DE1419376A1 - Use of copolymers for impregnating and printing fiber material - Google Patents
Use of copolymers for impregnating and printing fiber materialInfo
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Description
Verwendung von Mischpolymerisaten zum imprägnieren und Bedrucken von Fa.,-ermaterial. Es ist bekannt, wäßrige Dispersionen von Mischpolymerisaten zur Imprägnierung und als Bindemittel beim Bedrucken von Fasermaterial zu verwenden. Man hat dabei auch schon Mischpolymerisate benutzt, die zu VernetzungsreaktJonen befähigte Atomgruppierungen enthalten und somit durch nachträgliches Vernetzen besonder.s-lösungsmittelbeständig gemacht werden können. Derartige Mischpolymerisatdispersionen haben den Nachteil, daß ihre Lage igkeit begrenzt ist; beispielsweise ändern sich allmählich pH--Mert und Feinverteilung so weitgehend, daß man mit den Dispersionen keine befriedigenden Imprägnierungen oder Drucke mehr erhält; während längerer Lagerung, besonders unter dem Einfluß stärkerer Temperaturschwankungen,werden die Dispersionen für die Anwendung unbrauchbar, weil die Mischpolymerisate koagulieren. Es bestand somit die Aufgabe, nach vernetzbaren 1 Mi'schpolymerisaten zu suchen, die auch während längerer Lagerung vor ihrer Anwendung zum Imprägnieren und Bedrucken von Fasermaterial nichts an Brauchbarkeit einbüßen und bei der Anwendung nach an sich üblichen I%rfahren Imprägnierungen und Drucke ergeben, deren Echtheiten den mit bekannten Mischpolymerisaten erhaltenen etwa gleichwertig*sind. Es wurde gefunden, daß Mischpolymerisate, die zur Vernetzung befähigte Gruppen und hydrophile Gruppen enthalten und durch äprühtrocknen ihrer wäßrigen Dispersionen in Pulverform übergeführt worden sind, die erhobenen Forderungen erfüllen und darüber#inaus Imprägnierungen und Drucke mit besonders guten Echtheiten'ergeben.Use of copolymers for impregnating and printing company material. It is known to use aqueous dispersions of copolymers for impregnation and as binders when printing fiber material. Copolymers have already been used that contain groups of atoms capable of crosslinking reactions and can thus be made particularly resistant to solvents by subsequent crosslinking. Such copolymer dispersions have the disadvantage that their position is limited; for example, the pH value and fine division gradually change to such an extent that satisfactory impregnations or prints are no longer obtained with the dispersions; During prolonged storage, especially under the influence of greater temperature fluctuations, the dispersions become unusable for use because the copolymers coagulate. It was therefore the task of looking for cross-linkable one Mi'schpolymerisaten that nothing lose, even during prolonged storage prior to use for impregnating and printing fiber material on usability and in the application by customary I% rfahren impregnations and prints revealed their Fastness properties are approximately equivalent * to those obtained with known copolymers. It has been found that copolymers which contain groups capable of crosslinking and hydrophilic groups and which have been converted into powder form by spray-drying their aqueous dispersions meet the requirements and moreover give impregnations and prints with particularly good fastness properties.
Zur Vernetzung befähigte GruppenSind solche, die es gestatteng die Moleküle der Mischpolymerisate beim Imprägnieren und Bedrucken oder danach unter den in Gegenwart von FaE#ermaterial technisch möglichen Anwendungsbedingungen miteinander zu verbinden, so daß die erhaltenen Produkte in chemisch inerten organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Acetonj Essigester und chlorierten Kohlenwasserstoffen, unlöslich werden.Groups capable of networking are those who allow it Molecules of the copolymers during impregnation and printing or afterwards under the application conditions that are technically possible in the presence of FaE # ermaterial to combine so that the products obtained in chemically inert organic solvents, such as benzene, acetone, ethyl acetate and chlorinated hydrocarbons, become insoluble.
Die zur Vernetzung befähigten Gruppen können unmittelbar oder aber mit Hilfe polyfunktioneller Verbindungen miteinander verbunden werden. In jedem Fall ist -es zweckmäßig, die Vernetzung durch Erwärmen des be,-handelten Fasermaterials je nach Art der Vernetzung auf z.B. 80 bis 150 0 C herbeizuführen. Katalysatoren, z.B. Säuren, Säurespender oder Basen können in vielen Fällen den Vernetzungsvorgang begUnstigen. Als polyfunktionelle Verbindungen., die je nach ihrer Beschaffenheit mit oder ohne Katalysatoren die Vernetzung herbeiflUhren, seien beispielsweise Formaldehyd, Harnstoff-, Melamin, Urethan- und Phenol-Aldehyd-Harze 'und ihre Äther, Polyaminei Polyimine und Polyalkohole genannt.The groups capable of crosslinking can be linked to one another directly or with the aid of polyfunctional compounds. In any case, it is advisable to bring about the crosslinking by heating the treated fiber material to, for example, 80 to 150 ° C., depending on the type of crosslinking. Catalysts, for example acids, acid donors or bases, can in many cases promote the crosslinking process. Polyfunctional compounds which, depending on their nature, bring about crosslinking with or without catalysts, include, for example, formaldehyde, urea, melamine, urethane and phenol-aldehyde resins and their ethers, polyamines, polyimines and polyalcohols.
Als Gruppen,' die zur Vernetzung befähigt sind und in den Mischpolymerisaten vdrhanden sein müssen, kommen daher vorzugsweise solche in Betracht, die bei höherer Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart vgn Katalysatoren und/oder polyfunktionellen Verbindungen, homöopolare Bindungen bilden. Solche Gruppen sind z.B. Carbonsäureamidgruppen der allgemeinen Formel in der Ri - H oder Alkyl, R2 - Hg -CH2OH9 -CH2-0-Alkyl, -CH2-N(Alkyl)2 -CH2-N(Alkyl )3 oder -CO-Alkyl bedeuten oder anstelle von oder stickstoffhaltige Heteroeyelen der allgemeinen Formel worin R3 eine kurzkettige - gegebenenfalls substituierte - Alkylengruppe bedeutets stehen können.Groups which are capable of crosslinking and must be present in the copolymers are therefore preferably those which form homeopolar bonds at a higher temperature, optionally in the presence of catalysts and / or polyfunctional compounds. Such groups are, for example, carboxamide groups of the general formula in which Ri - H or alkyl, R2 - Hg -CH2OH9 -CH2-0-alkyl, -CH2-N (alkyl) 2 -CH2-N (alkyl ) 3 or -CO-alkyl or instead of or nitrogen-containing heteroeyeles of the general formula in which R3 can be a short-chain - optionally substituted - alkylene group.
Außerdem kommen auch Substanzen der allxemeinen Formel
Pur die Herstellung der Mischpolymerisate geeignete Monomere mit reaktiona-fähigen Gruppen, die zur.Vernetzungsreaktion in der Lage sind, sind z.B.c#"ß-ungesättig#e Carbonsäureamide, ke Methaerylsäure.&. amid, N-Methylacrylsäureamid, N-Methylol-(meth)acrylsäureamid, N-Diäthylaminomethylenacrylsäureamid, N-Trimethylammonium-meth-ylenacrylsäureamid, Maleinlsäureimid,cY."ß-unge sättigte Carbonsäureamide des ÄIhylenimins, N-Methaeryloyltriazin, N-Acryloyl-Nf-methyloltriazin, Acrylsäureglyaidylesterg Butandiolmonoacrylsäureister. Die genannter Monomeren sind lediglich Beispiele für reaktionsfählge Monomere dieser Art, es können jedoch,auch andere reaktive Monomere zur Herstellung der Mischpolymerlsate verwendet werden, sofern sie bei höheren Temperaturen im Verband der Misehpolymerisate mit sich selbst oder mit polyfunktionellen Verbin.# dungen unter Ausbildung chemischer Bindungen zu reagieren vermögen. Erfindungegemäß zu-verwendende Mischpolymerisate können auch aus mehreren Monomeren mit reaktionsrähigen Gruppen erhalten worden sein.For the production of the copolymers suitable monomers with reactive ones Groups that are capable of crosslinking reactions are e.g. c # "ß-unsaturated # e Carboxamides, ke methaeric acid. &. amide, N-methylacrylic acid amide, N-methylol- (meth) acrylic acid amide, N-diethylaminomethylene acrylic acid amide, N-trimethylammonium-meth-ylene acrylic acid amide, Maleic acid imide, cY. "Ss-unsaturated carboxamides of ethyleneimine, N-methaeryloyltriazine, N-acryloyl-Nf-methyloltriazine, acrylic acid glyaidyl ester, butanediol monoacrylic acid ester. The monomers mentioned are only examples of reactive monomers of these Kind, however, there can also be other reactive monomers for the production of the mixed polymer salts can be used if they are used at higher temperatures in the association of the Misehpolymerisate with itself or with polyfunctional compounds with the formation of chemical compounds Attachments are able to react. Copolymers to be used according to the invention can also be obtained from several monomers with reactive groups be.
FUr die Brauchbarkeit der Mischpolymerisate fUr den Zweck gemäß dieser Erfindung* ist es erforderlich, daß diie MakromolekUle des Nischpolymeeisat a außer den zur Vernetzung befähigten Gruppen auch hydro'phile Gruppen enthalten, damit sich die durch SprUhtrocknen.erzeugten Polymerisatpulver vor der Anwenduni gleichmäßig in wäßrigem Medium diapergieren läseen. Obwohl manche der zur Vernetzung befähigten Gruppen hydrophil sind, sind daher riB. geringe Mengen Aarylsäure oder Maleinsäure bei der Herstellung der Mischpolymerisate mitzuverwenden. Da Im Ubrigen die Herstellungsart der Mischpolymerisate nicht von entscheidender Bedeutung für Ihre.Brauchbarkeit gemäß dieser Erfindung ist" sofern die Polymerisatmoleküle durch Gruppen-der angegebenen Art substituiert sind und sofern die Mischpolymerlaate durch Sprühtrocknung in Pulverform UbergefUhrt worden sind» können auch solche Mischpolymerisate verwendet werden# die z..B. im Mischpolymerisatverband hydrolysierte Anteile von Acrylnitril enthalten.For the usability of the copolymers for the purpose according to this invention, it is necessary that the macromolecules of the nischpolymeeisat a contain hydrophilic groups in addition to the groups capable of crosslinking, so that the polymer powders produced by spray drying are uniformly in an aqueous medium before use to diaper. Although some of the groups capable of crosslinking are hydrophilic, riB. to use small amounts of aaryl acid or maleic acid in the preparation of the copolymers. Since the way in which the copolymers are produced is not of decisive importance for their usability according to this invention, "if the polymer molecules are substituted by groups of the type specified and if the copolymers have been converted into powder form by spray-drying", such copolymers can also be used. which, for example, contain hydrolyzed portions of acrylonitrile in the copolymer assembly.
,Die vernetzbaren Mischpolymerisate enthalten außer den Elementen mit zur Vernetzung befähigten Gruppen und geXebenenfalls mit hydrophilen Gruppen Elemente aus Monomeren, die keine reaktiven Gruppen enthalten. Diese Monomeren können grundsätzlich alle mischpolymerisierbaren, äthylqnisch ungesättigten Verbindungen sein, z.B.' Vinylehlorids Vinylidenahlorid, Styrolt Acrylnitril, Acrylaäure- oder Methacrylsäureester, Vinylester und Butadien., The crosslinkable copolymers contain the elements with groups capable of crosslinking and possibly also with hydrophilic groups Elements made from monomers that do not contain reactive groups. These monomers can basically all copolymerizable, ethylqnically unsaturated compounds be, e.g. ' Vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, acrylonitrile, acrylic acid or Methacrylic acid esters, vinyl esters and butadiene.
Die Zusammensetzung wird so gewählt, daß weder bei der SprUhtrockhung noch bei der Lagerung der Polymerisatpulver unter erhöhten Temperaturbedingungen Verkleben eintreten kann. Weiterhin wird die ZuAammensetzung der Mischpolymerisate-auf die gewUnschten Eigetischaften der Imprägnierungen oder Drucke abgestimmt. Beispielsweise.werden Imprägnierungen und Drucke mit besonders weichem Griff erhalten, wenn die Mischpolymerisate unter Verwendung hinreichender, aber nicht die Verklebufig herbeifUhrender Mengen weichmachender Komponenteng-wie Butadien,oder Acrylsäurobutylesterj,.'hergentellt worden sind Mit Styrol und/oder Aarylnttril erhält man härtere Nischpolymerinate., Abgesehen Von dem Erfordernis, das unerwünschte Verkleben zu vermeiden, hängt di e Durchschnittszahl an reaktionsfähigen, - die Vernetzung herbeiführenden Gruppen, die das MolekUl der züi verwenden-.den Mischpolymerisate aufweisen soll» von der Zusammensetzung des Mischpolymerisatg und dem gewünschten Effekt ab. Vorzugsweise werden Mischpolymerisate verwendet, die mit 1 bis 10 Gew.,cg, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Monomeren hergestellt worden sind. In Sonderfällen können .,p an Monomeren mit hydiese Grenzen überschritten werden. Dis, Peng 1, drophilen Gruppen kann z.B. bis 7,5% betrarrn, kann in EI-nzelfällen jedoch überschritten werden.The composition is chosen so that sticking cannot occur either during spray drying or during storage of the polymer powder under elevated temperature conditions. Furthermore, the composition of the copolymers is matched to the desired properties of the impregnations or prints. For example, impregnations and prints with a particularly soft hand are obtained if the copolymers have been produced using sufficient, but not sticky, amounts of plasticizing components such as butadiene or butyl acrylate. , apart from the need to avoid unwanted bonding, th e average number appended to reactive, - networking inducing groups should have the molecule of züi use-.the copolymers »on the composition of Mischpolymerisatg and the desired effect from. Copolymers are preferably used which have been prepared with 1 to 10 wt., Cg, based on the total amount of monomers, monomers containing reactive groups. In special cases, ., P of monomers can be exceeded with these limits. Dis, Peng 1, drophile groups can be up to 7.5%, for example, but can be exceeded in individual cases.
Einige Mischpolymerisate sind in der folgenden Tabelle durch Angabe
der Ausgangsmonomeen beispielsweise aufgefithrt:
Eine 40%ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates aus 74 Teilen Styrol, 15 Teilen Acrylnitril, 6 Teilen Acrylsäure und 5 Teilen N-Methylolmethacrylamid wird in an sich Ublicher Weise durch Emulsionspolymerisation hergestellt, mit Wasser auf einen Feststoffgehalt vofi 20% verdünnt und in einen unter *einem Druck von etwa 600 Torr stehenden, auf 130 0 C geheizten Trockner eingedüst. Der Wasserdampf und das entstehende Pulver werden in einem Cyclon getrennt.A 40% aqueous dispersion of a copolymer of 74 parts of styrene, 15 parts of acrylonitrile, 6 parts of acrylic acid and 5 parts of N-methylol methacrylamide is prepared in a conventional manner by emulsion polymerization, diluted with water to a solids content of 20% and poured into a a pressure of about 600 Torr, heated to 130 0 C dryer. The water vapor and the resulting powder are separated in a cyclone.
100 Teile des erhaltenen staubfeinen und fast farblosen.Pulvers
werden in 150 Teilen Wasser, welches mit Ammoniak auf p111 8 bis
8,5
gestellt ist, unter heftigem Rühren mit einem Homogenisator reemulglert.
Diese Misch--ung wird anschließend 12 bis 24 Stunden bei Raumtemperatur gehalten.
Danach wird gegebenenfalls der pH-Wert auf 8 bis 8.05 korrigiert. Mit Hilfe
des Homogenisators werden nun 50 Teile Dibutylphthalat und gleichzeitig
50 Teile Wasser eingerUhrt. MAn lässt das Gemiseh weitere 12 bis 24 Stun
den stehen und rührt abschließend nochmals gründlich durch. Die so erhaltene DIspersion
gibt beim Trocknen in dUnner Schicht einen transparenten, relativ weichen und geschmeidigen
Film, der aber in organischen Lösungsmitteln noch
löslich Ist.
Versetzt man 50 Teile der Sekundärdispersion mit 3 Teilen-
Eine in üblicher Weise hergestellte wäßrige Dispersion eines Mischpolyinerisates aus 40 Teilen Styrol,.36 Teilen Methgerylsäuremet*hylester, 15 Teilen Acrylnitril, 5 Teilen Acry1säUre und 4 Teilen Methaeryla mid wird mit Wasser auf einen-Feiststoffgehalt von 20 Gew.% verdünnt und, wie in Beispiel 1 beschrieben, sprühgetrocknet.A conventionally prepared aqueous dispersion of a mixed polymer of 40 parts of styrene, 36 parts of methyl methgeryl ester, 15 parts of acrylonitrile, 5 parts of acrylic acid and 4 parts of methaerylamide is diluted with water to a solids content of 20% by weight and, as in Example 1 described, spray-dried.
100 Teile des erhaltenen Pulvers'werden,wie in Beispiel 1 beschrieben, reemulgiert und mit 50 Teilen Dibutylphthalat, 10 Teilen eines Harnstoff-Formaldehydharzes,und mit-1 Teil Ammoniumnitrat veraatzt. Lässt man diese Mischung in dUnner Schicht eintrocknen und erhitzt anschlbßend 15'Minuten auf 140 0 C, so erhält man einen relativ weichen Filn der in orgailischen Lösungsmitteln zwar noch etwas quillt,-sich jedoch nicht mehr löst. 100 parts of the resulting powder are re-emulsified as described in Example 1 and burned with 50 parts of dibutyl phthalate, 10 parts of a urea-formaldehyde resin and 1 part of ammonium nitrate. Excluding this mixture in a thin layer to dry and heated to 140 0 C anschlbßend 15'Minuten, one obtains a relatively soft Filn Although the swell somewhat in orgailischen solvents but not dissolve --SiCH more.
Beispiel Elne in üblicher Weise hergestellte wäßrige Dispersion aus
50 Teilen Acrylääuretertiärbutylester, 45 Teilen Methacrylsäuremethylester
und -5 Teilen N-Methylolmethaerylamid-n--.butyläther wird sprühgetrocknet.
Beispiel D. Eine in Üblicher Weise hergestellte. Dispersion eines Mischpolymeriees aus 70 Teilen Styrol, 15 Teilen Acrylnitril, 5 Teilen Acrylsäure und 10 Teilen _3-r-hlor 1,2-Propandiol-acrylat-1 wird mit Wasser-auf einen Feststoffgehalt von 25 % verdÜnnt und sprühgetrock net. 100.Teile 'des erhaltenen Pulvers werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise in Ammoniakwasser reemulgiert und-mit 50 Teilen Di-2-äthylhexylphthalat versetzt und homogenisiert. Nun stellt man die Mischung mit Natronlauge auf pH = 12 und lässt sie In düriner Schicht bei Raumtemperatur trocknen. Dabei erhält man einen weichen in organischen Lösungsmitteln unlöslichen Film.Example D. One made in a conventional manner. Dispersion of a copolymer of 70 parts of styrene, 15 parts of acrylonitrile, 5 parts of acrylic acid and 10 parts of 3-chloro 1,2-propanediol acrylate is diluted with water to a solids content of 25% and spray-dried. 100 parts of the powder obtained are re-emulsified in ammonia water in the manner described in Example 1 , 50 parts of di-2-ethylhexyl phthalate are added and the mixture is homogenized. Now the mixture is adjusted to pH = 12 with sodium hydroxide solution and left to dry in a thin layer at room temperature. This gives a soft film that is insoluble in organic solvents.
Als Ausgang ,sdispers.ionen für die Spriihtrocknung verwendet man zweckmäßigerweise wäßrige Emulsionspolymerisate. die in an sich Üblicher Weise durch Mischpolymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion erhalten werden. Weitere Hinweise können der belgischen Patentschrift 627 700 (Priorität der deutschen Patentanmeldung .B 65 709 1Vd/3q c vom 30.1.1962-)entnommen werden. Vor der Anwendung werden die Pulver In Wasser-redinpergiert und die erhaltenen Disperslonen mit den erforderlichen und-etwa weiteren ge-# wünschten Zusätzen versehen. Das Wasser kann z.B. auch Alkohole.wie .G-Iycerin oder Äthanol, enthalten. Es" ist Ublich.-in die Dispersonen für die Imprägnierung, und für den Druck Weichmacher einzuarbeiten,damit die Mischpolymerissate erhöhte filmbildende Eigenscharten erhalten. Als Weichmacher kommen alle- mit-den Mischpolymerisaten und den weiteren Zusätzen verträglichen und für die Weichmachung geeignete n Substatizen in Betracht. z.B. Pi-ithaljs.*-iureefter. Mischpolymerlate.-die für sich schon genügend weich zind. können auch ohne diese Kußeren Welchmacher verarbeitet werden. wenn es der" beabsichtie, Verwendungszweck 'und der gewünscht,-- Effekt erlauben. Die Menge der Weichmacher kann daher 0 bis !ÖO Cnw.%. be-zogen auf das Mischrolymerisat. bet-agen.Aqueous emulsion polymers are expediently used as the starting material for spray drying. which are obtained in a conventional manner by copolymerization of the monomers in an aqueous emulsion. Further information can be found in the Belgian patent specification 627 700 (priority of the German patent application .B 65 709 1Vd / 3q c dated January 30, 1962-). Before use, the powders are redispersed in water and the dispersions obtained are provided with the necessary and any other desired additives. The water can, for example, also contain alcohols such as glycerine or ethanol. It is customary to incorporate plasticizers into the dispersants for the impregnation and for the printing so that the copolymers have increased film-forming properties. All substitutes that are compatible with the copolymers and the other additives and suitable for plasticization are used as plasticizers Consider, for example, Pi-ithaljs. * - iureefter, mixed polymer latex - which are already sufficiently soft on their own, can also be processed without these kissers, if the "intended purpose" and the desired effect allow it. The amount of plasticizer can therefore be 0 to! ÖO Cnw.%. based on the mixed catalyst. bet-agen.
Den Dispersionen der erfindungsgeTn,##ß Zu verwenden-.# Mischpolymeriate, können auch andere für Imprägnierungen und Drucke erforderliche Hilfestoffe, wie Parbstoffe,»Pigmente, optische Aufheller, Emulgatoren,-. Schutzkolloide und Verdickungsmittel oder FUllstoffe-zugesetzt werden. Bei Gegenwart spezieller Emulgatoren, z.B. des sulfierten Anlagerungs-# produktes von ungefähr,25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol können auch Resere4rungs- oder Ätzmittel, wie Aluminiumsulfat, Zinn(II)chlorid oder das Natriumsalz der Oxymethansulfinsäure mitverwendet werden. Den Dispersionen können zusätzlich basisch-e oder saure Verbindungen, wie Triäthanolamin.oder Weinsäure, oder potentiell saure Verbindungen, wie Amimoniumnitrat, Diammoniumphosphat oder Ammoniumrbodanid, und gewünschtenfalls härtbare Vorkondensate zugesetzt werden. Solche Vorkondensate sind z.Be Methylolderivate von Harnstoff, Harnstoffderivaten, Melamin und Urethanen. Wenn für dJe Vernetzung der Mischpolymerisate die Mitverwendung von polyfunktic.,lellen VerbindUngen der oben erwähtten Art erforderlich ist, so fggt man dieBe ebenfalls der Mischpolymerisatdispersion hinzu.The dispersions of the invention, ## ß To use -. # Copolymers, other auxiliaries required for impregnations and prints, such as paring agents, pigments, optical brighteners, emulsifiers, can also be used. Protective colloids and thickeners or fillers can be added. In the presence of special emulsifiers, e.g. the sulfated addition product of approximately 25 moles of ethylene oxide and 1 mole of sperm oil alcohol, reserve or caustic agents such as aluminum sulfate, tin (II) chloride or the sodium salt of oxymethanesulfinic acid can also be used. Basic or acidic compounds, such as triethanolamine or tartaric acid, or potentially acidic compounds, such as ammonium nitrate, diammonium phosphate or ammonium rhodanide, and, if desired, curable precondensates, can also be added to the dispersions. Such precondensates are e.g. methylol derivatives of urea, urea derivatives, melamine and urethanes. If the use of polyfunctional, small compounds of the type mentioned above is necessary for the crosslinking of the copolymers, then these are also added to the copolymer dispersion.
Will man mit Hilfe der erfindungsgemäß zu-verwendenden Mischpolymeriiate Emuleionsverdickungen herstellen, so emulgiert man in die Dispersionen Schw#rbenzin und/oler andere in Wasser unlösliche organische FlUssigkeiten ein.If one wants to use the copolymers to be used according to the invention To produce emulsion thickenings, heavy gasoline is emulsified in the dispersions and / or other water-insoluble organic liquids.
Pulverförmige Hilfsmittel der obengenannten Art können, wenn sie mit den Mischpolymerisatpulvern verträglich sind, dlesen auch vor dem Dispergieren zugemischt werden. DerGehalt der Dispersionen an den erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate ist dem gewünschten Verwendurfiszweck anzupassen. FUr Imprägnierungen stellt man verdünnte' Flotten her. Mit den Flotten, die z.B. Farbstoffe, Pigmente und/ oder härtbare Harze sowie Weichmacher enthalten können, wird z.B. Gewebe getränkt oder gek otzt, worauf man es trocknet. Druckansätze erhält man durch.Zugabe von Verdickungen in Form körperarmer natürlicher ode7r synthetischer Verdickungsmittel, wie Tragant, ,Alginat oder Salzen-der Polyacrylsäure, oder in Form einer Öl-in-Wasser- oder -Wasser-in-Öl-gmulsion zu den Dispersionen der Mischpolymerisate. Außerdem werden Farbstoffe bzw. Pigmente und sonstig gewünschte oder erforderliche H4[.lfsh#ttel zugesetzt. Man kann das in Wasser unlösliche Lösungsmittel zur Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsionsverdickung Auch unmittelbar in die-Dispersion ein.-emulgieren. Mit der Druckpatte wird Gewebe bedruckt, worauf m an ef trocknet. Nach dem Trocknen des imprägnZerten oder bedruckten Gewebes wird die Vernetzung des auf das Fasermaterial aufgebrachten Mischpolymerisats herbeigeführt und dadurch die hohe Echtheit der Imprägnierung oder des Drucks erzielt.-Dauer#, Temp!,t-ratur und -:gonstige.Bedingungen der hierfür erforderlichen und als Fixierung bezeichnet6n Nachbehandlung sind In erster Linie von der Art'des verwendeten Mis-dhpolymerisates$ der Art der Vernetzungsreaktion .und dem gewUnschten Echtheitsniveau abhängig. Beispielsweise erhitzt man das Fasormaterial bei* Verwendungvon Mischpolymerisaten mit reaktionsfähigen Gruppen., welche-im sapren Medium bei erhöhter Temperatur reagieren, z.B. Misnhpolymerisate mit Amid- ode-, Methylolamidgruppen in Gegenwart eines sauer reagierenden.Katalys,ators-5 Minuten auf 125 0 C. Bei Verwendung von alkalisch vernetzenden Gruppen, wie Chlorhydringruppen" wird In Gegenwart von 0 Alkali z.B. 5 Minutenbei etwa 102 C gedämpft, In jedem.Fall: wird. die obere Temperaturgi:,ienze 4urch.die Temperaturempfindlichkeit«le behandelten Fasermaterials bestimmt.Powdered auxiliaries of the abovementioned type, if they are compatible with the mixed polymer powders, can also be admixed before dispersing. The content of the dispersions in the copolymers to be used according to the invention is to be adapted to the intended use. Dilute liquors are prepared for impregnation. The liquors, which can contain dyes, pigments and / or curable resins and plasticizers, for example, are used to soak or puke tissue, after which it is dried. Pressure approaches are obtained by adding thickenings in the form of low-body natural or synthetic thickeners such as tragacanth, alginate or salts of polyacrylic acid, or in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion to the dispersions of the Copolymers. In addition, dyes or pigments and other desired or necessary H4 [.lfsh # ttel are added. The water-insoluble solvent can also be emulsified directly into the dispersion to produce an oil-in-water emulsion thickener. The printing plate is used to print fabric, whereupon m an ef dries. After the impregnated or printed fabric has dried, the interpolymer applied to the fiber material is crosslinked and the impregnation or print is therefore extremely fast Post-treatment referred to as fixation depends primarily on the type of compound used, the type of crosslinking reaction, and the desired level of fastness. For example, when using copolymers with reactive groups which react in the sapric medium at elevated temperature, e.g. mixed polymers with amide or methylolamide groups in the presence of an acidic catalyst, the fiber material is heated to 125 ° C. for 5 minutes. When using alkaline cross-linking groups such as chlorohydrin "5 minutes at 0 in the presence of alkali, for example, about 102 C attenuated, In jedem.Fall: is the upper temperature Turgi., ienze 4urch.die temperature sensitivity" determined le treated fiber material.
Als Fasermgt*rJ.ä1, das mit den erfindungsgemäß verwendeten Mischp41ymerisaten behandelt werden kann, seien Fäden, Gewebe, Gewirke und Vliese aus Natur- und Kunstfasern, beispielsweise Baumwolle und Zell-' .wolle, Wolle und Seide, Celluloseacetat und Viekost, Polyaffl4d-, Polyester- und Polyacrylnitril-, Asbest-9 Glas- und Metallfasern genannt. Die Verwendung don MischpUlymerlaten der hier geschilderten Art fUr. das Imprägnieren und Bedrucken von Fasermaterial *hat zahlreiche Vorteile gegenüber den bisher verwendeten Mitteln. Die Benutzung -.von Mischpolymerlaatpulvertt als Ausgangsmaterial vereinfaiht die Lagerhaltung und vermindert die Transportprobleme erheblich. Es ist nun nicht mehr *notwendig, Mischpolymetisatdispersionen mit Ihrem hohen Wassergehalt zu versenden. Dadurch Wird Ttanaportraum gespart und besser-aungenutzt. Außerdem können einfachere und billigere Verpakkungen,- z.B. TUten'oder Säcke anstelle von FlUsslgkeitsbehältern" verwendet werden. Der tUr die Praxis wichtigste Yortell Ist die -nahezu unbegrenzte Lagerstabilität der MIschpolymerisatpulver. Es ist besondern Überraschend9 daß die Mischpolymerisatpulver trotz ihre's Gehalten an reaktionsfähigen..Gruppen auch'nach längerer Lagerung nichts von der,tUr die Vernetzijng notwendigen Reaktionsfähigkeit ei;ibUßen" andererseits,-aber außerordentlich echte Imprägnierungpn und Drucke auf iPasormatertal ergeben. The amount of fiber that can be treated with the mixed polymers used according to the invention are threads, woven fabrics, knitted fabrics and nonwovens made of natural and synthetic fibers, for example cotton and cellulose wool, wool and silk, cellulose acetate and livestock, polyafflower. , Polyester and polyacrylonitrile, asbestos-9 glass and metal fibers. The use of mixed polymer resins of the type described here for. The impregnation and printing of fiber material * has numerous advantages over the agents used up to now. The use of mixed polymer powder as a starting material simplifies storage and considerably reduces transport problems. It is no longer * necessary to send mixed polymer dispersions with their high water content. As a result, Ttana port space is saved and better-wasted. In addition, simpler and cheaper packaging, eg bags or sacks, can be used instead of liquid containers. The most important factor in practice is the almost unlimited storage stability of the mixed polymer powders. It is particularly surprising9 that the mixed polymer powders despite their content of reactive groups Even after longer storage, there is nothing of the reactivity necessary for networking on the other hand, but extremely real impregnation and prints on iPasormatertal result.
.Auch Im Hinblick auf die in den Mischpolymertsaten vorhandenen hydrophilen Gruppenji die zwar die Redlopei#gierbgrkeit der-Pulver be-94niett4q4,4.: aber Im alligen'etnen auch dte Quellbarkeit.der. Miaohpolymort. sati -erh8heng eind die hohen-Schtheiten der ImprägnIerüngen und Bruake erstaunliche Man erhält je nach Menge des Pulvers besonders platische Drucke, die z.B. mit Metallpulvern als Pigment besonders leuchtend sind. Die'folgenden Ausführungsbeispiele geben einen Überblick Uber die zahlreichen Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäß verwen-, deten Mischpolymerisate zum Imprägnieren und Bedrucken von Fasermaterial. Die-angegebenen Mengen bedeuten Gewichtsteile..Even in view of the present in the Mischpolymertsaten hydrophilic Gruppenji although the Redlopei # gierbgrkeit the powder be-94niett4q4,4 .: But in alligen'etnen also dte Quellbarkeit.der. Miaoh polymort. sati -increased and the high-beauty of the impregnation and bruaks astonishing. Depending on the amount of powder, particularly platical prints are obtained which, for example, are particularly bright with metal powder as pigment. The following exemplary embodiments provide an overview of the numerous possible uses of the copolymers used in accordance with the invention for impregnating and printing fiber material. The amounts given are parts by weight.
Beispiel 1. Example 1.
20 Teile eines durch SprUhtrocknen erhaltenen Pulvers eines Mischpolymerisats aus 60 % Styrol, 15 % Acrylsäureisobutyleäterg 15% AarylsäUrenitril, 5 % Acry1säure und 5 % des Butyläthers vön.N-Methylolacrylsäureamid werden unter Rühren in 80 Teilen Wasser dispergiert. Die so erhaltene-homogene Dispersion wird mit Ammoniak auf den Pii-Wert 8 eingestellt und unter Rühren am Sthngllrührer mit 5 Teilen Phthalsäuredi,butylester versetzt. Man gibt noch 40 Teile eineri20%igen wäßr"igen Lösung von Ammoniumehlorid zu und füllt mit Wasser auf 1 Liter auf.20 parts of a powder obtained by spray drying of a copolymer of 60% styrene, 15% acrylic acid isobutyl ether, 15% aaryl acid nitrile, 5% acrylic acid and 5% of the butyl ether vön.N-methylolacrylic acid amide are dispersed in 80 parts of water with stirring. The homogeneous dispersion obtained in this way is adjusted to a PI value of 8 with ammonia and 5 parts of di-butyl phthalate are added while stirring on a stainless steel stirrer. Another 40 parts of a 20% strength aqueous solution of ammonium chloride are added and the volume is made up to 1 liter with water.
Mit der so erhaltenen Flotte wird ein Bau'mwollgewebe geklotzt, an-, 0 schließend getrocknet und 5 Minuten bei 150 C fixiert. Die*Imprägnierung Ist sehr waschecht und verleiht dem'Gewebe einen vollen Sriff.Using the thus obtained fleet a Bau'mwollgewebe is padded, additions, 0 fixed closing and dried 5 minutes at 150 C. The * impregnation is very washable and gives the fabric a full riff.
-Se:bzt man vor dem Auffüllen mit Was«ser noch 10 Teile eines 20%igen Pigmentteiges von chloriertem Kupferphthaloeyanin sowie 10 Teile einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumalginat zu, so erhält man eine gleichmäßige grüne Färbung mit guten Echtheiten. -Se: or if 10 parts of a 20% strength pigment paste of chlorinated copper phthaloeyanine and 10 parts of a 5% strength aqueous solution of sodium alginate are added before filling up with water, a uniform green coloration with good fastness properties is obtained.
.DasiGewebe kann auch in Kombination mit Kondensationsharzen ausge- rÜstet werdeng wenn man fUr die Herstellung der Dispersion z.B. nur 10 Teile des Mischpolymerisatpulvers und außerdem 100 Teile einer. 50%igen wäßrigen . Lösung von Dimethyloläthylenharnstoff verwendet.-Beispiel-2. 10 Teileeines durch-Sprühtrocknen erhaltenen Pulvers eines Mischpo# meri"ts aus 75% Styrol, 15 % Acrylnitril, 5-% Acrylsäure und 5 % N-Methylolmethaerylsäureamid werden unter RUhren in 25 Teilen Wasser dispergiert; die.Disperslon wird mit Ammoniak auf den-pl,-Wert 8 ein.-gestellt und mit 5 Teilen Phthaliäuredibutylester verrUhrt. Dazu gibt man 4 Teile eines 30%igen wäßrigpn Pigmentteiges von Küpferphthaloeyanin, 2 Teile einer 5-0%igen wäßrigen Lösung von Ammoniumnitrat und 54 Teileeiner Verdicker-Emulsion, die man durch-EinrUhren von 78 % Schwerbenzin (Kohlenwasserstoffgemisch mit einem Siedebereich 140 bis 220 0 C, Flammpunkt nach Abel-Pensky 3Q 0 C und Aromatengehalt < 15%) am SchnellrUhrer (Umdrehungszahl _3000 - 6000 U/Min.) in eine Lösung von 0,5 % des Anlagerungsproduktes von 25 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol, 0,2 % von mit Methanol verätherter Cellulose und 21,3 % Wasser erhält.The fabric can also be equipped in combination with condensation resins if, for example, only 10 parts of the mixed polymer powder and 100 parts of a. 50% aqueous . Solution of dimethylolethylene urea used.-Example-2. 10 parts of a powder of a mixed polymer of 75% styrene, 15% acrylonitrile, 5% acrylic acid and 5% N-methylolmethaeryl acid amide obtained by spray-drying are dispersed in 25 parts of water with stirring; pi -value 8 and stirred with 5 parts of phthalic acid dibutyl ester. 4 parts of a 30% strength aqueous pigment paste of Küpferphthaloeyanin, 2 parts of a 5-0% strength aqueous solution of ammonium nitrate and 54 parts of a thickener emulsion are added by stirring 78% heavy gasoline (hydrocarbon mixture with a boiling range 140 to 220 0 C, flash point according to Abel-Pensky 3Q 0 C and aromatic content <15%) on a high speed stirrer (number of revolutions _3000 - 6000 rpm) in a solution of 0 , 5 % of the adduct of 25 moles of ethylene oxide with 1 mole of sperm oil alcohol, 0.2 % of cellulose etherified with methanol and 21.3% of water are obtained.
Mit dieser Druckpast e wird ein Baumwoll- öder Zellwollgewebe an der Rouleauxdruckmaschine bedruckt;.man trocknet beiungefähr 50oC# und fixiert 5 Minuten bei 1400e. Man erhält einen brillanten Druck mit guter Reib-, Wasch- und Trockenreinigungsechtheit. Die AlterunMs-., beständigkeit Ist einwandfrei. Beispiel .3.This printing paste is used to print a cotton or cellulose fabric on the roller blind printing machine; it is dried at about 50oC and fixed for 5 minutes at 1400e. A brilliant print with good fastness to rubbing, washing and dry cleaning is obtained. The aging resistance is flawless. Example .3.
6 Teile den in Beispiel 2 genannten Mischpolymorisatpulvers werden unter-RUhren In 20 Teilen Wasser dispergiert. Man stellt mit Ammoni4k den pH-Wert der Dispersion auf 9 ein und rUhrt 6 Teile einer 66 2/3%igen Lösung von Phthalsäuredloctylester in Toluol mit dem SchnellrUhrer ein. Nach Zu'gabe von 1 Teil-des Anlagerungsprodukte von -2-5 Moi Äthylenoxyd an-1.Mol Spermölalkohol und 3 Teilen einer f)%ifgen wäßrigen Tragantlösung werden 58 Teile Schwerbenzin (Eigen-AQhaften wie in Beisplei 1 angefgebein) mit dem ZähhellrUhrer.bei etwa 3000 U/Min. eingerUhrt.-Xan gibt 3 Teile eines 25%igen w.gOrigen ,#Pig'ment/teig . es von Monobromis,odibenzanthron, der nodh 15 % eines verätherten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensates enthält, und 2.Telle einer 50%igen:wäßrigen L8sung von Ammoniumnitrat hinzu; Mit der erhaltenen Druckpaste Werden Gewäbe aus Baumwolleg Viskose-und Polyesterfasern im Filmdruck bedruckt, Dann wird bei etwa 50 0 C getrocknet und 5'Minnten bei 1200C fixiert. Man erhält brillante Drucke mit guten Echtheitseigenschaften. Setzt man dem Druckansatz ein Weißpigment zu, so erhält man Mattbuntdrucke,bei Weglassen des obengenannten Farbpigments#Mattweißdrucke auf ungefärbten. aber auch gefärbten Geweben. 6 parts of the mixed polymer powder mentioned in Example 2 are dispersed in 20 parts of water with stirring. The pH of the dispersion is adjusted to 9 with ammonia and 6 parts of a 66 2/3% solution of octyl phthalate in toluene are stirred in with a high-speed stirrer. After adding 1 part of the addition products of -2-5 mol of ethylene oxide to 1 mol of sperm oil alcohol and 3 parts of an aqueous tragacanth solution, 58 parts of heavy gasoline (self-adhesive as in Example 1 ) are added with the counter .at about 3000 rpm. stirred.-Xan gives 3 parts of a 25% w.gorigen, # Pig'ment / dough . it consists of monobromis, odibenzanthron, which still contains 15% of an etherified urea-formaldehyde precondensate, and the second part of a 50% aqueous solution of ammonium nitrate; The printing paste obtained is used to print fabrics made of cotton, viscose and polyester fibers by film printing, then drying at about 50 ° C. and fixing at 1200 ° C. for 5 minutes. Brilliant prints with good fastness properties are obtained. If a white pigment is added to the print batch, matt color prints are obtained, if the abovementioned color pigment is omitted, matt white prints are obtained on uncolored ones. but also dyed fabrics.
Beiseiel 14 Teile eines durch Sprühtrocknen erhaltenen Pulvers eines
Mischpolymerisats aus 45 % Styrol, 35 % Acrylsäuremethylester.
10-%
Methao.rylsäuremethylester, 6 % Acrylsäure und 4 % Methaerylsäureamid
werden unter RUhren in 50 Teilen Wasser dispergiert. Die erhaltene homogene
Dispersion wird mit Ammoniak auf einen pH-Wert von 9 gestellt und mit
6 teilen Adipinsäuredioatylesber unter RUhren mit dem Schnellrührer versetzt.
Man fUgt 3 Te ile einer 20%igen wäßx,#igen Lösung des Anlageruiigsproduktes
von 25 Mol ÄthYi'ep'oxyd an 1 Mol Spermölalkohol, 10 Teile
einer 4%igen wäßr#gen Lösurgvoin Natriumalginat»
.Ein schwarz gefärbBs Acetatgewebe wird mit der erhaltenen E#ruckpaste bedruckt, getrocknet und 5 Minuten bei 1200C fixiert. Man erhält einen brillanten Si lberdruck mit.guter Waschechtheit.A black acetate fabric is printed with the resulting paste, dried and fixed at 1200C for 5 minutes. A brilliant silver overprint with good wash fastness is obtained.
Beispiel 5. Example 5.
20 Teile eines-Jur -SprUhtrocknen erhaltenen Pulvers-eines Mischpolymerisats aus 76 Styrlgl", 15.%,Acrylnitril, 5 % Acrylsäure und 4 % des Äthyläthers von N-Methylolmethaerylsäureamid werden unter RUhren in 34 Teilen Wasser dispergiert. Die erhaltene homogene Dispersica. wird mit Ammoniak auf - einen p.-Wert von 8 gestellt *und mit 12 Teilen Phthal--ääuredibutylester unter RUhren mit dem Schnellrührer versetzt. Man vermischt die Dispersion mit - 13 Teilen einer Mgen wäßrigen- Lösung eines Cellulosemethylätehrs, fügt 3 Teile einer 20%igen wäßrigen Lösung des Anlagerungsprodukbes von 25 Mol Äthylenoxyd an- 1 Mol Spermölalkohol, 15 Teile Goldbronze mnd 3-Teile einer 33 1/3%igen Lösung von Dia . mmoniumphosphat.hinzu.20 parts of a powder obtained by spray drying, a copolymer of 76 Styrlgl ", 15% acrylonitrile, 5% acrylic acid and 4 % of the ethyl ether of N-methylolmethaeryl acid amide, are dispersed in 34 parts of water with stirring. The homogeneous dispersica obtained is with ammonia to - a p. value of 8 * and mixed with 12 parts of phthalic acid dibutyl ester with stirring with the high speed stirrer. The dispersion is mixed with - 13 parts of an aqueous solution of a cellulose methylate, 3 parts of a 20% aqueous solution of the Anlagerungsprodukbes of 25 moles of ethylene oxide Toggle 1 mole of sperm oil, 15 parts of gold bronze mnd 3 parts of a 33 1/3% solution of Dia. mmoniumphosphat.hinzu.
Mit der erhaltenen Druckpate. werden ein schwarz gef ärüms Viskosereyon-und ein schwarz-gefärbtes Acetatgewebe bedruckt. Dann wird getrocknet und 5 Min. bei 120 0 C fixiert. Man erhält einen sehr plastischen, leuchtenden Golddruck mit guter Waschechtheit. Beispiel 6. With the received printing patron. A black viscose rayon fabric and a black acetate fabric are printed. It is then dried and fixed at 120 ° C. for 5 minutes. A very plastic, luminous gold print with good wash fastness is obtained. Example 6.
8 Tei lb des In Beispiel 2 genannten Mischpolymerisatpulvers-werden unter JtUhren in 28 Teilen Wasser dispergiert. Der Dispersi . on werden naof dem Neutralisieren mit Ammoniak 4 Teile Phthalsäuredi.butylester unter Rühren mit dem Schnellrührer und 1 Teil-des-Natriumsalzes des sauren Schwef elsäureesters: däs -,AnloLgerlungsprodukteä -von 8-6 Moi Äthylenoxyd ar 1 Möl Spermölalkohol eingemiädht.'In die Mischung werden 42-Telle einer Verdick"er,emulsion nach Beispiel 2'» 1 Teil Weinsäure.,10 Teile einer Reservepaste aus 50 % Zinn-II-chlorid und-50,% einer 6%1.gen wäßrigen Tragantlösung sowie 6 Teile eines 30igigen wäßriggreigmentteiges eines Azofarbstoffeä aus 2 Mol 2,4-Dichloranilin 1 Moi 3,31-Dimethy#1-4,41-.diacetoaaetylaminodJ.phenyl eingerührt. 8 parts of the copolymer powder mentioned in Example 2 are dispersed in 28 parts of water with a period of time. The dispersi . After neutralizing with ammonia, 4 parts of di-butyl phthalate, while stirring with a high-speed stirrer, and 1 part of the sodium salt of the acidic sulfuric acid ester: that is, anloLgerlungsprodukte - of 8-6 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol are mixed into the mixture 42 parts of a thickener emulsion according to Example 2 '' 1 part tartaric acid., 10 parts of a reserve paste of 50% tin (II) chloride and 50% of a 6% 1.gen aqueous tragacanth solution and 6 parts of a 30% aqueous pigment dough of an azo dye from 2 mol 2,4-dichloroaniline 1 mol 3,31-dimethy # 1-4,41-.diacetoaetylaminodJ.phenyl stirred in.
Mit dieser Druckpaste wird ei.h naphtholiertes Baumwollgewebe bedruckt und 10 Min. bei #O-OC behandelt. Dann wird mit der Lösung einer Parbbase gepflatscht und wie für Naphtholfärbungen übliah naebbehandelt. Man erhält brillante reine Reservedrucke mi"&" guten-Röhtheiten. Beispiel 7 8 Teile des in Beispiel 2 genannten Mischpölymerisatpulvers werden unier RUhren in 28-Teilen Wasser dispergl-c-rt. Der erh.nIttenen, Dispersion werden nach Neutralisätion mit Ammon-Iak 4 Teile'$Phthalsburedibutyl ester- unter Rübren mit dem Schne1.1rUh-rer und 3 Teil der: Natriumsalz es des sauren Schwefelsäureesters den Anlagerungsproduktes %ron- 80 Hol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermöla-Iko"%#ol In die - Mischung werden 44 Teile einer Verdicker-Emulsion# nae-h Pelspiel 2, 10 Teile einer Xt.z-Paste -aus 50#5j den Natriumsalzes der Oxymetba-nsiilf in#sKure und 50 !5» einer 6%Igen wäßrigen Tragantlösung, P. Teile elner-,1z0%,igen wäßrigen Lösungvon Ammoniumnitrat und 3 Teile eines 30Agen, wäßrigen Pigmentteigeseines.Azofarbstoffes aus 1 Mol 393f-Die-hlorbenzi(lin + 2 Mol 2N-Adetoaoetylamino-5-chlor-1,4-dimethox-ybenzol eingerUhrt. Mit dieser Druckpaste wird ein substantiv schwarz gefärbes Baumwoll-" gewebe bedruckt;. es wird darauf getrocknet und 7 Min. bei 1050 C gedämpft. Man erhält einen brillanten Ätzdruck mit guten Echtheiten. Beispiel 8. A naphtholized cotton fabric is printed with this printing paste and treated for 10 minutes at # O-OC. Then it is padded with a solution of a parbo base and treated as usual for naphthol dyeing. Brilliant, pure reserve prints with good roughness are obtained. Example 7 8 parts of the mixed polymer powder mentioned in Example 2 are dispersed in 28 parts of water by stirring. The erh.nIttenen, dispersion after Neutralisätion with ammonium-Iak 4 parts' $ Phthalsburedibutyl ester under Rübren with the Schne1.1rUh-rer and 3 positions: Sodium salt of the acid it Schwefelsäureesters the adduct 80% RON Hol ethylene oxide and 1 mole of Spermöla-Iko "% # ol in the - mixture 44 parts of a thickener emulsion # nae-h Pelspiel 2, 10 parts of a paste Xt.z -from 50 # 5j the sodium salt of Oxymetba-nsiilf in # skure and 50! 5 »of a 6% aqueous tragacanth solution, P. parts of elner-, 10%, aqueous solution of ammonium nitrate and 3 parts of a 30-age, aqueous pigment paste of an azo dye from 1 mole of 393f-die-chlorobenzi (lin + 2 moles of 2N-adetoaoetylamino-5 -chloro-1,4-dimethoxybenzene stirred in. A substantively black-colored cotton fabric is printed with this printing paste; it is then dried and steamed for 7 minutes at 1050 ° C. A brilliant discharge print with good fastness properties is obtained. Example 8th.
9 Teile eines durch S#rUhtrocknen erhaltenen Pulvers eines Mischpolymerisates aus 75 % Styrol, 15'% Acry#nitril, 5 % Acry1säur:e und 5 % Acrylaäure-2-hydroxy-3-chlorpropylester werden unter RUhren in 12 Teilen Wasser dispergiert. Die Dispersion wird mit Ammoniak auf einen PH-Wert von 7 bis 8 eingestellt und mit 4 Teilen Flithalsäuredibutylester verrUhrt. Dazu gibt man 4 Teile.eines-30%igen wäßrigen Pigmentteiges des Azofarbstoffes aus 2 Mol 2,4-Dichloranilin + 1 Mol 3$31-Dimethyl-4941-diacetoaoetylaminodiphenyl und 68 Teile einer Verdickeremulsion nach Beispiel 2. Zuletzt rührt man 3 Teile L5jK.ige Natronlauge ein.. 9 parts of a powder of a copolymer of 75% styrene, 15% acrylonitrile, 5% acrylic acid and 5% 2-hydroxy-3-chloropropyl acrylate are dispersed in 12 parts of water with stirring. The dispersion is adjusted to a pH value of 7 to 8 with ammonia and stirred with 4 parts of dibutyl flithalate. To this are added 4 parts of a 30% strength aqueous pigment paste of the azo dye composed of 2 moles of 2,4-dichloroaniline + 1 mole of 3 $ 31-dimethyl-4941-diacetoaoetylaminodiphenyl and 68 parts of a thickener emulsion according to Example 2. Finally, 3 parts of L5jK are stirred. ige caustic soda ..
Mit der erhaltenen-Druckpaste wird ein Baumwollgewebe an der R-ouleauxdruckmaschine bedruckt. Man trocknet bei etwa 500 C und fixiert durch o' Dämpfen 10 Min. bei etwa 102 C. Man erhält einen Druck mit guter Reib.-und Waschechtheit.The printing paste obtained is used to print a cotton fabric on the Rouleaux printing machine. It is dried at about 500 C and fixed by o 'vapors 10 min. At about 102 C. The result is a print with good Reib. and wash fastness.
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US7833582B2 (en) | 2004-06-28 | 2010-11-16 | Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg | Method for producing a metallic coating in certain areas of a substrate, transfer film, and use thereof |
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BE627700A (en) |
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