DE1443985C3 - Process for the production of light-colored sulfofatty acids or sulfofatty acid derivatives and, if necessary, their salts - Google Patents

Process for the production of light-colored sulfofatty acids or sulfofatty acid derivatives and, if necessary, their salts

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DE1443985C3
DE1443985C3 DE19621443985 DE1443985A DE1443985C3 DE 1443985 C3 DE1443985 C3 DE 1443985C3 DE 19621443985 DE19621443985 DE 19621443985 DE 1443985 A DE1443985 A DE 1443985A DE 1443985 C3 DE1443985 C3 DE 1443985C3
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Werner Dr. Stein
Herbert Dr. 5000 Koeln Weiss
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/42Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C303/44Separation; Purification

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Description

durch kräftiges Rühren oder ähnliche Maßnahmen zu fördern. Es ist sehr zu empfehlen, das Verteilen der festen Bleichmittel im Sulfonierungsprodukt durch Verdünnen der letzteren mit Wasser zu fördern, z.B., indem man wäßrige Aufschlämmungen der festen Bleichmittel zugibt.to promote by vigorous stirring or similar measures. It is highly recommended that you distribute it to promote the solid bleach in the sulfonation product by diluting the latter with water, e.g., by adding aqueous slurries of the solid bleaches.

Die gebleichten Verfahrenprodukte können nun in an sich bekannter Weise in ihre Salze überführt werden, wobei man gegebenenfalls zuvor überschüssiges Sulfonierungsmittel entfernt.The bleached process products can now be converted into their salts in a manner known per se are, if necessary, previously removed excess sulfonating agent.

Beispielexample

Das rohe Sulfonierungsprodukt, dessen Verarbeitung in diesem Beispiel beschrieben ist, wurde aus einem hydrierten Palmkernfettsäureäthylester (JZ =0,4) durch Einleiten gasförmigen, mit der 20fachen Luftmenge verdünnten Schwefeltrioxyds bei 800C hergestellt. Im Laufe einer Stunde wurde pro Mol Fettsäurerest 1,3 Mol Schwefeltrioxyd zugegeben; danach wurde das Reaktionsprodukt noch 15 Minuten lang auf 80° C gehalten und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Sulfonierungsprodukt hatte einen Schwefeltrioxydgehalt von etwa 7,8 Gewichtsprozent.The crude sulfonation product whose processing is described in this example was a hydrogenated gas from Palmkernfettsäureäthylester (JZ = 0.4) by introducing a prepared with a 20-fold amount of air diluted sulfur trioxide at 80 0 C. In the course of one hour, 1.3 moles of sulfur trioxide were added per mole of fatty acid residue; then the reaction product was kept at 80 ° C. for a further 15 minutes and then cooled to room temperature. The sulfonation product had a sulfur trioxide content of about 7.8 percent by weight.

Die unten angegebenen Oxydationsmittel wurden in einer Menge von 3°/o des Gewichtes des rohen Sulfonierungsproduktes in Form 4O°/oiger wäßrigerThe oxidizing agents given below were used in an amount equal to 3% of the weight of the crude Sulphonation product in the form of 40% aqueous

ίο Lösungen bzw. Aufschlämmungen eingerührt. Dann wurde das Gemisch auf 60° C erwärmt und 1 Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten. Danach wurde mit lO°/oiger Natronlauge neutralisiert. Die Farbwerte des neutralisierten Produktes wurden mit Hilfe eines Lovibond-Tintometers in einer ^'-Küvette gemessen. Die Konzentration der zu messenden Lösungen wurde auf 5 Gewichtsprozent, bezogen auf rohes saures Sulfonierungsprodukt, eingestellt.ίο solutions or slurries stirred in. then the mixture was heated to 60 ° C. and held at this temperature for 1 hour. After that it was neutralized with 10% sodium hydroxide solution. The color values of the neutralized product were with Measured in a ^ 'cell using a Lovibond tintometer. The concentration of the to be measured Solutions were adjusted to 5 percent by weight based on crude acidic sulfonation product.

BleichmittelBleach

NaBO2-H2O2
Na2O2
NaBO 2 -H 2 O 2
Na 2 O 2

Zusammensetzung der Schwefelsäure im SulfonierungsproduktComposition of sulfuric acid in the sulfonation product

°/o SO3 ° / o SO 3

64
64
64
64

vor I nachbefore i after

Reaktion mit dem BleichmittelReaction with the bleach

% H2O% H 2 O

36
36
36
36

VoSO3 VoSO 3

6060

52 % H2O52% H 2 O

40 4840 48

Gelbyellow

2,5
13
2.5
13th

FarbwerteColor values

RotRed

0,60.6

2,72.7

Blaublue

0 00 0

Claims (4)

1 2 Salzen durch Bleichen der Sulfonierungsprodukte von Patentansprüche: Fettsäureestern, die im Fettsäurerest 6 bis 28 Koh lenstoffatome, im übrigen jedoch außer den am1 2 salts by bleaching the sulfonation products of patent claims: fatty acid esters which contain 6 to 28 carbon atoms in the fatty acid residue, but apart from the am 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Ge- «-Kohlenstoffatom des Fettsäurerestes befindlichen winnung hellfarbiger kapillaraktiver Sulfonsäuren 5 Wasserstoffatomen keine weiteren, mit Schwefeltrivon Fettsäureestem und gegebenenfalls von deren oxyd sulfonierbaren oder sulfatierbaren Gruppen Salzen durch Bleichen der rohen Sulfonierungs- enthalten, mit Wasserstoffperoxyd und gegebenenprodukte von Fettsäureestern, die im Fettsäure- falls Neutralisieren der gebleichten Sulfonierungsprorest 6 bis 28 Kohlenstoffatome, im übrigen jedoch dukte. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, außer den am a-Kohlenstoffatom des Fettsäure- i° daß man ein durch Behandeln von Fettsäureestern restes befindlichen Wasserstoffatomen keine wei- einwertiger Alkohole mit einem schwefeltrioxydhaltiteren mit Schwefeltrioxyd sulfonierbaren oder gen Inertgasstrom in Abwesenheit von Lösungsmitsulfatierbaren Gruppen enthalten, mit Wasser- teln in an sich bekannter Weise erhaltenes Sulfoniestoffperoxyd und gegebenenfalls Neutralisieren rungsprodukt bei 100° C nicht überschreitenden der gebleichten Sulfonierungsprodukte nach Pa- 15 Temperaturen mit Wasserstoffperoxyd bleicht bzw. tent 1179 931, wobei man ein durch Behandeln mit Verbindungen, die unter den Bedingungen der von Fettsäureestem einwertiger Alkohole mit Behandlung Wasserstoffperoxyd bilden, und wobei einem schwefeltrioxydhaltigen Inertgasstrom in man die Konzentration des verwandten Wasserstoff-Abwesenheit von Lösungsmitteln in an sich be- peroxyds so wählt, daß bei Beginn der Bleiche — jekannter Weise erhaltenes Sulfonierungsprodukt «o weils rechnerisch betrachtet — die aus dem Wasserbei 100° C nicht überschreitenden Temperaturen gehalt des Wasserstoffperoxyds und dem anwesenden mit Wasserstoffperoxyd bleicht bzw. mit Verbin- überschüssigen Schwefeltrioxyd sich bildende Schwedungen, die unter den Bedingungen der Behänd- feisäure nicht verdünnter ist als eine 2O°/oige Schwelung Wasserstoffperoxyd bilden, und wobei man feisäure und andererseits kein geringerer Wasserdie Konzentration des verwendeten Wasserstoff- as gehalt vorliegt, als einem SO3-H2O-Gemisch von peroxyds so wählt, daß bei Beginn der Bleiche 90 Gewichtsprozent SO3-Gehalt entspricht.1. Further development of the process for the extraction of light-colored, capillary-active sulfonic acids 5 hydrogen atoms contained in the carbon atom of the fatty acid residue, no further, with sulfur tripartite fatty acid esters and optionally their oxide sulfonable or sulfatable groups, by bleaching the crude sulfonation, with hydrogen peroxide and given products of Fatty acid esters, which in the case of fatty acids neutralize the bleached sulfonation radicals from 6 to 28 carbon atoms, but otherwise ducks. The process is characterized in that, apart from the hydrogen atoms present on the a-carbon atom of the fatty acid esters, no white monohydric alcohols with a sulfur trioxide-containing sulfur trioxide-sulfonatable or inert gas stream in the absence of solvent-sulfatable groups are present, with water - Teln sulfonation peroxide obtained in a manner known per se and optionally neutralization of the bleached sulfonation product at 100 ° C not exceeding temperatures with hydrogen peroxide bleaching or tent 1179 931, whereby one is obtained by treatment with compounds that are prepared under the conditions of Fatty acid esters of monohydric alcohols form hydrogen peroxide with treatment, and with a sulfur trioxide-containing inert gas stream in the concentration of the related hydrogen-absence of solvents in peroxide being chosen so that at the beginning of the bleaching - jek Otherwise obtained sulphonation product "or mathematically considered - the hydrogen peroxide content of the water, which does not exceed 100 ° C, and the hydrogen peroxide present bleaches or swellings formed with excess sulfur trioxide, which do not dilute under the conditions of the handic acid is to form hydrogen peroxide as a 20% swelling, and where the concentration of the hydrogen content used is not lower than the concentration of hydrogen peroxide used and, on the other hand, no lower water than an SO 3 -H 2 O mixture of peroxides, so that at the beginning of the bleaching 90 Corresponds to percent by weight SO 3 content. — jeweils rechnerisch betrachtet — die aus dem Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Wassergehalt des Wasserstoffperoxyds und dem Verfahrens des Hauptpatents. Diese ist dadurch geanwesenden überschüssigen Schwefeltrioxyd sich kennzeichnet, daß als Verbindungen, die unter den bildende Schwefelsäure nicht verdünnter ist als 3o Bedingungen der Behandlung Wasserstoffperoxyd bileine 20%>ige Schwefelsäure und andererseits den, dessen Salze, dessen Peroxydhydrate und dessen kein geringerer Wassergehalt vorliegt als einem Anlagerungsverbindungen an organische Substanzen SO3-H2O-Gemisch von 90 Gewichtsprozent SO3- verwandt werden.The invention relates to a further development of the water content of the hydrogen peroxide and the method of the main patent. This is characterized by the presence of excess sulfur trioxide, that as a compound which is not more dilute than the 3o conditions of treatment hydrogen peroxide contains 20% sulfuric acid and on the other hand that of its salts, its peroxide hydrates and its water content no lower than one Addition compounds to organic substances SO 3 -H 2 O mixture of 90 percent by weight SO 3 - can be used. Gehalt entspricht, dadurch gekennzeich- Als Beispiele sind die Peroxyde der Alkalien undContent corresponds, thereby marked- As examples are the peroxides of the alkalis and net, daß man als Verbindungen, die unter den 35 Erdalkalien, insbesondere die Peroxyde des Natriums,net that one as compounds which among the 35 alkaline earths, in particular the peroxides of sodium, Bedingungen der Behandlung Wasserstoffperoxyd Kaliums, Magnesiums, Calciums, Strontiums, Ba-Treatment Conditions Hydrogen Peroxide Potassium, Magnesium, Calcium, Strontium, Ba- bilden, dessen Salze, dessen Peroxydhydrate und riums zu nennen. Zu den Hydroperoxyden des Was-form, to name its salts, its peroxydhydrates and riums. To the hydroperoxides of water dessen Anlagerungsverbindungen an organische serstoffperoxyds gehören die von den Boraten, Carbo-its addition compounds to organic hydrogen peroxide include those of the borates, carbon Substanzen verwandt werden. naten, Orthophosphaten, Pyro- und Polyphosphaten,Substances are used. nates, orthophosphates, pyro- and polyphosphates, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 40 insbesondere den Tripolyphosphaten abgeleiteten kennzeichnet, daß man die Oxydationsmittel in Substanzen, wobei die genannten Verbindungen vor-Form von wäßrigen Lösungen oder Aufschläm- zugsweise Natrium oder Kalium als Kation enthalmungen verwendet, die 20 bis 80 Gewichtspro- ten können. Zu den Anlagerungsverbindungen des zent Oxydationsmittel enthalten. Wasserstoffperoxyds an organische Substanzen ge-2. The method according to claim 1, characterized in particular derived from the tripolyphosphates indicates that the oxidizing agent is converted into substances, said compounds being pre-form from aqueous solutions or slurries, preferably sodium or potassium as a cation used, which can be 20 to 80 percent by weight. The addition compounds of the cent oxidizing agent. Hydrogen peroxide to organic substances 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch 45 hören die des Harnstoffs oder Hexamethylengekennzeichnet, daß man die Behandlung bei tetramine.3. The method according to claim 1 and 2, characterized 45 hear those of urea or hexamethylene characterized, that you can get treatment at tetramine. Temperaturen im Bereich von 20 bis 100° C Die meisten dieser Substanzen reagieren mit demTemperatures in the range of 20 to 100 ° C. Most of these substances react with the durchführt. im Sulfonierungsprodukt vorhandenen überschüssi-performs. excess present in the sulfonation product 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gen Schwefeltrioxyd bzw. mit der aus dem Schwefelgekennzeichnet, daß man zu dem zu bleichenden 5<> trioxyd bei Wasserzusatz gebildeten Schwefelsäure rohen Sulfonierungsprodukt vor der Zugabe des unter Bildung von Salzen. Diese Salzbildung ist für Bleichmittels, das in einer Menge von 2 bis 6°/o die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vom Gewicht des zu bleichenden rohen Sulfonie- unwesentlich, da überschüssiges Sulfonierungsmittel rungsproduktes anzuwenden ist, oder zusammen zur Verfügung steht.4. The method according to claim 1 and 3, characterized gene sulfur trioxide or identified with the from the sulfur, that sulfuric acid is formed with the addition of water to the 5 <> trioxide to be bleached crude sulfonation product prior to the addition of the salt formation. This salt formation is for Bleaching agent which, in an amount of 2 to 6%, enables the process according to the invention to be carried out from the weight of the crude sulfonation to be bleached - insignificant as there is excess sulfonating agent application product is to be used, or is available together. mit diesem Wasser zusetzt, wobei die Wasser- 55 Die Mengen der erfindungsgemäß zu verwendenmenge das 4- bis 0,25fache des Gewichtes der den Substanzen, aus denen sich unter den Arbeitsbe-Bleichmittelmenge beträgt, und daß man die dingungen Wasserstoffperoxyd bildet, sind den im Bleiche 30 bis 120 Minuten lang bei Tempera- Hauptpatent angegebenen Mengen an Wasserstoffturen von 30 bis 80, vorzugsweise von 40 bis superoxyd äquivalent. Auch bezüglich der übrigen 60° C, durchführt. 6o Arbeitsbedingungen, wie beispielsweise Temperatuwith this water added, with the water- 55 The amounts of the amount to be used according to the invention are 4 to 0.25 times the weight of the substances that make up the amount of bleaching agent under the working conditions, and that the conditions hydrogen peroxide are formed, are the im Bleach for 30 to 120 minutes in the case of the main temperature patent, the amounts of hydrogen that are 30 to 80, preferably 40 to superoxide equivalent. Also with regard to the remaining 60 ° C. 6o working conditions, such as temperature ren, Reaktionszeiten, Verdünnen der zu bleichenden Sulfonierungsprodukte mit Wasser, was vor dem Zu-reaction times, dilution of the sulfonation products to be bleached with water, which is satz der Bleichmittel oder während desselben geschehen kann, gelten die Angaben des Hauptpatents. 65 Setzt man die Bleichmittel in festem Zustand zu,When the bleaching agent is used or during the same period, the information in the main patent applies. 65 If the bleaching agent is added in a solid state, Das Patent 1179 931 beschreibt ein Verfahren zur so empfiehlt es sich, diese in möglichst feinverteilter Gewinnung hellfarbiger kapillaraktiver Sulfonsäuren Form zu verarbeiten und ihre gleichmäßige Verteivon Fettsäureestern und gegebenenfalls von deren lung in dem zu bleichenden SulfonierungsproduktThe patent 1179 931 describes a method for so it is advisable to distribute this as finely as possible Obtaining light-colored capillary-active sulphonic acids form to process and their uniform distribution Fatty acid esters and, if appropriate, their development in the sulfonation product to be bleached
DE19621443985 1962-02-21 1962-02-21 Process for the production of light-colored sulfofatty acids or sulfofatty acid derivatives and, if necessary, their salts Expired DE1443985C3 (en)

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