DE1445699C - Process for the preparation of 4,4-bis (benzoxazolyl- (2)) stilbene - Google Patents
Process for the preparation of 4,4-bis (benzoxazolyl- (2)) stilbeneInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bis-(benzoxazolyl-(2))-stilben der FormelThe invention relates to a process for the preparation of 4,4'-bis- (benzoxazolyl- (2)) - stilbene of the formula
,N, . ,N, N,. , N
O'O'
Aus R. C. E 1 d e r f i e 1 d, Heterocyclic Compounds, Bd. V (1957), S. 420 und 421, ist es bekannt, daß man Benzoxazole aus o-Aminophenolen und Carbonsäurederivaten herstellen kann. Bei diesen Verfahren werden in erster Linie Carbonsäurechloride eingesetzt.From R. C. E 1 d e r f i e 1 d, Heterocyclic Compounds, Vol. V (1957), p. 420 and 421, it is known that benzoxazoles from o-aminophenols and Can produce carboxylic acid derivatives. These processes primarily use carboxylic acid chlorides used.
Es wurde nun gefunden, daß man 4,4'-Bis-(benzoxazolyl-(2))-stilben in Gegenwart eines Säurehalogenierungsmittels aus der entsprechenden Carbonsäure selbst herstellen kann.It has now been found that 4,4'-bis- (benzoxazolyl- (2)) - stilbene in the presence of an acid halogenating agent from the corresponding carboxylic acid can produce yourself.
Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man 4,4'-Stilbendicarbonsäure in an sich bekannter Weise in Gegenwart von Phosphoroxychlorid, Phosphortrichlorid oder Thionylchlorid mit o-Aminophenol oder o-Aminophenolhydrochlorid erhitzt.The method of the invention is characterized in that 4,4'-stilbene dicarboxylic acid in itself known manner in the presence of phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride or thionyl chloride with o-aminophenol or heated o-aminophenol hydrochloride.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältliche Verbindung stellt einen wertvollen optischen Aufheller, insbesondere für Textilien, dar. Sie kann beispielsweise in Form einer Lösung oder zusammen mit festen Waschseifen oder Waschmitteln angewendet werden. Bei Waschmitteln haben sich Konzentrationen von beispielsweise 0,01 bis 1,0%, bezogen auf Seife oder Waschmittelzusammensetzung, als geeignet erwiesen.The compound obtainable by the method of the invention provides a valuable optical brightener, especially for textiles. You can, for example be used in the form of a solution or together with solid laundry soaps or detergents. In detergents, concentrations of, for example, 0.01 to 1.0%, based on soap or Detergent composition, found suitable.
Bei dem Vergleich des erfindungsgemäß erhältlichen optischen Aufhellers mit dem aus der britischen Patentschrift 934 095 bekannten optischen Aufheller 2 - (4"'-Chlor-2"-cyanostilbyl-4") - (naphtho -1',2',4,5)-1,3,3-triazol hat sich gezeigt, daß der anmeldungsgemäß herstellbare Aufheller wesentlich lichtbeständiger ist als der bekannte Aufheller.When comparing the optical brightener obtainable according to the invention with that from the British patent 934 095 known optical brighteners 2 - (4 "'- chloro-2" -cyanostilbyl-4 ") - (naphtho -1', 2 ', 4,5) -1,3,3-triazole it has been shown that the brightener which can be produced according to the application is significantly more light-resistant is known as the brightener.
Das aus einer Kondensationsreaktion bestehende Verfahren wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise 1,2,4-Trichlorbenzol, durchgeführt. Bei der Kondensation entsteht als Zwischenprodukt ein Kondensationsprodukt, das durch Erhitzen unter Rückfluß der Kondensationsmischung in das gewünschte Endprodukt überführt wird.The process consisting of a condensation reaction is preferably carried out in an inert solvent, for example 1,2,4-trichlorobenzene. During the condensation, a condensation product is formed as an intermediate product, which is produced by heating is converted into the desired end product under reflux of the condensation mixture.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird die Reaktionsmischung etwa 1 Stunde lang auf eine Temperatur von etwa 125° C erhitzt, worauf die Mischung anschließend etwa 5 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt wird.According to a preferred embodiment of the method of the invention, the reaction mixture is Heated to a temperature of about 125 ° C for about 1 hour, after which the mixture was then heated refluxed for about 5 hours.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern. The following example is intended to explain the invention in more detail.
Eine Mischung aus 11,6 g (0,08 Mol) o-Aminophenolhydrochlorid, 10,7 g (0,04 Mol) 4,4'-Stilbendicarbonsäure und 13,5 g (0,088 Mol) Phosphoroxychlorid in 200 ml 1,2,4-Trichlorbenzol wurde 1 Stunde lang bei 125°C gerührt und anschließend 5 Stunden lang unter Rückfluß (213° C) erhitzt. Im Anschluß daran wurde die Raektionsmischung abkühlen gelassen, filtriert, mit Trichlorbenzol, Aceton, 3%iger Kaliumhydroxydlösung und mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Man erhielt 9,7 g rohes 4,4'-Bis-(benzoxazolyl-(2))-stil ben.A mixture of 11.6 g (0.08 mol) o-aminophenol hydrochloride, 10.7 g (0.04 mol) 4,4'-stilbenedicarboxylic acid and 13.5 g (0.088 mol) of phosphorus oxychloride in 200 ml of 1,2,4-trichlorobenzene was added for 1 hour stirred for a long time at 125 ° C. and then refluxed (213 ° C.) for 5 hours. In connection then the reaction mixture was allowed to cool, filtered, with trichlorobenzene, acetone, 3% Potassium hydroxide solution and washed with water until neutral. 9.7 g of crude 4,4'-bis (benzoxazolyl- (2)) -stile were obtained ben.
Das Reaktionsprodukt wurde durch Umkristallisation gereinigt. Die Ausbeute betrug 50%, bezogen auf die eingesetzte Säure. Da die als Ausgangsprodukt verwendete 4,4'-Stilbendicarbonsäure nur eine Reinheit von 85% besaß, kann bei Verwendung eines reineren Ausgangsmaterials eine noch größere Ausbeute an 4,4'-Bis-(benzoxazolyl-(2))-stilben erwartet werden.The reaction product was purified by recrystallization. The yield was 50% based on the acid used. Since the 4,4'-stilbene dicarboxylic acid used as the starting product is only pure of 85%, an even greater yield can be obtained if a purer starting material is used of 4,4'-bis- (benzoxazolyl- (2)) - stilbene are expected.
Das gereinigte 4,4'-Bis-(benzoxazolyl-(2))-stilben besaß einen Schmelzpunkt von 351 bis 355°C. Die spektralen Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen Verbindung stimmten mit denjenigen einer Vergleichsprobe von 4,4'-Bis-(benzöxazolyl-(2))-stilben iiberein. Analyse für C28H18N2O2:The purified 4,4'-bis (benzoxazolyl- (2)) - stilbene had a melting point of 351 to 355 ° C. The spectral properties of the compound obtained in this way agreed with those of a comparative sample of 4,4'-bis- (benzoxazolyl- (2)) - stilbene. Analysis for C 28 H 18 N 2 O 2 :
Berechnet C 81,14, H 4,38, N 6,76%;
gefunden C 81,13, H 4,52, N 6,98 %.Calculated C 81.14, H 4.38, N 6.76%;
found C 81.13, H 4.52, N 6.98%.
Claims (1)
Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bis-(benzoxazolyl-(2))-stilben der FormelClaim:
Process for the preparation of 4,4'-bis (benzoxazolyl- (2)) - stilbene of the formula
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