerweise zum Herstellen von Kunst-. stoff-Folien verwendet werden. Die nachfolgende Tabelle zeigt den Einfluß des pH-Wertes, des Säuregrades und der.Alkalinitä.t auf die Nachformbarkeit:
    Probe
    A B C
    pH-Wert 5,8 - 6,6 6,8 - 7,6 798 - 893
    Säuregrad o,5 - 190 - -
    Alkalinität - 0,5 - 3,o 5 - 7,7
    Nachformbarkeit befriedigend". sehr gut befriedigend
    (statistischer bis schlecht
    Durchschnitt)
    Es ist bekannt, daß der Säuregrad oder die Alkalinität die Nachbehandlungs- oder Vulkanisationsreaktion des Melamin-Formaldehyd-Kunststoffes katalysiert. Sowohl bei hohem als auch bei niedrigem pH-Wert vulkanisiert der Kunststoff sehr schnell zu einem "C"-Zustand und kann dann nicht länger nachgeformt werden. Unter derartigen Säure- oder Alkalinitätsbedingungen bildet der Kunststoff Kreuzverbindungen in einem beachtlich höheren Grade während der Vorvulkanisation vor den Nachformvorgängen besonders an der Faseroberfläche, was die Nachformbarkeit verschlechtert. Für beste Ergebnisse sollte der im Wasserextrakt gemessene pii-r@ert des nachformbaren Papieres in dem Bereich zwischen 6,8 bis 7,6 liegen mit einer f,#lkalinität zwischen o,5 bis @,o.
  • Es ist wic:itig, das Vulkanisieren des Kunstharzes bzw. Kunststoffes im Papier unter Kontrolle zu halten und insbesondere eine übermäßig, starke Vulkanisation der Teile des Kunststoffes zu verhindern, welche die Fasern berühren. Fasern, die nach außen wirksame Chemikalien, beispielsweise Säuren, Salze od. dgl. enthalten, welche die zu vulkanisierende Kunststoffmasse katalysieren können, sollten vermieden werden. Alkalisch behandelte Fasern sind vorzuziehen. Um saure Rückstände von den Fasern zu entfernen, wird die Fasermasse bei einem über 8,o liegenden pH-Wert zur Säureneutralisation innerhalb der Faserstruktur behandelt. Die chemische Zusammensetzung von Zellulosefasern und Papier ist sehr komplex; Temperatur und Zeit können den pH-Wert und den Säuregrad oder die'Alkalinität verändern. Um das gemäß der vorliegenden Erfindung vorgeschlagene Papier auf dem gewünschten pH-Wert und der gewünschten Alkalinität zu halten, werden Säureakzeptoren wie Zinkoxyd, Kalziumkarbonat, Kalziumsilikat oder Submikronglasfasern, die: einen hohen Kalzium- oder alkalischen Gehalt aufweisen, dem Papier während seiner Herstellung zugesetzt.
  • Säureakzeptoren helfen, das Papier während seiner Lagerzeit und dem Herstellungsverfahren zu stabilisieren. Viele nachformbare Papierarten lassen sich ohne den Zusatz von Säureakzeptoren nachformen, unter der Voraussetzung, daß sie kurz nach der Papierherstellung verarbeitet werden. Jedoch zeigen ohne die Zugabe von Säureakzeptoren hergestellte Papiere einen höheren Ausschußgrad, wenn sie nach längerer Lagerung benutzt werden. Bei Papieren, welche Säureakzeptoren enthalten, wurden keine Fehler bzw. kein Ausschuß festgestellt. Bei einer Reihe von Versuchen wurde der Einfluß von langen vorgeschnittenen synthetischen Fasern auf die Nachformbarkeit von Dekorpapier untersucht, und es wurde gefunden, daß solche Fasern zusätzlich zur Nachformbarkeit auch die Tiefziehfähigkeit von Dekorpapieren verbessern. Nylonfasern, "Orlon"fasern, aus Akrylsäure gewonnene Fasern (Yerel, Darlan und Dacron) od.dgl. wurden in Mengen von 2,5; 5; 1o und 15 % mit 1,5; 3; 5 und 15 den. verwendet. Eine so geringe Menge wie 5 % Nylon von 3 oder 1,5 den. verbessert spürbar die Tiefziehfähigkeit und die Nachformeigenschaften üblichen Dekorpapieres, während 1o bis 15 % Fasern von etwa o,6 bis 1,3 mm hänge eine sehr gute Nachformbarkeit und Tiefziehfähigkeit bewirken. Nur hochreißfeste synthetische Fasern, welche nicht schrumpfen, können wirksam benutzt werden, und Nylon und "Dacron" werden vorgezogen.
  • Die nachfolgende Tabelle dient zur Veranschaulichung dieser Faktoren.
    Probe @ö synthetische Faserlänge Tiefziehfähig-
    3den. Fasern in mm keit
    hinzugefügt
    A 0 sehr schlecht
    B 5 6,5 befriedigend
    C 1o 6,5 gut
    D 15 6,5 sehr gut
    E 5 13 gut
    Um die Tiefziehfähigkeit des gemäß der Erfindung bergestellten Papieres festzustellen, wurde eine Y-förmige Freßform verwendet, welche eine komplexe Dehnbarkeit der auf ihr verformten Proben bedingt: Das Papier wurde mit 5o'% Melamin-Formaldehyd-Lösung bis zu einem Kunststoffgehalt von 45 bis 50 % des Gesamtgewichtes von Papier und Kunststoff behandelt. Das Papier wurde dann für 3 bis 5 Minuten behandelt, bis der verdunstbare Bestandteil 3 bis 6 % erreichte mit einem Fließteil von etwa 3 bis 8 ;@. Die Papierprobe wurde daraufhin 15 Minutenlang bei einem Druck von etwa 9ooo kg (2oooo 1b) in der Y-förmigen Preßform gepreßt. Die folgenden Versuchsergebnisse zeigen den Einfluß des Faser-Denier auf die Bedruckbarkeit und die Neigung zur Rißbildung an der Oberfläche.
    Feinheitsgrad synth. Bedruckbarkeit Neigung zur
    Fasern in Denier Rißbildung
    Nylon 1,5 den. gut keine
    Nylon 3 den. gut befriedigend,
    geringe oder
    keine
    Nylon 5,5 den. einige Fasern zeigen
    Bedruckbarkeit stark
    Nylon 15 den. starke Fasern zeigen
    Bedruckbarkeit stark
    Wenn man 5 bis 2o ;n von 1 bis 2 den. vorgeschnittene synthetische Fasern von etwa o,65 bis 1,3 mm Länge der vorstehend beschriebenen Art hinzufügt, erhält man das vorzuziehende nachformbare Dekorpapier, welches zusätzlich annehmbare Tiefzieheigenschaften aufweist.
  • Alle Fasern, welche entsprechend der vorliegenden Erfindung gute Nachformbarkeit von Papieren bewirken, sind kostspieliger als übliche Zellulose- bzw. Zellstoff-Fasern wie Alpha-Zellulosefasern, Sulfit-Zellulosefasern oder Sulfat-Zellulosefasern. Bei Untersuchungen zur Verbesserung der wirtschaftlichen Herstellung von nachformbaren Dekorpapieren wurden Papiere hergestellt, die alle Voraussetzungen für die Nachformbarkeit aufweisen, wobei jedoch verschiedene Mengen Zellulosebrei zu der Papiermasse hinzugefügt wurden. Die folgende Tabelle zeigt den Einfluß der Zellstoffbreizugaben auf die Nachformbarkeit.
    Nachformbarkeit von Dekorpapier, welches verschiedene
    Mengen von Holz- bzw. Zellstoffbrei enthält
    (Biegeradius in mm)
    Baumwoll-Lumpen-Gehalt loo-, 75 > 45 35 i '# 0
    Zellstoffgehalt 0 25 ;@ 55 io 65 ö loo ;@
    1,5 mm-Folie 3-6,5 6,5-13 16 nicht möglich
    1,2 mm-Folie 3 6,5 16 19 22,5
    Die Folien aus der Tabelle wurden nach dem üblichen Verfahren hergestellt und nachgeformt. Es ist aus der Tabelle ersichtlich, daß für weniger starke Anforderungen an den Biegeradius und geringere Foliendicken der-Baumwoll-Zumpen-Gehalt bzw. der Baumwollfaser-Gehalt bis zu 3o bis 40 51o verringert werden kann, wobei noch eine annehmbare Nachformmöglichkeit besteht.
  • Bei Untersuchungen mit zusammengesetzten Papieren wurden die Nachformbarkeit und andere erwünschte Eigenschaften nachformbarer Papiere bei verringerten Herstellungskosten erzielt. Bei einem zweilagigen Papier kann der gesamte Gehalt von langfaserigen Baumwolllumpen bis auf 35 io' oder weniger verringert werden, wobei weitgehend dieselbe Nachformbarkeit wie bei Papier aus loo j° Baumwoll-Lumpen-Fasern besteht.
  • Es wurde ein doppellagiges Dekorpapier hergestellt, welches aus einer ersten Zage aus 3o kg (= 65 1b.)(24 x 36 - 500) aus üblichem Zellstoff besteht, welche mit einer zweiten 16 kg (= 35 1b.) Schicht aus loo l langfaserigen Baumwolllumpen bedeckt ist, wobei beide Schichten opake bzw. Opazität hervorrufende mineralische Füllstoffe aufweisen. Das fertige Papier besteht aus einer Grundschicht aus billigem Zellstoff mit einer Deckschicht aus Baumwollfasern, wobei der Zellstoffanteil etwa 5o j und der Baumwollfaseranteil etwa 30 > des Gesamtgewichtes beträgt, während der Rest aus mineralischen Füllstoffen besteht. Dieses Papier wurde verwendet, um eine 1,27 mm dicke nachformbare Kunststoff-Folie mit der Baumwollfaserlage auf der Oberseite herzustellen. Die Folie konnte bis zu einem Radius von 3 bis 6,5 mm bei einem Biegewinkel von 12o0 nachgeformt werden. Ein aus loo o Baumwoll-Lumpen-Fasern hergestelltes Papier zeigte dieselbe Nachformbarkeit mit nur leichten Vorteilen in Bezug auf die Foliendicke.
  • All die bisher beschriebenen Papiere sind dekorative saugfähige Papiere, welche in Verbindung mit dem Kunststoff eine opake, nicht durchlässige Deckschicht auf der Folie bilden. Wenn man irgendeines der üblichen Dekorpapiere oder nachformbaren Dekorpapiere gemäß der Erfindung mit einem transparenten, Kunststoff bzw. Kunstharz enthaltenden Papierüberzug der im Handel z.Zt. erhältlichen Art versieht, um die bedruckte dekorative Oberfläche mit einer transparenten Schicht zu schützen und den Abriebwiderstand der Oberfläche zu vergrößern, so wird hierdurch die Nachformbarkeit der Folien stark verringert. Alle oben angeführten grundlegenden Merkmale für die Herstellung nachformbarer Dekorpapiere sind ebenfalls auf die Herstellung nachformbarer Überzugpapiere anwendbar.
  • Es wurden Überzugpapiere unter Verwendung von ¢o bis loo 'langfaserigen Baumwoll-Zumpen in Verbindung mit 0 bis 6o ;6 Zellstoff-Fasern entwickelt, welche nachformbare Folien mit guten Nachformeigenschaften bilden können. Für optimale Nachformbarkeit sollten solche Papiere in Verbindung mit nachformbaren: Dekorpapieren verwendet werden. Sie bilden nämlich keine Folien mit optimaler Nachformbarkeit in Verbindung mit bisher üblichen, nicht nachformbaren Dekorpapieren, aber sie verbessern die Nachformbarkeit solcher üblichen Folien in. einem begrenzten Maße.
  • Nachformbare Überzugpapiere aus 4o bis loo j langfaserigen Baumwoll-Lumpen aus 12,5; 7,25; 6,3 und 4,5 kg (= 28; 16; 14 und 1o 1b.) Grundgewicht (24 x 36-5o0) wurden hergestellt; man erzielte eine verbesserte Nachformbarkeit, wenn man zwei kunststoffbehandelte (70 % Kunstharzgehalt) Papierlagen aus 4,5 oder 6,3 kg (24 x 36-5o0) Grundgewicht anstelle von Papierlagen aus 9 oder 12,5 kg Grundgewicht mit demselben gunstharzgut verwendet. Dies ist einneuer und völlig unerwarteter Effekt. In gleicher Weise können Überzugpapiere doppellagig hergestellt werden, um die erforderliche Gesamtmenge der teueren Baumwollfasern zu verringern. Ein derartiges Papier hat eine relativ viel Baumwollfasern enthaltende Deckschicht und eine Grundschicht, welche relativ wenig oder überhaupt keine Baumwollfasern enthält.
  • Die nachfolgenden Beispiele sind Ausführungsbeispiele zur Erläuterung der Erfindung, welche die Erfindung jedoch nicht einschränken sollen. Beispiel 1 1o kg Baumwoll-Zumpen wurden bei 3 % Festgehalt mit Holländern od.dgl. bis zu einem Mahlungsgrad von 565 ml. (kanadischer Standard) zerfasert, wobei die folgenden Werte der Clark-Klassifikation erzielt wurden:
    14 Maschen-Sieb 12 - 25
    30 Maschen-Sieb 32 - 36
    2o ml .Ammoniak (27 geige Lösung), 35 gr Guargummi, 2,5 kg Titandioxyd, o,8 kg Kieselgar und o,1 kg Zinkoxyd wurden beigegeben und die Masse, welche einen pH-Wert von 8,8 hatte, wurde unter gutem Rühren gemischt. Die Masse wurde dann bis auf 1,5 % Feststoffgehalt verdünnt, und es wurden looo ml Alaun (6 %ige Lösung) beigegeben, so daß ein pH-Wert von 7,3 erreicht wurde. Die Masse wurde dann weiter bis zu 2 bis 5 gr/1 mit weißem Wasser aus der Papiermaschine und Papierbreiwasser verdünnt, wobei der pH-Wert dieser Masse nach der endgültigen Verdünnung 7,2 betrug. 4o gr Melamin-Formaldehyd-Kunstharz wurde in o,o3 %iger Lösung fortlaufend dem Aufgabekasten der ersten Papiermaschine zur Flockenbildung und zum Verstärken des nassen Papieres beigegeben, so daß o,2 gö Kunststoff- bzw. Kunstharzgehalt im Papier vorhanden ist. Das Papier wurde dadurch hergestellt,
    daß man den Brei auf das Sieb einer üblichen Langsieb-
    Papiermaschine aufbrachte, woraufhin die Papierbahn ent-
    wässert, getrocknet und kalandriert wurde. `
    Das so hergestellte saugfähige Papier enthielt etwa 74
    Baumwollfasern, 18;-5 j @Ti02, 5 Kieselgar, 0,75 i 7,rO und
    etwa o,2 j feuchtigkeitsfesten Melamin-Formaldehyd-Runst-
    stoff: Das Papier hat die folgenden Eigenschaften:
    Grundgewicht (24 x 35-500) 1b. loo (ca.45 kg)
    Dicke in. mm
    unkalandriert. . o,33
    kalandriert o,23
    feuchte Zugfestigkeit in gr/in: 6oo-75o
    Berstdruck nach Mullen, p.s:i. 15-18
    trockene Zugfestigkeit gr/in.`: 6ooo-9'5o0 ' ..
    Öldurchdringungi sec. 3-4e4
    Reißfestigkeit, gr. .. 120-14o.
    Saugfähigkeit -'I/16 lbs/in. 4o
    Aschegehalt, 23 ..
    Porosität, sec. 40ö _.
    pH-Wert des Wasserextrakts 792-716
    Alkali No. (ml.' 1l9 0o N HCZ) .. . . _ " 2 .
    Opazlität (TAPPII) in j 9$
    Das säÜgf=:i:i.°ge l#äp'ier würde- mit' @5`o % Melamih-Formaldehyd
    unst-etoflöiz: inp,griiet',odirch50 % Iünstetoff d.m`
    Papier beigegeben wurde. Der flüchtige bzw. verdunstbare
    Gehalt des Papiers wurde auf 3 bis 5 % eingestellt und der Kunststoff-Fluß auf 1 bis 6 %. Das imprägnierte saugfähige Papier wurde dann zur Herstellung einer Dekorationsfolie verwendet, indem man das saugfähige Papier mit der Filz-oder Siebseite nach oben auf eine Anzahl von Blättern auflegte, welche mit Phenol-Formaldehyd-Kunststoff bei 3o Kunststoffgehalt imprägniert waren.-Die Folien wurden bei einer Temperatur von etwa 138° C und unter einem Druck von looo p.s.i. 15 Minuten lang gepreßt. Hierdurch wurden Folien von etwa 1,27 und 1,53 mm Stärke hergestellt. Die flache Oberfläche der Folie zeigte Lebensmittelfarbe (food color) und Glanz. Diese Folien wurden dann unter den folgenden Bedingungen auf Nachformbarkeit untersucht:
    a. Biegetemperatur: 156 bis 163o C
    b. Biegeradius: 3; 6,5; 9,5; 13; 16; 19; 22,5; und
    25,4 m
    c. Biegegrad: 6o, 9o und 12o0
    d. Biegerichtung: in Maschinenrichtung und senkrecht
    zur Maschinenrichtung des Papiers.
    Für Vergleichszwecke wurden übliche dekorative Dekorpapiere aus loo % Zellstoff bzw. Holzfasern verwendet, um Folien in der gleichen Weise herzustellen. Diese Folien wurden ebenso wie die entsprechend diesem Ausführungsbeispiel der Erfindung hergestellten Folien geprüft.
    Zur Prüfung der Nachformbarkeit wird; eine-: einfache Presse
    mit austauschbaren keilförmigen Blöcken verwendet..Diese,
    Presse. besitzt eine Grundplatte mit einer winkelförmigen
    Vertiefung, ,wobei an diese Grundplatte ein Hebelarm-arge-
    lenkt ist, welcher einen. keilförmigen Block trägt,-der so
    angeordnet ist, daß, er in die Vertiefung der Grundplatte,
    eingreifen kann.-'Bei Verwendung dieser Presse wird die als-
    Muster dienende Kunststoff--Folie so auf die,:Grundplatte
    aufgelegt, daß sie über der ve,rti,efung liegt. Daraufhin .
    wird der Hebelarm. abgesenkt. ,wobei.der keilförmige B sek ,; .-
    die Folie in die Vertiefung. drückt...Die verschiedenen @kei3-
    förmigen Blöcke haben Spitzen,..:welche, mit, unterschiedlichen
    Krümmungsradien abgerundet sind.g. dis,,;-, wie oben, angegeben.,, -
    zwischen 3 und 25,4 mm liegen. Außerdem sind bei den ver-
    schiedenen Blöcken.verschiedene_Keilwnkel vorgesehen,5,so
    daß die Biegewinkel zwischen 6o,.,:und= 12o0 liegen können.
    Nachdem Nachförmen..de.r g14$terfolie" J.4 der Presse wird ^die
    Polienoberfläche mit einem Wachs-Kohlestift eingerieben, um
    Haarrisse. und: andere: Risse.
    zeigen.. Nach der Untersuchung .des- nac4geformten ; Musters :wird
    es entsprechend - zwanzig ,vorÄer ei7Age;stuftenMustern zum De-
    monstreren @ de.r Na-chformbarkeitsgde -zwi:schen vollständg
    negativer Nachformbarkeit lund:. vollständig erzielter Nachform-
    barkeit eingeordnet: Das Kriterium für vollständige Nachfor-m
    barkeit besteht darin, daß der Biegebereich des Musters kei-
    nerlei Anzeichen für Haarrisse oder sonstige Risse aufweist. In dieser Skala wird die vollständig negative Nachformbarkeit, bei der das Muster reißt oder bricht, mit 1 bezeichnet, während Muster, welche sich ohne Anzeichen von Rissen oder Haarrissen nachbiegen lassen, mit 2o bezeichnet werden. Die dazwischenliegenden Zahlen dienen zur Bezeichnung von Mustern, welche zwischen diesen beiden Extremen liegen.
  • Die meisten üblichen Dekorpapiere besitzen eine Nachformbarkeit, die üblicherweise zwischen 1 und 1o liegt, während Papiere gemäß der vorliegenden Erfindung Nachformbarkeitsgrade von 18 bis 2o aufweisen. Jeder Grad von 18 bis 2o für einen gegebenen Biegewinkel wird als annehmbar angesehen. Bei der nachfolgenden Tabelle bedeutet die Bezeichnung OK, daß die Oberflächen Nachformbarkeitsgrade von 19 oder 2o zeigen. Das bedeutet, daß die Oberflächen keine Fehler oder Haarrisse aufweisen.
  • Das Dekorpapier nach Beispiel 1 ergab ausgezeichnete Nachformbarkeit bei nahezu allen aufgezeigten Folienherstellungsbedingungen. 1,27 mm Folien wurden bei einem Biegeradius von 3 mm gut nachgeformt, ohne daß Haarrisse auftraten. Die Versuchsergebnisse von 1,53 mm Folien mit üblichen Grundschichten bei einer Biegetemperatur von etwa 156° C sind in der nachstehenden Tabelle aufgezeigt. Es erübrigt sich zu sagen, daß dies extreme Versuchsbedingungen sind.
    Biegeradius (mm) 6,5 9,5 13 16 19 2295
    Aus üblichen Dekor-
    papieren herge- n i c h t m ö g 1 i c h
    stellte Folien
    Folien aus nachform- OK OK OK OK OK OK
    barem Dekorpapier (leichte
    nach Beispiel 1 Haarrisse)
    Bei optimalem F1uB (1-2 o) und verdunstbarem Stoffgehalt (2 !0) des mit Kunststoff behandelten nachformbaren Dekorpapiers wurden fehlerfreie 12o0 - Biegungen mit einem Biegeradius von etwa 6,5 mm für 1,53 mm Folien erzielt. Einige Folien ließen sich bei Dicken von 1,73 mm gut nachformen, wobei Dekorpapier entsprechend diesem Beispiel verwendet wurde, während sich aus üblichem Werkstoff unter Verwendung besonderer nachformbarer Kunststoffe und-zwei Zagen aus X-gekrepptem-Trägerpapier, jedoch mit üblichem Dekorpapier hergestellte Folien bereits bei 1,4 mm Dicke bei einem Biegeradius von etwa 16 mm nicht mehr mit brauchbaren Ergebnissen nachformen ließen.
  • Beispiel 2 Es wurde ein Papier entsprechend Beispiel 1 hergestellt, jedoch enthielt es anstelle von loo % Baumwollfasergehalt ein Gemisch aus 45 % Baumwollfasern,,,welehe auf 21 Schoppergrade und einen Rückstand von 21 % bei einem 14-Maschensieb nach der Clark-Klassifikation zerfasert bzw. geschlagen waren, mit 55 % Alpha-Zellstoff mit 24 Schopper-Graden und 11 Rückstand auf dem 14-Maschen-Sieb nach der Clark-Klassifikation.
  • Es wurden Folien von 1,2 und 1,53 mm Dicke hergestellt und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise geprüft. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen aufgeführt.
    1,2 mm Folie, welche eine übliche Trägerschicht enthält
    Biegewinkel = 9o Grad
    Biegeradius (mm) 6,5 13 16 19 22,5
    Übliches Dekor- nicht nicht nicht nicht mög- OK
    möglich möglich möglich lieh, Kan- (Einige
    tenrisse Falten)
    Dekorpapier nach Haar- OK OK OK OK
    Beispiel 2 risse (einige
    leichte
    ' . Haarrisse)
    1,53 mm Folie, welche eine übliche Trägerschicht enthält
    Biegewinkel-°-- 9o Grad
    Biegeradius (mm) 13 16 19 22,5 25,4
    Übliches Dekor-
    papier n i c h t m ö g 1 i #c h,R i s s e nicht mög-
    lich,Risse
    an den
    ganten
    Dekorpapier nach Keine Brüche OK - OK OK OK -
    Beispiel 2 aber Haar- eini- sehr feine
    risse ge Haarrisse
    Haar-
    risse an -
    den Kanten
    Die 1,53 mm-Folien, die mit üblichem Dekorpapier hergestellt wurden, konnten nicht eiermal bei einem Biegeradius von 25,4. mm nachgeformt werden, während das Dekorpapier gemäß Beispiel 2 bei einem Biegeradius von 16 mm bei einem Gütegrad von 17 bie.18 mit sehr geringen Haarrissen nachgeformt . werden konnte. Das bisher übliche Dekorpapier zeigte außerdem Risse an den Kanten und war vollständig unbrauchbar.
  • &espi@el 3 Ein langfsserees, saugfähiges Pgpier, welches 5o % Baum wollfaeßrn und 5o % langfaserigen gebleichten Zellstoff enthält, werde gut einer fap@ermaschine mit ansteigendem ßiei bei einem Feststoffgehalt von 0,5 g/1 hergestellt, wobei der Papierbrei einen pH-Wert von 8,4 aufwies. Die folgenden Ergebnisse wurden entsprechend der Glark-Klassifikation erzielt.
    Maschenweite nach Baumwollfasern Zellstoff-Fasern
    Clark-Klassifikation
    14 Maschen 26 b 54,.4
    3o Maschen. 24 % 895 Mahlungsgrad CF 625 66o
    Opake bzw. die Opazität fördernden Füllstoffe wurden der nassen Papierbahn am Ende der Naßpartie der Papiermaschine in Mengen von 24,5 'o' des Papierendgewichtes beigegeben, wobei ein Brei folgender Zusammensetzung verwendet wurde: 8o,4 A Titandioxyd 13,5 % Kalziumkarbonat 5 % Stärke o,1 0.19 Natriumhexametaphosphat 1 % naßfester Harnstoff-Formaldehyd-Kunststoff Das hierdurch hergestellte fertige Papier besitzt die nachstehend aufgeführten Eigenschaften:
    unbeschichtetes beschichtetes
    Papier Papier
    Grundgewicht
    (24 x 36-5oo) in 1b. - 79 (ca:35 kg) loo (ca.45 kg)
    Dicke in mm - o,23 o,27
    Zugfestigkeit in gr/in 84oo loooo
    Berstfestigkeit nach
    Mullen, p.soi. 21,c 36
    Reißfestigkeit
    (Tear) in gr 15o/12o 2oo/2oo
    Öldurchdringung in sec. . 5,o 8,o
    Opazität (TAPPI) % 98,5
    Nach der Sättigung bzw: Tränkung mit Kunststoff wurde das Papier verwendet, um eine nachformbare Folie folgender Zusammensetzung zu bilden: Eine Zage Dekorpapier, welches entsprechend Beispiel 3 auf einen Gehalt von 50 ,°o Melamin-Formaldehyd-gunststoff gebracht wurde, Drei Blätter normales Unterlägepaper, Zwei Blätter gekrepptes Unterlagepapier.-Diese Folie wurde zunächst bei etwa 13.6'C 2o Minuten lang einem Druck von 14oo p.s.i. ausgesetzt. Die Folie ließ sich mit Biegeradien von 6,5; 9,5; 13 und 16 mm in einem Biegewinkel von 9o0 gut nachformen.
    Beispiel 4
    Ein nachformbares doppellagiges saugfähiges Dekorpapier
    wurde mit folgender Zusammensetzung mit Hilfe einer lang-
    sieb-Papiermaschine mit ansteigender Siebpärtie und einem
    zweiten Aufgabekopf hergestellt:
    Primärer Papierbrei:
    15 i0 gebleichtes Sulfat (65o CF, 5ö ;o Rüekständ
    bei 14-Maschen-Sieb.)
    2o /ö mit Soda. gebleichtes Hartholz (6oo.CF).;
    35 % gebleichtes Sulfit (6oo GF, 27 % Rückstand.
    auf dem 14-Maächen:--Sieb)
    25 f Titandioxyd
    4 % Kieselgur
    1 % Zinkoxyd _ .
    Andere Zusätze waren: o93'% Guar gümmi,' ö2' j fM-elämin- "'
    Aldehyd-Kunststoff., Ammoniak zum Erzielen eines pH-Wertes
    von 8,8 und Alaun zum Verringern des pH-Wertesäizf 7,2. "Hieraus wurde eine primäre Papierschicht mit 6ö@ib."f
    (24 x 36-500) auf der langsieb-Fäp-iermäschine'erzeügt;#--
    welche direkt auf die Trägerschicht der Folien aufgebracht
    werden soll.
    Sekundärer Papierbrei: 8o % Baumwollhumpen (725 CF, 24 % Rückstand auf dem 14-Maschen-Sieb) ..16 % .Titandioxyd :..4 % gieaelgür 1 % Zinkoxyd .Andere Zusätze waren: o,3 % Guargluni, o,2 % Melamin-Formaldehyd-Kunststoff, Ammoniak, um den pH-Wert auf 8,8 heraufzusetzen, und-Alaun, um den pH-Wert auf 7,2 % herabzudrücken. Hieraus wurde mit Hilfe des zweiten Aufgabe= kopfes eine zweite Papierschicht auf die erste Papierschicht als Dekorationsschicht aufgebracht.
  • Beide Papiermassen wurden ähnlich wie nach dem in Beispiel J beschriebenen Verfahren für die Papiermaschine vorbereite-, wobei Ammoniak (pH-Wert 8,8) und Alaun (pH-Wert 7,2) verwendet wurden, um den pH-Wert des-Papieres einzustellen, und, Guargumm(o,3 g und Melamin-Formaldehyd-Kunststoff (o,2 %).zum.Halten der Füllstoffe und zum Erzielen einer NaBfestigket' d;pieres. Das fertige Papier ist folgendermaßen zusammengesetzt: Baumwoll-lumpen-Fasern 32 i gebleichtes Sulfat 9 gebleichtes Sulfit 2o %o sodagebleichtes Hartholz 12 Titandioxyd 15 besonders lichtfestes Titandioxyd 6,5% Kieselgur 4 Zinkoxyd 1 %° Melamin-Formaldehyd-Kunststoff o,2% Guargummi 09379° Die oberste Schicht besteht aus langfaserigen Baumwolllumpen und besonderem, verhältnismäßig kostspieligerem lichtfesten Titandioxyd, während der größere Teil des Papiers aus verhältnismäßig billigen Fasern und Titandioxyd-Füllstoffen für die Opazität besteht. Die Gesamtfolie kostet etwa ebensoviel wie bekannte, nicht nachformbare einschichtige De_corpapiere. Das zweilagige Papier hat die folgenden Eigenschaften: Grundgewicht (24 x 36-500), in 1b. llo Dicke in mm o,28 trockene Zugfesti`keit in gr/in. 75oo feuchte ZugfestiGkeit in gr/in. 800 BerstfestiGkeit nach @:=ullen, p. s. i. 15 Reißfestigkeit in gr 13o Oldurchdringunö in sec. 3 PH-tlert des ":fasserextraktes 7..6 Alkalizahl (o,o1 11 HCZ), ml 2,o Es wurden 1,27 mm dicke nachformbare Folien, wie in den `-Beispielen 1 und 3 beschrieben, hergestellt. Eine gute Nachformbarkeit Wurde bei einem Biegeradius von 6,5 mm bei einem Biegewinkel von 12o0 festgestellt.
  • Diese Ergebnisse waren unerwartet und besonders gut im Hinblick auf die Tatsache, daß das Papiergemisch nur 32 l der kostspieligem. Baumwoll-Zumpen-Fasern benötigt. Kosten wurden durch Einsparungen herabgesetzt, welche sich durch Verwendung der weniger kostspieligen opaken Füllstoffe und der anderen zur Papierherstellung verwendeten Fasern ergaben.
  • Beispiel 5 .
  • 9ooo gr langfaseriger zelluloseartiger Papierbrei, der 5o Baumwoll-Zumpen und 5o p sulfatgebleichter Alpha-Zellulose und Fasern von 60o bis 65o GF und 7o 'ö Rückstand auf dem 14- und 3o-Maschen-Sieb nach der Clark-Klassifikation enthält, wurde mit loo gr 3 den. Nylonfasern, 25o.g Titandioxydund loo g Zinkoxyd vermischt, wobei zur Papierherstellung das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren angewandt wurde. Dieses Papier besteht aus 36@ Baumwoll-Zumpen-Fasern, 36 % Zellulosefasern, 8 Nylonfasern, 2o iö Titandioxyd und 0,78 % Zinkoxyd. Das Papier hat die folgenden Eigenschaften: Grundgewicht (24 x 36-500) in lb. 92 Dicke in mm o,22 trockene Zugfestigkeit in gr/in.
  • MD Maschinenrichtung) 86oo CD quer dazu) - 38o0 Reißfestigkeit (Tear) in gr lob - 129 Wassersaugfähigkeit, 1/32 in. 2o Berstfestigkeit nach Mullen, p.s.i. 11,5 nasse Zugfestigkeit in gr/in 8oo Densometer sec. für 4oo ml 38 Dieses Papier wurde mit Melamin-Formaldehyd-Kunststoff bis zu einem Kunststoffgehalt von 5o #o behandelt und weist einen Gehalt von verdunstbaren Stoffen bzw. einen Feuchtigkeitsgehält von 2 bis 6 l und einen Fließgehalt von 4 bis 8 % auf.
  • Das Papier ist geeignet, um aus ihm Folien herzustellen, welche in komplexeren Kurven als bisher gebogen werden können, und es hat bemerkenswert gute Tiefzieheigenschaften.* Beispiel 6 Ein nachformbares Überzugpapier wurde folgendermaßen hergestellt: 5 kg Baumwoll-Lumpen wurden bis zu einem Mahlungsgrad von 45o CF zerfasert, so daß sie entsprechend der Ciark-Klassifikation folgende Werte zeigten: 14-Maschen-Sieb 29,5 j Rückstände 3o Maschen-Sieb 30 % Rückstände Dieser Masse wurden 5 kg besondere Füllmasse beigegeben, die eine chemische Art von Baumwoll-Lumpen-Brei ist, der von der Hercules Powder Co. hergestellt wird und mit Alkali besonders gekocht ist und unter der Bezeichnung SFP verkauft wird. Diese beiden Massen wurden zusammen zerfasert, bis das Endprodukt einen Mahlungsgrad von 6oo (kanadischer Standard) besitzt und nach der Clark-Klassifikation folgende Feststoffrückstände zeigt: 14-Maschen-Sieb 19,5 @d 3o-Maschen-Sieb 31,5 Das Schlagen bzw. Zerfasern wurde bei einem pH-Wert von 8,2 bis 8,8 (Ammoniak) durchgeführt. Die Masse wurde bis zu einem Feststoff-Gehalt von 1 bis 2 #4 verdünnt, und es wurde Alaun bis zu einem pH-Wert von 7,2 zugegeben. Hierauf wurden 2 j° Submikron-E-Glas von o, 6 Mikron (@u ) Durchmesser als Säureakzeptor zugegeben. Ferner wurden 094 ;ö naßfeste Polyamidkunststoffe (Amres 8853) und 0,05 % Yinylsilan (Union Carbide A-lloo) dem erzeugten Papier auf der langsieb-Papiermaschine durch Aufsprühen zugesetzt. Das Papier besteht aus 50 yo Baumwoll-Zumpen, 5o ö chemisch behandelten merzerisierten Baumwoll-Lumpen und o,2 j schweißbarem naßfesten Polyamid-Kunststoff. Die Papierbahn wird bei-o,5 gr/1 Feststoffgehalt auf dem Sieb einer Papiermaschine mit ansteigender Siebpartie erzeugt.
  • Das Papier hat die folgenden Eigenschaften: Grundgewicht (24 x 36-5oo) in 1b. 28 Dicke in mm o,12 Wassersaugfähigkeit in 1/16 ths 4o trockene Zugfestigkeit, gr/in LID (I:iaschinenrichtung) 2750 CD (quer dazu) 2o50 Berstfestiskeit nach I;:ullen, p.s.i. 5,5 Reißfestigkeit (Tear) in gr 45 nasse Zugfestigkeit in gr/in 4oo pH-"lert des ',;asserextraktes _ 7,2 Alkalizahl (ml o,o1 I; HCZ) 1,7 Dieses Papier wurde mit einer 50 "igen it:Ielamin-Forrsaldehyd-Kunststoff-Zösung imprägniert, wobei 68 bis 7o ,ö Kunststoff dem Papier beigegeben wurde. Der verdunstbare Teil bzw. der Feuchtigkeitsgehalt des Papiers wurde auf 3 bis 5 @ö und der Kunststoff-Flußauf 6 bis.15 @o' eingestellt. Dieses mit Kunststoff behandelte nachformbare Überzugpapier und für dekorative Zwecke dienendes nachformbares Dekorpapier aus Beispiel 1 wurden auf mehrere Zagen aus billigem Unterlagepapier,aufgebracht, welches mit Phenol-Pormaldehyd-Kunststoff, wie im Beispiel ,1 beschrieben, imprägniert ist. Die Folien wurden bei 137 C 15 Minuten lang unter einem Druck von looo p.s.i.. gepreßt: Es wurden Folien von 1,27 und l,53. mm Dicke erzeugt, wobei die Dickenunterschiede durch Verände- , rang der .Anzahl der Blätter aus dem billigen Trägerpapier erzielt wurden. Diese Folien wurden dann unter den in den . Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Bedingungen auf Nachformbarkeit untersucht.
  • Die Nachformbarkeitsuntersuchungen zeigten eine gute Nachformbarkeit quer zur Maschinenrichtung und in Maschinenrichtung (CD und MD) des Papiers für Biegeradien von 3; 6,5 und 9,5 mm und höher. Dasselbe Überzugpapier ließ sich als Auflage auf die beschriebenen Nachformbarkeitseigenschaften gemäß der Erfindung nicht aufweisendem Dekorpapier nicht befriedigend bei Biegeradien von 3; 6,5 und 16 mm nachformen. Übliche; Überzüge, welche aus kurzfaseriger Viskosekunstsei'de undloder.Alpha-Zellulose hergestellt ist, die im Handel ,ver wendet-werden, zeigten-negative Nachformbarkeit bis`iu Biege= radien von 19 bis 25,4 mm, wenn sie in Verbindung mit üblichem Dekorpapier oder sogar mit-nachformbarem Dekorpapier entsprechend Beispiel 1 verwendet wurden. Nachformbare .@ Überzugpapiere der im Beispiel 5 und. den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Art zeigen befriedigende@Nachformbarkeitseigenschaften, wenn sie in Verbindung mit dem nachformbaren Dekorpapier verwendet werden, während die Verwendung von bekanntem Überzugpapier mit nachformbarem Dekorpapier oder von nachformbarem Überzugpapier mit bekanntem Dekorpapier schlechtere Ergebnisse zeigte. -Beispiel 7 Baumwoll-Lumpen und Zellstoff wurden geschlagen bzw. zerfasert, bis sie die nachfolgenden Eigenschaften nach der Clark-Klassifikation aufwiesen:
    Baumwoll- gebleichter
    Lumpen Zellstoff
    14 Maschen 2595 56
    3o Maschen 33,5 28
    5o Maschen 2o,5 8
    Mahlungsgrad - 715 55o
    (kanadischer)
    50 % Baum*01I-Zumpen-Fasern und 50 % Zellstoff-Fasern wurden zusammen: be..:einem pH-Wert von 898 (Ammoniak) 2o Minuten lang leicht in einem..Holländer geschlagen, und es wurde Alaun zugesetzt, um den pH-Wert auf 7,1 einzustellen. 1 aus naßfestem alkalischen schweißbaren Kunststoff (Amres 8853) wurde in den fIolländer eingegeben. Die Masse wurde auf einen Feststoffgehalt von o,3 ü./1 verdünnt, und es wurden Überzugpapiere von 1o, 14 und 16 1b. Grundgewicht (24 a 36 -500) auf einer Papiermaschine mit ansteigendem Sieb erzeugt.
  • Das Papier hatte die folgenden Eigenschaften:
    Grundgewicht (24x36-5oo) in 1b. 1095 14 15,5
    Dicke in mm 0,08 o,lo7 o,lo2
    trockene Zugfestigkeit in gr/in. 13oo 1800 22oo
    nasse Zugfestigkeit in gr/in. 4oo 4oo 5oo
    Berstfestigkeit nach Mullen,
    p.s.i. 4,o 5,0 5,o
    Reißfestigkeit in. gr 24 2o 26
    Kunststoffdurchdringung in sec. sofort sofort sofort
    Wassersaugfähigkeit, 1/16 in. 40 4o 42
    PH-Wert des Wasserextraktes 7,4 7,3 7,6
    Alkalizahl (ml o,o1 N NCZ) 120 1.,0 1,5
    Die Papiere wurden daraufhin mit Melamin-Formaldehyd-Kunst-Stoff bis auf einen Kunststoffgehalt von 7o ;'o behandelt, und die Folien wurden, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, hergestellt. Es wurden auf der Oberfläche jeder Folie ein oder zwei Schichten aus Überzugpapier mit 1o und 14 1b. Grundgewicht angeordnet. Mit zwei Schichten aus 1o und 14 1b. Überzugpapier wurden ausgezeichnete Nachformbarkeitsergebnisse mit 1,53 mm dicken Folien bis herab zu Biegeradien von 3 und 6,5 mm bei Biegewinkeln von 9o bis 12oo erzielt. Bei einer einzigen Schicht aus Überzugpapier war die Nachformbarkeit auf einen Biegeradius von 16 mm bei einem Biegewinkel von 6o0 begrenzt. Ein bekanntes überzugpapier von 3o 1b. Grundgewicht zeigte in derselben Versuchsserie starke Haarrisse und ist nicht brauchbar bei Biegeradien von 16 mm und Biegewinkeln von 6o0 oder Radien von 13 und 19,5 mm und 9o0 Biegewinkel.
  • Die vorstehenden Beispiele wurden lediglich als Ausführungsbeispiele angegeben. Es versteht sich, daß die Erfindung alle Abwandlungen und Äquivalente umfaßt, welche in den Umfang der nachstehenden Ansprüche fallen.

Claims (2)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Nachformbares saugfähiges Papier zum Herstellen von nachformbaren Kunststoff-Folien, dadurch gekennzeichnet, daß es zu 3o bis loo % des Gesamtgewichtes der Fasern aus Fasern mit einer Länge über 2,5 mm und einem Durchmesser unter 2o Mikron (,u. ) und zu 70 ' bis 0 i aus Fasern mit einer Länge unter 2 mm und einem Durchmesser über 2o Mikrore (@.ti ) und zu 0,5 bis.3 aus einem Säureakzeptor besteht,.wobei das Wasserextrakt dieses Papieres einen pH-Wert von 6,5 bis 7,7 und eine Alkalinität (Zaugenzahl) von 0 bis 5 aufweist.
  2. 2. Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zu 12 bis 33 % des Gesamtgewichtes des Papieres aus opaken mineralischen Füllstoffen besteht. 3. Papier nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Säureakzeptor aus Zinkoxyd, einen hohen alkalischen Gehalt aufweisenden Submikronglasfasern, Kalziumkarbonat und/oder aus Kalziumsilikat besteht. ¢. Papier nach einem oder mehreren der AnsprUche l bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die zuerst genannten Fasern aus Baumwoll-lumpen, Nylon mit einer Denierzahl von 1,5 bis 3, hoch reißfester Viskosekunstseide mit einer Denierzahl von 1,5 bis 3 und/oder aus Akrylsäure hergestellten Fasern mit einer Denierzahl von 1 bis 3 bestehen. 5. Veredelung bzw. Abwandlung des Papiers aus Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine obere Überzugschicht mit einem überwiegenden Anteil von Fasern einer Länge über 2,5 mm und einem Durchmesser unter 2o Mikron ("u ) und eine Grundschicht aus Zellstoffasern aufweist, wobei der Säureakzeptor Zinkoxyd in einer Menge von 0,5 bis 3 % des Gesamtgewichtes der Überzugschicht und der Grundschicht ist. 6. Veredeltes Papier nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die oberste Schicht 2o bis 50 % 'und die Grundschicht 8o bis 5o % des Gesamtgewichtes des Papieres ausmacht. 7. Veredeltes Papier nach den Ansprüchen 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß sowohl die Überzugschicht als auch die Grundschicht opake mineralische Füllstoffe enthält. B. Veredeltes Papier nach den Ansprüchen 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht lichtfeste opake mineralische Füllstoffe enthält. 9. Nachformbare Kunststoff-Folie, dadurch gekennzeichnet., daß sie aus. einer Mehrzahl von Schichten aus grobem Papier mit 25 bis 50 fo Phenol-Aldehyd-Kunststoff-Gehalt und einem saugfähigen Papier nach Anspruch 2 mit 4o bis 6o % Melamin-Aldehyd-Kunststoff-Gehalt besteht, wobei das Trägerpapier und das saugfähige Papier zu einem einheitlichen Gebilde unter Hitze und Druck gepreßt wird, so daß die Kunststoffe bis zu einem Punkt zwischen dem B- und A-Zustand verschweißt werden. 1o. Kunststoff-Folie nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als transparente Überzugschicht eine Deckschicht aus saugfähigem nachformbaren. Papier aufweist, welches 6o bis 7o % Melamin-Aldehyd-Kunststoff und keine opaken mineralischen Füllstoffe.enthält. 11. Kunststoff-Folie nach Anspruch lo, dadurch gekennzeichnet, daß die transparente Überzugschicht eine oder mehrere Schichten aus nachformbarem saugfähigen Papier enthält. 12. Verfahren zum Herstellen nachformbarer saugfähiger. Papiere, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst verhältnismäßig lange dünne Fasern verhältnismäßig groben Zellulosefasern zugesetzt werden, um eine Mischung mit wenigstens 3o Fasern mit einer Länge über 2,5 mm und einem Durchmesser unter 2o Mikron (@z ) zu erhalten, woraufhin 0,5 bis 3 j eines Säureakzeptors diesem Fasergemisch beigegeben und. der pH-Wert des Gemisches auf 6,5 bis 7,7 % eingestellt wird, woraufhin das Gemisch zu Papier verarbeitet und getrocknet wird. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß ein opaker mineralischer Füllstoff dem Fasergemisch beigegeben wird. 14. Verfahren zum Herstellen nachformbarer saugfähiger Papiere, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst eine Papiergrundschicht aus einem Zellulosefaserbrei hergestellt wird, der opa.I:e Füllstoffe enthält und einen pII- Wert von 6,5-bis 7,7 aufweist, woraufhin eine Deckschicht aus Papier auf die nasse Grundschicht aufgebracht wird, wobei diese Deckschicht Baumwoll-Dumpen und opake mineralische Füllstoffe enthält und einen pH-Wert von 6,5 bis 7 hat, woraufhin das Papier getrocknet wird.
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