DE143141C

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Publication number: DE143141C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der Patentschrift 138188 ist die Darstellung der Sulfoanthranilsäure NH₂, COOH, SO_SH, i, 2, 5 beschrieben. Durch Einwirkung von Chloressigsäure oder nach der Schiff'schen Methode vermittels Formaldehyd und Blausäure und darauffolgende Verseifung geht die Sulfoanthranilsäure in eine Phenylglycinsulfokarbonsäure über. Verschmilzt man diese mit Ätzalkalien, so erhält man je nach der Temperatur, bei welcher die Reaktion ausgeführt wird, verschiedene Reaktionsprodukte. Wird die Schmelze unter 250⁰ durchgeführt, so entsteht ausschließlich eine Indigosulfosäure; erhöht man die Schmelztemperatur, hält aber diese immerhin noch unter 300⁰, so nimmt die ursprünglich rotorange gefärbte Schmelze eine hellbraune Färbung an und sie enthält alsdann neben der wasserlöslichen Sulfosäure bereits reichliche Mengen unlöslichen Indigos.In the patent specification 138188 the preparation of the sulfoanthranilic acid NH ₂ , COOH, SO _S H, i, 2, 5 is described. The sulfoanthranilic acid is converted into a phenylglycine sulfocarboxylic acid by the action of chloroacetic acid or according to the Schiff's method using formaldehyde and hydrocyanic acid and subsequent saponification. If these are fused with caustic alkalis, different reaction products are obtained depending on the temperature at which the reaction is carried out. If the melt is carried out under 250 ^0, the result is only a Indigosulfosäure; If the melting temperature is increased, but it is still kept below 300 ⁰ , the melt, which was originally red-orange in color, takes on a light brown color and, in addition to the water-soluble sulfonic acid, already contains copious amounts of insoluble indigo.

W⁷ird die Schmelztemperatur noch weiter über 300⁰ bis etwa 340⁰ erhöht, so ist dann im Reaktionsprodukt gar kein wasserlöslicher Farbstoff, sondern fast ausschließlich nur Indigo enthalten.*)W ^7, the melting temperature ird further than 300 to about 340 ⁰ ⁰ increased, then the reaction product no water-soluble dye, but almost exclusively contain indigo. *)

Die Indigosulfosäure ist von der durch Sulfieren des Indigos erhaltenen wesentlich verschieden, am charakteristischsten zeigt sichThe indigo sulfonic acid is essential to that obtained by sulfating the indigo different, most characteristic shows up

*) Da die Schmelzen vorteilhaft unter Luftabschluß ausgeführt werden, so sind naturgemäß in den Schmelzprodukten nur die Leukoverbindungen der entsprechenden Indigopräparate enthalten, die erst beim Oxydieren der Lösungen z. B. durch Luft in die gefärbten Produkte übergehen.*) Since the melts are advantageous in the absence of air are carried out, then naturally only the leuco compounds are in the melt products the corresponding indigo preparations contain, which only when the solutions are oxidized z. B. by Air pass into the colored products.

der Unterschied beim Färben, wobei man mit der nach vorliegendem Verfahren erhaltenen bedeutend grünere Nuancen erzielt. Entsprechend ihrer Darstellung ist sie identisch mit der in den Berichten XXXIV p. 1861 beschriebenen Indigosulfosäure. Das bei höherer Schmelztemperatur erhaltene unlösliche Produkt hingegen scheint mit dem Indigo identisch und kein Oxyindigo zu sein.the difference in dyeing, one with the one obtained by the present process significantly greener nuances achieved. According to its representation, it is identical with that in reports XXXIV p. Described in 1861 Indigosulfonic acid. The insoluble product obtained at a higher melting temperature on the other hand, it appears to be identical to indigo and not an oxyindigo.

Im folgenden wird die Ausführung des Verfahrens erläutert.The execution of the method is explained below.

I. Darstellung der Phenylglycinsulfokarbonsäure: I. Representation of the phenylglycine sulfocarboxylic acid:

a) aus Sulfoanthranilsäure und Chloressigsäure.a) from sulfoanthranilic acid and chloroacetic acid.

21,7 kg Sulfoanthranilsäure und 11 kg Monochloressigsa'ure werden unter Zusatz von 17 kg Soda in etwa 500 1 Wasser gelöst. Man erhitzt zum Sieden und läßt unter Rühren allmählich eine konz. Lösung von weiteren 6 kg Soda einlaufen. Nach mehrstündigem Kochen wird abgekühlt und mit 30 kg Salzsäure angesäuert, wobei sich das Glycin zum größten Teil kristallinisch abscheidet.21.7 kg of sulfoanthranilic acid and 11 kg of monochloroacetic acid are dissolved in about 500 l of water with the addition of 17 kg of soda. One heats up to the boil and gradually leaves a conc. Run in solution of another 6 kg of soda. After several hours of cooking is cooled and acidified with 30 kg of hydrochloric acid, the glycine being the largest Part precipitates in crystalline form.

Dasselbe ist in Wasser weniger löslich als die Sulfoanthranilsäure, die wässerige Lösung zeigt eine grünstichig blaue Fluoreszenz, die Alkalisalze sind in Wasser leicht löslich.It is less soluble in water than sulfoanthranilic acid, the aqueous solution shows a greenish blue fluorescence, the alkali salts are easily soluble in water.

b) aus Sulfoanthranilsäure und Blausäure.b) from sulfoanthranilic acid and hydrocyanic acid.

18,9 kg Sulfoanthranilsäure werden in 100 1 Wasser unter Zusatz von 5,5 kg Soda warm gelöst und mit 12 kg Salzsäure versetzt. Bei18.9 kg of sulfoanthranilic acid are used in 100 1 Water was dissolved warm with the addition of 5.5 kg of soda and mixed with 12 kg of hydrochloric acid. at

einer Temperatur von 20 bis 30° läßt man nun zu dieser Mischung eine konz. wässerige Lösung von 6,7 kg Cyankali unter gutem Rühren einfließen und fügt gleich hinterher 7,5 kg einer Formaldehydlösung von 40 Prozent zu. Nach mehrstündigem Rühren versetzt man mit 30 kg Natronlauge von 40⁰ B. und kocht nun so lange, bis die Ammoniakentwicklung aufgehört hat. Durch Ansäuern wird nun die Phenylglycinsulfokarbonsäure abgeschieden.a temperature of 20 to 30 ° is now allowed to this mixture a conc. Pour in an aqueous solution of 6.7 kg of potassium cyanide with thorough stirring and immediately afterwards add 7.5 kg of a formaldehyde solution of 40 percent. After several hours of stirring, admixed with 30 kg of sodium hydroxide of 40 ⁰ B. and now boils so long stopped until the evolution of ammonia. The phenylglycine sulfocarboxylic acid is then separated out by acidification.

II. Verschmelzen der Phenylglycinkarbonsäure: II. Fusion of the phenylglycine carboxylic acid:

a) Indigosulfosäure.a) indigo sulfonic acid.

10 kg des Glycins werden fein gepulvert mit 30 kg gemahlenem Ätznatron innig gemischt und unter Luftabschluß in einem Ölbade auf 220 bis 230⁰ C. — Temperatur im Ölbade gemessen — 2 bis 3 Stunden erhitzt.10 kg of the glycine are finely powdered with 30 kg of ground sodium hydroxide and intimately mixed with exclusion of air in an oil bath at 220 to 230 ⁰ C. - measured temperature in the oil bath - heated for 2 to 3 hours.

Die Schmelze ist dann gleichmäßig rotorange gefärbt. Nach dem Erkalten wird in Wasser unter Zusatz der dem Ätznatron äquivalenten Menge Salmiak gelöst, filtriert und aus der klaren grünen Lösung durch Einleiten von Luft die Indigosulfosäure ausgefällt.The melt is then evenly colored red-orange. After cooling, it is put into water with the addition of the amount of ammonia equivalent to the caustic soda dissolved, filtered and removed from the clear green solution precipitated by the introduction of air, the indigosulfonic acid.

b) Gemisch von Indigosulfosäure und Indigo.b) Mixture of indigo sulfonic acid and indigo.

Erhöht man bei dem obigen Ansatz die Temperatur des Ölbades auf über 250⁰, so schmilzt die rotorange gefärbte Masse zusammen, sie nimmt eine braune Färbung an und bei der durch Einleiten von Luft bewirkten Oxydation erhält man ein Gemisch von Indigosulfosäure und Indigo. Zur Trennung wird zuerst mit Salzsäure angesäuert, der Indigo von der Lösung der freien Sulfosäure filtriert, das Filtrat neutralisiert und durch Aussalzen das Salz der Indigosulfosäure gewonnen.Increasing, in the above approach, the temperature of the oil bath at 250 ^0, the red-orange colored mass melts together, it assumes a brown color and gives a mixture of Indigosulfosäure and indigo when effected by introducing air oxidation. For separation, it is first acidified with hydrochloric acid, the indigo is filtered from the solution of the free sulfonic acid, the filtrate is neutralized and the salt of the indigo sulfonic acid is obtained by salting out.

c) Indigo.c) indigo.

Wird die Schmelze in dem Ansätze unter a) bei einer Temperatur von 310 bis 340° ausgeführt und diese Temperatur so lange eingehalten, bis die flüssig gewordene Schmelze gleichmäßig tief braun gefärbt aussieht, so erhält man nach dem Lösen und der Oxydation mit Luft keine Indigosulfosäure, sondern fast ausschließlich nur Indigo. Die Dauer der Schmelze, bis dieser Punkt erreicht ist, beträgt etwa 4 Stunden.If the melt in the approach under a) is carried out at a temperature of 310 to 340 ° and this temperature is maintained until the melt, which has become liquid, looks evenly deep brown in color After dissolving and oxidizing with air, no indigosulphonic acid, but almost only indigo. The duration of the melt until this point is reached is about 4 hours.

Hiernach bildet also den Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein kombiniertes Verfahren zur Überführung der Sulfoanthranilsäure (NH₂ -.COOH: SO₃H= 1:2: 5) in Phenylglycinsulfokarbonsäure in der beschriebenen Weise mit darauffolgender Umwandlung der Phenylglycinsulfokarbonsäure in Indigodisulfosäure bezw. Indigo, während die Teilverfahren nicht auch Gegenstand der geschützten Erfindung sind.Accordingly, the subject matter of the present invention is a combined process for converting the sulfoanthranilic acid (NH ₂ -COOH: SO ₃ H = 1: 2: 5) into phenylglycine sulfocarboxylic acid in the manner described with subsequent conversion of the phenylglycine sulfocarboxylic acid into indigodisulfonic acid or. Indigo, while the sub-processes are not also the subject of the protected invention.

Claims

Patent claim:

Process for converting the sulfoanthranilic acid from the constitution NH ₂ , COOH, SO ₃ H, i, 2, 5 of patent 138188 in a mixture of indigosulfonic acid and indigo respectively. in Indigodisulfosäure or indigo, consisting in that sulfoanthranilic called by the action of chloroacetic acid or hydrocyanic acid and formaldehyde and subsequent saponification of the resulting nitrite represents the Phenylglycinsulfokarbonsäure and these advantageous with alkalis blends to 340 ° under exclusion of air at temperatures of 300 ^0th