DE1404984A1

DE1404984A1 - Process for the production of polycarbonates in the solid state from solutions

Info

Publication number: DE1404984A1
Application number: DE19611404984
Authority: DE
Inventors: Darr Donald Elmer; Naworski Richard Paul
Original assignee: Pittsburgh Plate Glass Co
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1958-07-28
Filing date: 1961-08-05
Publication date: 1969-04-24

Description

Verfahren zur Gewinnung von Polyearbonaten in festem Zustand aus Losungen.Process for the production of poly carbonates in the solid state from solutions.

Zusatz zum Patent........ (Patentanmeldung C 19435 X/39a) Nach dem Verfahren des Hauptpatents (Patentanmeldung C 19435 X/39a) werden Polycarbonate mit hohem Molekulargewicht dadurch aus ihren Lösungen in fester Form gewonnen, daß man die Polycarbonat-Lösungen durch verschiedene, sich aneinander anschliessende Behandlungsstufen führt, und zwar zunächst durch eine Verdunstungszone, in welcher etwa 70-95 Gew.-% des Lösungsmittels verdunstet, dann durch eine zweite Verdunstungszone, in der durch Steigerung der Temperatur die Reste des Losungsmittels ganz oder zum größten Teil entfernt werden und schließlich in der Endstufe in lösungsmittelfreiem, geschmolzenem Zustand durch eine Strangpresse, aus der das feste, trockene Polycarbonat in Form eines dünnen endlosen Stranges austritt, der in geeigneter Weise zerkleinert werden kann. Während der Bearbeitung in den einzelnen Stufen geht das Polycarbonat direkt vom gelösten in den geschmolzenen Zustand über. Das Polycarbonat befindet sich also immer in flussigem Zustand, zunächst in der Lösung, dann als flüssiges Gel und schließlich als geschmolzene Masse. Während sich das Polycarbonat in plastischem oder geschmolzenen Zustand befindet, wird es zusätzlich mechanisch bearbeitet, um eine Erstarrung zu verhindern. Addendum to the patent ........ (patent application C 19435 X / 39a) Process of the main patent (patent application C 19435 X / 39a) are polycarbonates With a high molecular weight obtained from their solutions in solid form that the polycarbonate solutions through different, adjoining one another Treatment stages leads, initially through an evaporation zone in which about 70-95% by weight of the solvent evaporates, then through a second evaporation zone, in which by increasing the temperature the remainder of the solvent wholly or for can be removed for the most part and finally in the final stage in solvent-free, molten state through an extruder from which the solid, dry polycarbonate emerges in the form of a thin, endless strand, which is comminuted in a suitable manner can be. During the processing in the individual stages, the polycarbonate goes directly from the dissolved to the molten state. The polycarbonate is located So it is always in a liquid state, first in the solution, then as a liquid Gel and finally as a melted mass. While the polycarbonate is in plastic or is in the molten state, it is also mechanically processed to a Prevent solidification.

Während nach dem Verfahren des Hauptpatentes (Pat.-Anm. C 19435 X/39a) die Entfernung des Lösungsmittels zunächst bei Atmosphärendruck und dann bei einem Unterdruck von 50 bis 400 mm Hg vorgenommen wird, hat es sich nunmehr gezeigt, daß es vorteilhaft ist, die Hauptmenge des Lösungsmittels bei oberhalb Atmosphärendruck liegenden Drucken zu entfernen. So wird nach einer bevorzugten AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung das Polycarbonat auf eine erhöhte Temperatur (gewöhnlich oberhalb jener, bei der das Polyearbonat sehmilzt) erhitzt, ohne daß eine wesentliche Verflüchtigung des Lösungsmittels stattfindet. Nach derartiger Erhitzung wird'der Hauptanteil (bis zu 98 Gew. %) des Lösungsmittels bei einer Temperatur im wesentlichen oberhalb des Normalsiedepunktes des Lösungsmittels verflüchtigt (z. B. bei Uberatmosphärischem Druck). Auf diese Weise erreicht man die Entfernung des Lösungsmittels während die restliche Polycarbonatlösungsmittel-Masse in flUssigem Zustand verbleibt. Anschließend wird im wesentlichen das gesamte restliche Lösungsmittel durch Verdampfung bei unteratmosphErischen Drucken oft unterhalb eines Druckes von 50 mm Quecksilber entfernt. Das in geschmolzenem Zustand befindliche lösungsmittel-freie oder beinahe lösungsmittel-freie Polyearbonat wird sodann ausgepreBt. Jede der vorstehenden unter den geschilderten Bedingungen vorgenommenen Behandlungen kann in einer oder mehreren getrennten Zonen durchgeführt werden.While according to the procedure of the main patent (Pat. Note C 19435 X / 39a) the removal of the solvent first at atmospheric pressure and then at a Negative pressure of 50 to 400 mm Hg is made, it has now been shown that it is advantageous to use most of the solvent at above atmospheric pressure to remove lying prints. Thus, according to a preferred embodiment, the present invention, the polycarbonate to an elevated temperature (usually above that at which the poly carbonate melts) without a significant amount Volatilization of the solvent takes place. After such heating, the Major portion (up to 98% by weight) of the solvent at one temperature essentially volatilized above the normal boiling point of the solvent (e.g. in the case of Uber atmospheric Pressure). In this way one achieves the removal of the solvent during the residual polycarbonate solvent mass remains in the liquid state. Afterward essentially all of the remaining solvent is removed by evaporation in subatmospheric conditions Often times print below 50mm of mercury away. That in melted State of the art solvent-free or almost solvent-free poly carbonate is then expressed. Any of the above under the conditions described Treatments undertaken can be carried out in one or more separate zones will.

Offensichtlich können die genauen Bedingungen (die mit der Durchführung der vorstehenden Behandlungen wie z. B. Temperatur und Druck Ubereinstimmen) je nach dem entsprechenden Lösungsmittel und Polyearbonat schwanken. Bei niedriger schmelzenden Polyearbonaten z. B. sind die erforderlichen Temperaturen gemäßigter als bei höher sehmelzenden Polyearbonaten. Die Temperaturen werden so ausgewählt, daß jeglicher bedeutende Wärmezerfall des Polycarbonats ausgeschlossen wird. Außerdem sind zur Entfernung der letzten Teile von weniger flUchtigen Lösungsmitteln krEftigere Vakuum-und Temperaturbedingungen angebracht als bei starker flüchtigen Lösungsmitteln.Obviously, the exact conditions (those with the implementation the above treatments such. B. Temperature and pressure agree) each vary according to the corresponding solvent and poly carbonate. At lower melting poly carbonates z. B. the required temperatures are more moderate than with higher melting poly carbonates. The temperatures are selected so that that any significant thermal degradation of the polycarbonate is precluded. aside from that are more powerful for removing the last parts of less volatile solvents Vacuum and temperature conditions appropriate than with more volatile Solvents.

Die DurahfUhrung des Verfahrens erleichtert eine besondere Anlage mit Zonen, durch die nach und nach ein Strom aus Polycarbonat-Ldaung bewegt wird, so daß daraus Lösungsmittel entfernt wird und schließlich das geschmolzene Polycarbonat ausgepreBt wird. Diese Anlage schließt eine längliche Kammer ein, deren eines Ende mit einer Beschickungsvorrichtung in V erbindung steht. Ein PreBteil wie z. B. eine Preßform (oder Düsen -platte) schließt das andere Ende der Kammer ab. Zwischen den beiden Enden befinden sich Vorrichtungen zur Anwendung von Druck und Vakuum (je nach Bedarf) und Regulierung der Temperatur. FUr den Abzug der Lösungsmitteldämpfe sind Öffnungen vorgesehen. Innerhalb der Kammer und zur Vorwärtsbewegung der Polycarbonatmasse. sind mechanische Vorrichtungen vorgesehen, z. B. eine oder mehrere entsprechend angebrachte Schrauben, die die flüssigen Polycarbonat-Nasse aus dem EinlaSende in Richtung zur und durch die Spritzvorrichtung pressen. Diese Schrauben bewegen die flUssige Polycarbonat-Plasse auch dann vorwärts, wenn sie sehr zähflüssig ist, wie dann, wenn das Polyearbonat geschmolzen ist. W§hrend der Verflüchtigung des Lösungsmittels bearbeiten und kneten diese Schrauben die Polyearbonat-Masse in der Kammer und erleichtern ihre Handhabung und Vorwärtsbewegung zur Spritzvorrichtung.The implementation of the process facilitates a special system with zones through which a stream of polycarbonate insulation is gradually moved, so that solvent is removed therefrom and ultimately the molten polycarbonate is expressed. This system includes an elongated chamber, one end of which is in connection with a loading device. A PreBteil such. Legs The die (or nozzle plate) closes off the other end of the chamber. Between Both ends have devices for applying pressure and vacuum (each as required) and regulating the temperature. For the extraction of solvent vapors openings are provided. Inside the chamber and for advancing the polycarbonate mass. mechanical devices are provided, e.g. B. one or more accordingly attached screws that the liquid polycarbonate wet from the inlet end in Squeeze towards and through the spray device. These screws move the liquid polycarbonate sheet forwards even if it is very viscous, such as when the poly carbonate has melted. During the evaporation of the solvent edit and knead these screws the poly carbonate mass in the chamber and facilitate their manipulation and advancement towards the sprayer.

Die Durchführung der vorliegenden Erfindung wird an Hand der Zeichnung deutlich verständlich, die eine schematische Darstellung der entsprechenden Anlage zeigt.The implementation of the present invention is based on the drawing Clearly understandable, the schematic representation of the corresponding plant shows.

En zeigen : Fig. 1 einen schematischen sankrechten Längsschnitt durch die Vorrichtung ; Fig. 2 einen schematischen waagrechten Schnitt in Längsrichtung durch die Vorrichtung ; Fig. 3 einen senkrechten Querschnitt durch die Vorrichtung und Fig. 4 eine Vorderansicht der Düsenplatte.En show: FIG. 1 a schematic vertical longitudinal section through the device ; 2 shows a schematic horizontal section in the longitudinal direction through the device; 3 shows a vertical cross section through the device and Fig. 4 is a front view of the nozzle plate.

Die Vorrichtung besteht aus einer Haupttrommel 1, die zwei zylindrische Öffnungen 10 und 11 aufweist und von einem Heizbad 2 mit Öffnungen 3, 4 und 5 umgeben ist, die mit der Trommel in Verbindung stehen. Anstelle eines einzelnen Heibades kann Bad 2 aus mehreren BEdern bestehen, von denen jedes einzelne reguliert wird. In den Öffnungen von Trommel 1 sind Schneckenbahnen 6 und 7 in der in den Zeichnungen gezeigten allgemeinen Beziehung zueinander vorgesehen, wobei die Bahn von einer Schnecke jeweils auf halben Wege zwischen der Bahn der benachbarten Schnecke eingesetzt ist. An den bezeichneten Punkten werden die Schneckenbahnen durch zylindrische Druckblöcke 8, 8', 9 und 9'unterbrochen. Diese Schneckenbahnen werden durch Motor und Getriebe 12 angetrieben.The device consists of a main drum 1, the two cylindrical Has openings 10 and 11 and surrounded by a heating bath 2 with openings 3, 4 and 5 is that with the drum in Connected. Instead of a single Bath 2 can consist of several baths, each of which regulates individually will. In the openings of drum 1 screw tracks 6 and 7 are in the in the The general relationship shown in the drawings is provided, the web of one screw halfway between the path of the neighboring screw is used. At the designated points, the screw paths are given by cylindrical ones Print blocks 8, 8 ', 9 and 9' interrupted. These screw conveyors are driven by a motor and gear 12 driven.

Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung wird eine flüssige Lösung von Polycarbonat, z. B. eine Methylenchloridlösung von Bisphenol-A-Polyearbonat, vorerhitzt und durch Beschickungsöffnung 3 in die Heizzone A der Haupttrommel 1 eingeführt. Die Zone A erstreckt sich von der benachbarten Beschikkungsöffnung 3 bis zu den Druckblöeken 8 und 8'. In Zone A wird diese Polyearbonatlösung auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des gelösten Polycarbonats erhitzt und durch die Schraubenbahnen zu den Druckblöcken 8 und 8'vorwärtsbewegt.In practicing the present invention, a liquid Solution of polycarbonate, e.g. B. a methylene chloride solution of bisphenol A poly carbonate, preheated and through feed opening 3 into the heating zone A of the main drum 1 introduced. The zone A extends from the adjacent loading opening 3 up to the printing blocks 8 and 8 '. In zone A this poly carbonate solution is on a Temperature above the melting point of the dissolved polycarbonate and heated through the screw paths to the pressure blocks 8 and 8 'are moved forward.

W§hrend des Betriebs ist der Raum zwischen der Innenwand von Trommel 1 und diesen Druckblöcken ständig mit Polyearbonatlösung gefüllt, so daß die Heizzone A von den folgenden Zonen abgeschlossen wird.During operation, the space is between the inner wall of the drum 1 and these pressure blocks are constantly filled with poly carbonate solution, so that the heating zone A is completed by the following zones.

Nach entsprechender Erhitzung in Zone A wird die Polycarbonatlösung durch die Tätigkeit der sich drehenden Schnecken vorbei an den Druckblöcken 8 und 8'in die Verdampfungszone B gepreßt.After appropriate heating in zone A, the polycarbonate solution becomes by the action of the rotating screws past the printing blocks 8 and 8 'pressed into evaporation zone B.

Wie aus der Zeichnung hervorgeht, umfaßt die Verdampfungszone B jenen Teil der Haupttrommel 1 zwischen den Vorderenden des Druckblockpaares 8 und 8'und des Druckblockpaares 9 und 9'.As can be seen from the drawing, the evaporation zone B includes that Part of the main drum 1 between the front ends of the pair of printing blocks 8 and 8 'and of the pair of pressure blocks 9 and 9 '.

In Zone B wird Methylenchlorid oder ein ähnliches Lösungsmittel verdampft und die Dämpfe werden durch die Öffnung 4 fUr die Bösungsmittelentfernung unter unteratmosphärischem Druck abgezogen. In Zone B werden bis zu 98 Gew.-% des Lösungsmittels in der Beschickungslösung durch Verdampfung bei Uberatmosphärischen Drucken, vorzugsweise bei einem Druck tuber 7 kg/cm2 entfernt. Diese Dämpfe können kondensiert und gewonnen werden und z. B. als LösungsmittelXestandteil des Reaktionsmediums verwendet werden, in dem weiteres Polycarbonat hergestellt wird.In zone B, methylene chloride or a similar solvent is evaporated and the vapors are taken through the opening 4 for solvent removal sub-atmospheric pressure deducted. Zone B contains up to 98% by weight of the solvent in the feed solution by evaporation at sub-atmospheric pressures, preferably removed at a pressure of over 7 kg / cm2. These vapors can be condensed and recovered be and z. B. used as a solvent component of the reaction medium will, in which further polycarbonate is produced.

/ Die entstandene lösungsmittelarme Polyearbonat-Masse wird durch die Schneckenbahnen vorbei an den Druckblöcken 9 und 9' (die Zone B und. Zone C isolieren) in die Zone C vorwärtsbewegt. In Zone C wird die Polyearbonat-Masse durch Verflüchtigung des Lösungsmittels und Entfernung der Dämpfe durch Offnung 5 behandelt, wobei im wesentlichen das gesamte übrige Lösungsmittel unter unteratmosphärischem Druck, gewöhnlich bei Drucken von weniger als 400, vorzugsweise zwischen 5 und 60 mm Quecksilber abgezogen wird. Andere flüchtige Stoffe, die ebenfalls anwesend sein können, werden ebenfalls durch Öffnung 5 entfernt, z. B./ The resulting low-solvent poly carbonate mass is through the screw conveyors past the pressure blocks 9 and 9 '(zone B and zone C isolate) moves forward into zone C. In zone C the poly carbonate mass is through Volatilization of the solvent and removal of the vapors through opening 5 treated, with substantially all of the remaining solvent subatmospheric Pressure, usually at pressures less than 400, preferably between 5 and 60 mm of mercury is withdrawn. Other volatiles that may also be present can also be removed through opening 5, e.g. B.

Lösungsmittelzerfallsprodukte und möglicherweise Polyearbonatbestandteile mit niedrigem Molekulargewicht oder Zerfallsprodukte. Der Raum zwischen den Druckblöcken 9 und 9'und die Innenwand von Trommel 1 wird dementsprechend mit Polycarbonat gefüllt, um die in den Zonen B und C herrschenden verschiedenen Drucke zu isolieren und zu ermöglichen. Solvent breakdown products and possibly poly carbonate components low molecular weight or decomposition products. The space between the print blocks 9 and 9 'and the inner wall of drum 1 is accordingly filled with polycarbonate, in order to isolate and to isolate the different pressures prevailing in zones B and C. enable.

Durch Drehung der Schnecken 6 und 7 in Zone C wird weiteres Polyearbonat (nun in geschmolzenem Zustand) vorwärts bewegt, so daß die Masse zuletzt in die Spritzvorrichtung und Düsenplatte 13 gelangt. Das geschmolzene Polycarbonat wird auf diese Weise in jeder geeigneten Form durch Düsenplatte 13 gespritzt. By turning the screws 6 and 7 in zone C, further poly carbonate is produced (now in molten state) moved forward so that the mass last in the Spray device and nozzle plate 13 arrives. The melted polycarbonate will injected in this way through nozzle plate 13 in any suitable shape.

Zone C und die Bohrungen, aus denen sie besteht, enden wie aus Fig. 2 hervorgeht. Z. B. enden eine Bohrung und die Schneckenbahn darin vor der anderen bei 14. In der anderen Bohrung verläuft die andere Schneckenbahn noch weiter, wie aus der Zeichnung hervorgeht, so daß eine Spritz-oder Pumpzone entsteht, die schlieBlich zu dem sich weitenden Formhalter führt. Wie aus Fig. 4 hervorgeht, ist die Düsenplatte 13 an diesem erweiterten Ende des Formhalters befestigt. Das Auspressen erfolgt durch die Öffnungen 17, die mit der Beschickungszone 18 für die Spritzvorrichtung in Verbindung stehen.Zone C and the holes that make it up end as shown in Fig. 2 emerges. For example, one bore and the screw path in it end before the other at 14. In the other borehole, the other screw path continues, like emerges from the drawing, so that a spray or pumping zone is created which finally leads to the expanding form holder. As can be seen from Fig. 4, the nozzle plate is 13 attached to this enlarged end of the mold holder. The pressing takes place through the openings 17, which are connected to the loading zone 18 for the spray device stay in contact.

Während ihrer gesamten Bewegung entlang der Haupttrommel 1 haben die Polycarbonat-Massen solche Temperaturen, daß sie in flüssigem Zustand bleiben. Dadurch wird-insbesondere auf Grund der KUhlwirkung der Verdampfung ein Erhitzen erforderlich.During their entire movement along the main drum 1, the Polycarbonate masses at such temperatures that they remain in the liquid state. Through this Heating is necessary, especially because of the cooling effect of the evaporation.

Wärme wird durch Ölbad 2 oder andere Wärmeübertragungsvorrichtungen zugeführt. Von Vorteil ist hierbei die Isolierung der Vorrichtung zur Herabsetzung der Wärmeverluste auf ein Minimum.Heat is transferred through oil bath 2 or other heat transfer devices fed. The isolation of the lowering device is advantageous here the heat loss to a minimum.

Die Tiefe der Schneckenbahnen 6 und 7 (d. h. die Schneckenkerne) sind so konstruiert, daß das verfügbare Volumen innerhalb Haupttrommel 1 entlang der Linie der Polycarbonatbewegung hierdurch abnimmt, wobei die Volumenabnahme des Polycarbonats berücksichtigt wird. In Zone A ist also mehr Volumen fUr das Polycarbonat verfügbar als in Zone C, da die Masse in der Vorrichtung infolge der Lösungsmittelentfernung abgenommen hat.The depth of the screw tracks 6 and 7 (i.e. the screw cores) are designed so that the available volume inside main drum 1 along the Line of polycarbonate movement thereby decreases, the volume decrease of the polycarbonate is taken into account. In zone A there is therefore more volume available for the polycarbonate than in Zone C, as the mass in the device is due to the solvent removal has decreased.

Gewöhnlich erhält man diesen Unterschied in dem verfügbaren Volumen durch unterschiedliche Tiefe der Schneckengewinde, z. B. einen Schneckenschacht mit größerem oder kleinerem Durchmesser.Usually this difference is obtained in the available volume by different depths of the worm thread, e.g. B. a screw shaft with larger or smaller diameter.

Außer bei den Zwischenräumen zwischen den Druckblöcken und der Innenfläche fUllt die Polyearbonat-Masse das verfügbare Volumen nicht vollständig aus. Dies gilt insbesondere für die Zone B und C. Infolgedessen können Dämpfe durch den Raum zwischen den Schneckengewinden und der Innenwand der Trommel in entgegengesetzter Richtung zum Polyearbonatatrom und durch Schlitz 4 oder 5 hinausfließen. Die Form und die gegenseitigen Beziehungen der Schneckenbahnen zueinander bei richtigem Betrieb der Anlage bewegt die nicht-gasförmigen Materialien, z. B. die flüssigen Polycarbonat-Massen, ohne wesentlichen und bedeutenden RiickfluB vorwärts.Except for the spaces between the printing blocks and the inner surface the poly carbonate mass does not completely fill the available volume. this applies in particular to zones B and C. As a result, vapors can pass through the room between the worm threads and the inner wall of the drum in opposite directions Flow towards the poly carbonate atom and out through slot 4 or 5. Form and the mutual relationships of the screw conveyors to one another when properly operated the plant moves the non-gaseous materials, e.g. B. the liquid polycarbonate masses, without any substantial and significant return flow forward.

Schließlich, nachdem es im wesentlichen von Lösungsmittel befreit ist, wird das Polycarbonat durch die Düsenplatte 13 vorzugsweise in einer spaghettiähnlichen Form ausgepreßt. Gewöhnlich werden gleichzeitig mehrere Polycarbonatstangen gleichzeitig ausgepreßt ; z. B. hat die Düsenplatte mehrere runde Öffnungen, durch die das Polycarbonat ausgepreßt wird. Beim Verlassen der Düsenplatte weist das Polyearbonat im allgemeinen Temperaturen oberhalb seines Erweichungspunktes auf. ~ Bei einem bevorzugten Verfahren werden die aus der Düsenplatte 13 hervorkommenden Polycarbonatfäden entlang einer perforierten Oberfläche einer Kühlplatte geleitet. Luft oder ein anderes inertes gasförmiges Kühlmittel (das vorzugsweise frei von Staub oder anderen Teilchen ist) wird zur Kühlung des Polycarbonats aufwärts durch die bffnungen geleitet. In den meisten Fällen ist ein gasförmiges Kühlmittel bei Umgebungstemperaturen kEhl genug, doch kann insbesondere dann, wenn die verfUgbare Kontaktzeit zur Erzielung einer angemessenen Kühlung mit wärmerem Gas nicht ausreichte, ein eisgekühltes Kühlmittel verwendet werden.Finally after it is essentially freed of solvent is, the polycarbonate through the nozzle plate 13 is preferably in a spaghetti-like Squeezed shape. Usually several polycarbonate rods are used at the same time squeezed out; z. B. the nozzle plate has several round openings through which the polycarbonate is squeezed. When exiting the nozzle plate, the poly carbonate generally has Temperatures above its softening point. ~ In a preferred method the coming out of the nozzle plate 13 polycarbonate threads along a perforated surface of a cooling plate. Air or another inert gaseous coolant (which is preferably free from dust or other Particle is) is passed up through the openings to cool the polycarbonate. In most cases, a gaseous coolant is cool at ambient temperatures enough, but can be especially useful when achieving the available contact time adequate cooling with warmer gas was not sufficient, an ice-cold coolant be used.

Die Polyearbonatfäden werden insbesondere bei ihrem Auftauchen sua der DUsenplatte und in noch ganz heißem Zustand getrennt gehalten und gewöhnlich in parallelem Abstand voneinander über die Oberfläche der Kühlplatte bewegt. Nach ihrer Abkühlung werden diese Fäden auf eine sich drehende Aufnahmetrommel an einem von der DUsenplatte fernen Ende der Platte gewunden oder noch häufiger werden sie vorwärts auf eine sich drehende Trommel gezogen und maschinell (durch Schneiden) in Kügelchen unterteilt.The poly carbonate threads are particularly used when they emerge the nozzle plate and kept separate and ordinary while still very hot moved at a parallel distance from each other over the surface of the cooling plate. To When they are cooled, these threads are attached to a rotating take-up drum from the end of the plate far from the nozzle plate, or more often they become pulled forward on a rotating drum and machined (by cutting) divided into beads.

In den meisten Fällen zieht die drehbare Trommel die Fäden entlang der KUhlfläche. Dadurch wird den Fäden eine gewisse Spannung auferlegt. Während das Polyearbonat noch heiß genug ist, wenn die Fäden anfangs die Düsenplatte verlassen, streckt die Spannung die Fäden und verursacht eine Herabsetzung des Querachnittdurchmessers der Fäden.In most cases the rotating drum will pull the threads along the cooling surface. This places a certain amount of tension on the threads. While the poly carbonate is still hot enough when the threads initially leave the nozzle plate, the tension stretches the threads and causes a reduction in the cross-sectional diameter the threads.

Eine Lõsung eines Polyearbonats in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methylenchlorid, vorzugsweise mit einem Gehalt zwischen 5 und 30 Gew. % Polycarbonat wird, gewöhnlich nach entsprechender Reinigung wie z. B. Waschen mit Wasser und Entfernung von Wasser, in die in der Zeichung gezeigte und oben beschriebene Vorrichtung eingeführt. Gewöhnlich wird die Lösung vor dem eigentlichen Eintritt durch das Einlaßende der Vorrichtung (auf etwa 70 bis 100°) vorerhitzt und wird in der Anlage weiter auf Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes des Polycarbonats erhitzt ; z. B. im Falle von Bisphenol-A-polycarbonat auf 200 bis 300°.A solution of a poly carbonate in an organic solvent, z. B. methylene chloride, preferably with a content between 5 and 30 wt.% Polycarbonate is, usually after appropriate cleaning such. B. Wash with water and Removal of water in the device shown in the drawing and described above introduced. Usually the solution is released prior to actually entering through the inlet end of the device (to about 70 to 100 °) and is continued in the plant heated to temperatures above the softening point of the polycarbonate; z. B. in the case of bisphenol A polycarbonate to 200 to 300 °.

Sobald eine derartige Temperatur erreicht ist, werden mindestens etwa 80 % und gewöhnlich 93 bis 95 Gew. % des anfangs anwesenden Lösungsmittels in einer Zone unter izberatmosphärischen Drucken von etwa 7, gewöhnlich mindestens 8, 8 kg/cm2 verdampft und bei Temperaturen entfernt, die im wesentlichen oberhalb der normalen Siedetemperatur des Lösungsmittels liegen. Der Rest des Lösungsmittels wird unter unteratmosphärischem Druck, gewöhnlich bei Drucken von 20 bis 100 mm Quecksilber entfernt. Der Rückstand in gesehmolzener Form wird sodann ausgepreßt oder auf sonstige Weise in eine geeignete feste Form umgewandelt.Once such a temperature is reached, at least about 80% and usually 93 to 95% by weight of the solvent initially present in one Zone under izber atmospheric pressures of about 7, usually at least 8.8 kg / cm2 evaporated and at Temperatures removed substantially above the normal boiling point of the solvent. The rest of the solvent is under subatmospheric pressure, usually at pressures from 20 to 100 mm Mercury removed. The residue in molten form is then pressed out or otherwise converted to a suitable solid form.

Insgesamt wird die Polycarbonat-Masse in flüssigen (einschließlich geschmolzenem) Zustand gehalten.Overall, the polycarbonate mass is in liquid (including melted) state.

Das folgende Beispiel erläutert eine Anwendungsform der vorliegenden Erfindung : Die in der Zeichnung schematisch dargestellte Vorrichtung wurde zur Herstellung von 22, 7 kg/Stunde Bisphenol-A-Polycarbonat-Kügelchen (mit einem Durchmesser von 0, 231 cm) aus 90, 6 kg/ Stunde einer Methylenchloridlösung, die 25 Gew. % Bisphenol-A-Polyearbonat mit einem K-Wert von 50 (in Dioxanlösung) enthält, verwendet.The following example illustrates one embodiment of the present Invention: The device shown schematically in the drawing was used for Production of 22.7 kg / hour bisphenol A polycarbonate beads (with a diameter of 0.231 cm) from 90.6 kg / hour of a methylene chloride solution containing 25% by weight of bisphenol A poly carbonate with a K value of 50 (in dioxane solution) is used.

Die Haupttrommel 1 in der hierzu verwendeten besonderen Vorrichtung war etwa 1, 824 m lang und enthielt zwei zylindrische bffnungen (siehe Fig. 3), von denen jede einen Durchmesser von 5, 08 cm besaB. Wie aus der Zeichnung hervorgeht, enthielt die Trommel Schneckenwindungen und Druckstangen, die in jeder Bohrung längs der Trommel angebracht waren. Der Abstand zwischen der Innenwand der Trommel und sowohl den. Druckstangen als auch den äußersten Enden der Schneckengewinde betrug etwa 0, 01524 cm.The main drum 1 in the special device used for this purpose was about 1,824 m long and contained two cylindrical openings (see Fig. 3), each of which was 5.08 cm in diameter. As can be seen from the drawing, The drum contained screw windings and push rods running lengthways in each bore attached to the drum. The distance between the inner wall of the drum and both the. Push rods as well as the extreme ends of the screw threads about 0.01524 cm.

Jede der Druckstangen 8, 8', 9 und 9'war 7, 62 cm lang, während Zone A 43, 97 cm lang, Zone B 53, 34 cm lang und Zone C 57, 15 cm lang war. Eine Bohrung von Zone C und das darin befindliche Schneckengewinde war etwa 15, 875 cm kurzer als die andere. In der längeren Bohrung waren die letzten 32, 5 cm des Schneekengewindes so beschaffen, daß sie den Inhalt in eine Gesenkbeschickungszone 18 pumpten, die in einen Gesenkhalter mit einem Durchmesser von 7, 62 cm endete. Eine Düsenplatte mit 8 Öffnungen mit einem Durchmesser von 0, 238 cm war an der Außenfläche des Gesenkhalters angebracht, wie aus der Zeichnung hervorgeht.Each of the push rods 8, 8 ', 9 and 9' were 7.62 cm long during Zone A was 43.97 cm long, Zone B was 53.34 cm long, and Zone C was 57.15 cm long. One hole from Zone C and the worm thread inside it was about 15.875 cm shorter than the other. The last 32.5 cm of the Schneeken thread was in the longer hole arranged to pump the contents into a die loading zone 18, the ended in a die holder with a diameter of 7.62 cm. A nozzle plate with 8 openings with a diameter of 0.238 cm was on the outer surface of the die holder attached as shown in the drawing.

Während einer längeren Betriebszeit wurden Polyearbonatpellets in der angegebenen Geschwindigkeit unter Drehung der Schneckengewinde mit 150 Drehungen pro Minute hergestellt. Die Methylenchloridlösung des Polyearbonats wurde in einer isolierten rohrähnlichen Offnung 3 (mit einem Innendurchmesser-von 8, 89 cm) elektrisch auf 82° vorerhitzt und in Heizzone A eingefihrt. Das die Zone A umgebende Ölbad 2 hatte eine Temperatur von 270 bis 295°, während die Trommeltemperatur in Zone A etwa 215° betrug.During a longer period of operation, poly carbonate pellets were used in the specified speed with the screw thread rotating by 150 turns produced per minute. The methylene chloride solution of the poly carbonate was in a insulated pipe-like opening 3 (with an inner diameter of 8.89 cm) electrically preheated to 82 ° and introduced into heating zone A. The oil bath surrounding zone A. 2 had a temperature of 270 to 295 °, while the drum temperature in zone A was about 215 °.

Wie bereits beschrieben wurde, bewegte sich die erhitzte Lösung aus Zone A vorwärts-in Zone B, in der ein Druck von 9, 8 kg/cm2 vorherrschte. Die Temperaturen des die Zone B umgebenden Ölbades betrugen 235 bis 260°. Die Trommeltemperatur betrug etwa 238°. Etwa 93 bis 95 Gew. % des eingeführten Methylenchlorids wurden unter diesem Druck aus Zone B durch Öffnung 4 entfernt.As previously described, the heated solution moved out Zone A forward into Zone B, where the pressure was 9.8 kg / cm2. The temperatures of the oil bath surrounding zone B were 235 to 260 °. The drum temperature was about 238 °. About 93 to 95% by weight of the introduced methylene chloride were under this pressure is removed from zone B through port 4.

Aus Zone B wurde das übrige Polycarbonat vorbei an den Druckblöcken 9 und 9'in die unter einem Quecksilberdruck von 24 bis 34 mm arbeitende Zone C gepreßt und fast das gesamte übrige Methylenchlorid wurde verdampft und aus dem Polycarbonat abgezogen, das aus einer geschmolzenen Masse bestand. Diese geschmolzene Masse wurde sodann durch die 8 Offnungen in Düsenplatte 13 ausgepreßt, so daß 8 kontinuierliche Stangen geliefert wurden. Nach dem Verlassen der Düsenplatte betrug die Temperatur des Polycarbonats 288 (Messung durch pyrolytische Vorrichtungen).Zone B became the rest of the polycarbonate past the printing blocks 9 and 9 'are pressed into zone C, which operates under a mercury pressure of 24 to 34 mm and almost all of the remaining methylene chloride was evaporated and out of the polycarbonate withdrawn, which consisted of a molten mass. This melted mass was then pressed out through the 8 openings in the nozzle plate 13, so that 8 continuous Rods were delivered. After leaving the nozzle plate, the temperature was of polycarbonate 288 (measurement by pyrolytic devices).

Diese Stangen wurden sodann parallel zueinander entlang der perforierten Oberfläche einer 6, 08 m langen Kühltafel geleitet, durch deren Perforationen staubfreie Luft bei atmosphärischer Temperatur zur Kiihlung der Stangen ausgeblasen wurde. Am anderen Ende der Tafel wurden die auf atmosphärische Temperatur abgekühlten Stangen in einen Drehgang gezogen und in Pellets von entsprechender Groie geschnitten, vor allem Pellets mit einer Grolle von etwa 0, 635 cm.These rods were then parallel to each other along the perforated Surface of a 6.08 m long cooling panel passed through its perforations dust-free Air was blown out at atmospheric temperature to cool the rods. At the other end of the table were the bars cooled to atmospheric temperature pulled into a rotating gear and cut into pellets of appropriate size before mostly pellets with a roll of about 0.635 cm.

Selbstverständlich können auch andere Verfahren zur Zerteilung und Kühlung der angepref3ten Polycarbonate angewandt werden.Of course, other methods for dividing and Cooling of the recommended polycarbonates can be applied.

Es wurde jedoch gefunden, daM die Kühlung mit Luft oder einem ähnlichen Gas vor der maschinellen Zerteilung besonders nUtzlich ist und Produkte mit höchster Qualität liefert. Weniger bevorzugt, jedoch möglich ist das Zerhacken der Stangen (bei ihrem Auftauchen aus der Dusenplatte) in heißem Zustand und anschließende Wasserkühlung.However, it was found that cooling with air or a similar Gas is particularly useful before the mechanical breakdown and products with the highest Quality delivers. Less preferred, but possible, is chopping the bars (when it emerges from the nozzle plate) in a hot state and subsequent water cooling.

Claims

Claims: (D Process for the production of polycarbonates in solid form from their solutions according to patent ...... (patent application C 19435 X / 39a), characterized in that the polycarbonate solution is heated to a temperature in which the polycarbonate is plastic, and at the same time under an overpressure holds sufficient to regulate the evaporation of the solvent so that the The poly carbonate solvent mixture remains liquid until the temperature is reached is in which the polycarbonate is in a molten state, followed by the molten Mass is fed to the extruder.

2. The method according to claim 1, characterized in that the larger part of the solvent at a superatmospheric pressure of at least 7 kg / cm2 volatilized and separated from the polycarbonate, essentially all of it remaining solvents removed by volatilization under subatmospheric pressure and expressing the substantially solvent-free molten poly carbonate.

3. The method according to claim 1-2, characterized in that a solution converted from bisphenol A polycarbonate in methylene chloride to solid polycarbonate will.