DE1418074C3

DE1418074C3 - Process for the preparation of trimethyladipic acids

Info

Publication number: DE1418074C3
Application number: DE19591418074
Authority: DE
Inventors: Ermbrecht Dr. 4350 Recklinghausen; Schmitt Karl Dr. 4690 Herne; Heumann Hans Dr. 4680 Wanne-Eickel Rindtorff
Original assignee: Zusatz zu: 14 18 067 Veba-Chemie AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer
Priority date: 1959-12-31
Filing date: 1959-12-31
Publication date: 1977-01-20

Description

Trimethyladipinsäure und ungesättigter Alkohole. InTrimethyladipic acid and unsaturated alcohols. In

der Einleitung dazu werden auch geeignete Verfahren zur Herstellung der Trimethyladipinsäure erwähnt. Diethe introduction to this also mentions suitable processes for the preparation of trimethyladipic acid. the

Gegenstand des Hauptpatentes 1111 163 ist ein 25 Ausführungen zu den Verfahren sind jedoch derart Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus α,η,γ- allgemein gehalten, daß der Fachmann ohne erfinde- und «,y,y-Trimethyladipinsäure durch Behandeln von rische Eigenleistung keine Anleitung zur wirtschaftl,I,3-Trimethylcyclohexanol-(5) bzw. von 1,1,3-Tri- liehen Herstellung dieser Säuren erhält.
methylcyclohexanon-(5) oder deren Gemisch mit SaI- Auch läßt sich dieser Druckschrift die vorstehendeThe subject of the main patent 1111 163 is a description of the process, however, processes for the production of mixtures of α, η, γ- are generally kept that the skilled person without inventive and «, y, y-trimethyladipic acid by treating rische personal contribution none Instructions for economic, I, 3-Trimethylcyclohexanol- (5) or of 1,1,3-tri-borrowed production of these acids is obtained.
methylcyclohexanone- (5) or a mixture thereof with SaI- This document can also include the above

petersäure, deren Menge ein Gewichtsverhältnis zum 30 Verfahrensvariante nicht entnehmen.
Ausgangspunkt von etwa 3,5:1 nicht über- und die .pitric acid, the amount of which does not reveal a weight ratio to the process variant.
Starting point of about 3.5: 1 not over and the.

stöchiometrisch erforderliche Mindestmenge nicht Beispielstoichiometrically required minimum amount not example

unterschreitet, in Anwesenheit eines Katalysators und 1502 g Restsäuren aus einem vorangegangenen Ver-falls below, in the presence of a catalyst and 1502 g of residual acids from a previous

bei erhöhter Temperatur, welches dadurch gekenn- such mit einem HNO₃-Gehalt von 36,1 % wurden einzeichnet ist, daß man eine Salpetersäure mit einer 35 gesetzt. Die eingesetzte Restsäure enthielt rund 18,4% Anfangskonzentration oberhalb etwa 65 bis 67% Trimethyladipinsäure. Sie wurde durch Zusatz von verwendet und bei einer Temperatur oberhalb etwa 1498 g 98,5%iger Salpetersäure auf einen HNO₃-65 bis 90 C arbeitet. Gehalt von 66,95 % gebracht. Die 3000 g der so herge-at an elevated temperature, which is characterized by an HNO ₃ content of 36.1%, that a nitric acid is used with a 35. The residual acid used contained around 18.4% initial concentration above around 65 to 67% trimethyladipic acid. _{It was used by adding and working to an HNO 3} -65 to 90 ° C. at a temperature above about 1498 g of 98.5% strength nitric acid. Brought content of 66.95%. The 3000 g of the

Das 1. Zusatzpatent 14 18 067 ist dadurch gekenn- stellten Säure wurden vorgelegt; hierzu wurden innerzeichnet, daß man beim Einsatz von Trimethylcyclo- 40 halb einer Stunde 1000 g 1,1,3-Trimethylcyclohexanolhexanol als Ausgangssubstanz die Umsetzung bei (5) zugegeben. Die Reaktionstemperatur betrug 49 bis einer Temperatur unterhalb 65 C, insbesondere bei 51 C. Anschließend wurde bis auf 0^JC abgekühlt und 40 bis 50 C, durchführt. die ausgeschiedene Trimethyladipinsäure abfiltriert,The 1st additional patent 14 18 067 is thereby identified acid were submitted; in this regard, it was noted that when trimethylcyclo- 40 was used, 1000 g of 1,1,3-trimethylcyclohexanolhexanol were added as the starting substance to the reaction in (5) for half an hour. The reaction temperature was 49 to a temperature below 65 ° C., in particular 51 ° C. It was then ^{cooled to 0 °} C. and carried out at 40 to 50 ° C. the precipitated trimethyladipic acid is filtered off,

Es wurde gefunden, daß sich die oben beschriebenen wobei die Filtration sehr glatt erfolgte. Die ausge-Verfahren wesentlich dadurch verbessern lassen, daß 45 schiedenen Kristalle wurden abgesaugt, mit Wasser man zur Oxydation eine bereits Trialkyladipinsäure gewaschen und anschließend getrocknet. Die Ausbeute gelöst enthaltende Salpetersäure verwendet, insbeson- betrug 91,3% der Theorie.It was found that those described above worked out very smoothly with the filtration. The out-procedure Can be improved significantly by the fact that 45 different crystals were sucked off with water an already trialkyladipic acid is washed for oxidation and then dried. The yield nitric acid containing dissolved used, in particular was 91.3% of theory.

dere eine aus einer vorangegangenen Oxydation stam- Entsprechende Ergebnisse erhält man auch, wennOne of the results obtained from a previous oxidation is also obtained if

mende Absäure. Der Gehalt dieser Restsäure an Tri- man l,l,3-Trimethylcyclohexanon-(5) als Ausgangsmethyladipinsäure (vorzugsweise des a,y,y-lsomeren) 50 produkt verwendet.mending waste acid. The content of this residual acid in tri- man l, l, 3-trimethylcyclohexanone- (5) as starting methyladipic acid (preferably of the a, y, y isomers) 50 product used.

Claims

Claim:

Process for the preparation of mixtures of η, ιι, γ- and u,) ', y-trimethyladipic acid by treating 1,1,3-trimethylcyclohexanol- (5) or I, l, 3-trimethylcyclohexanone- (5) or their mixture with nitric acid at an initial concentration above about 65 to 67%, their amount

indicates that one is used for oxidation already used trialkyladipinx acid dissolved containing nitric acid, in particular one from a waste acid from previous oxidation.

generally varies between about 15 to 25%. Before they can be used, these acids must be natural through suitable measures on the concentration necessary to carry out the procedure 5 of more than 65% nitric acid can be brought. This is expediently done by adding as much as possible highly concentrated, e.g. B. 98% nitric acid.

By the method of the present invention

a weight ratio to the starting product of io leads to a further increase in the yields about 3.5: 1 not over- and the stoichiometric of trialkyladipic acids. Surprisingly results required minimum amount does not fall below, that the crystals obtained are still essential Presence of a catalyst at increased borrowed more easily than after the method of the main and Filter temperature according to main patent IMI 163 or first additional patent; is the same Additional patent 14 18 067, thereby also facilitating the cleaning of the crystals.

The fact that the spent acid enriched with the α, γ, γ-teo mers can be reused in the process and does not have to be discarded as before, the process can be carried out in a particularly economical manner.

U.S. Patent 24 48 259 relates to esters of the