DE876879C

DE876879C - Process and device for obtaining pure paraffin by sweating

Info

Publication number: DE876879C
Application number: DEN3662A
Authority: DE
Inventors: Willem Martin Mazee; Anna Barta Swart
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1950-03-24
Filing date: 1951-03-23
Publication date: 1953-05-18
Also published as: BE502060A; FR1040642A; NL73324C

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von reinem Paraffin durch Schwitzen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Paraffin durch Schwitzen.Process and device for the recovery of pure paraffin by Sweating The invention relates to a method for obtaining pure Paraffin from sweating.

Das Schwitzverfahren ist eines der ältesten Verfahrender Erdölindustrie und wird zur Abtrennung von Öl, Isoparaffinen und anderen unerwünschten Bestandteilen aus Rohparaffin angewendet, um ein gereinigtes Paraffin herzustellen, .das ganz oder im wesentlichen aus normalen Paraffinkohlenwasserstoffen besteht.The sweating process is one of the oldest processes in the petroleum industry and is used to separate oil, isoparaffins and other undesirable components from raw paraffin used to produce a purified paraffin, the whole or consists essentially of normal paraffinic hydrocarbons.

Das rohe, üblicherweise dem Schwitzen unterworfene Paraffin kommt gewöhnlich, wenn auch nicht notwendigerweise, von .den. Filterpressen, auf denen ein großer Teil des ursprünglich im Paraffin vorhandenen Öles abgetrennt wird. Es ist jedoch auch möglich, Paraffin Du schwitzen, das z. B. durch Entparaffinieren von Mineralöl mit einem Lösungsmittel erhalten wurde. In der Regel wird Blas rohe Paraffin geschmolzen, in Pfannen oder Bottiche mit gelochten Böden eingegossen und dort gekühlt, bis ,das Paraffin zu einem festen Kuchen erstarrt ist. Dieser Kuchen wird dann allmählich wieder erhitzt, so daß sich eine Flüssigkeit abscheidet, die Öl und Isoparaffine oder andere Bestandteile enthält, deren Gegenwart im gereinigten Paraffin unerwünscht ist. Zusätzlich wird eine Menge des normalen Paraffins, ,das als Endprodukt angestrebt wird, gewöhnlich in dieser Flüssigkeit gefunden.The raw, usually sweaty, paraffin comes from usually, though not necessarily, of .den. Filter presses on which a large part of the oil originally present in the paraffin is separated off. It However, it is also possible to sweat paraffin, which z. B. by dewaxing obtained from mineral oil with a solvent. Usually Blas is raw Melted paraffin, poured into pans or vats with perforated bottoms and Chilled there until the paraffin has solidified into a firm cake. This cake is then gradually heated again, so that a liquid separates out, which Contains oil and isoparaffins or other ingredients whose presence in the purified Paraffin is undesirable. In addition, a lot of the normal paraffin,, that as the end product is sought is usually found in this liquid.

Es sei hier bemerkt, daß die Beschaffenheit des Endproduktes um so besser ist, je geringer der Gehalt an Öl und an Isoparaffinen ist. Ferner sollte ,die abfließende Flüssigkeit möglichst wenig normale Paraffinköhlenwasserstoffe enthalten. Für bestimmte Paraffinqualitäten, sogenanntes Papierparaffin, ist ,der Mindestschmelzpunkt der normalen Paraffine, die im Endprodukt zulässig sind, auf etwa q.0° festgesetzt.It should be noted here that the nature of the end product is so The lower the oil and isoparaffins content, the better. Further should , the draining liquid as little as possible normal paraffin hydrocarbons contain. For certain Paraffin qualities, so-called paper paraffin, is, the minimum melting point of the normal paraffins allowed in the final product are set at about q.0 °.

Mit dem zur Zeit angewendeten Schwitzverfahren sind große Nachteile verbunden., da bei diesem Schwitzverfahren ein großer Teil der geeigneten normalen Paraffine in :der ausgeschwitzten flüssigen Phase endet. Deshalb müssen große Mengen der flüssigen Phase im Kreislauf geführt werden, um die geeigneten Paraffine daraus zu gewinnen. Dies bedeutet, daß die zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Vorrichtungen groß und teuer sind und das Verfahren verhältnismäßig kostspielig ist. Um Endprodukte mit niedrigem Isoparaffingehalt zu erhalten, ist es unbedingt notwendig, das Schwitzverfahren .sehr weit zu treiben und in Verbindung hiermit eine intensive Kreislaufführung anzuwenden, da sonst das Endprodukt eine. verhältnismäßig große Menge Isoparaffine enthält. Für verschiedene Verwendungszwecke, unter anderem für die Papierindustrie, muß der Isoparaffingehalt niedrig sein. Ein weiterer Nachteil, der mit dem derzeitigen Schwitzverfahren verbunden ist, ist die lange Zeit, während der der Paraffinkuchen geschwitzt werden. muß. Ferner ist es ?bei bekannten Schwitzverfahren praktisch nur möglich, ein Paraffin mit einem verhältnismäßig breiten Sie-de-?bereich-zu schwitzen. Aber wenn es erwünscht ist, Schmieröle mit einem engen Siedebereich herzu-.stellen, wird auch ein Paraffin mit einem engen Siedebereich erhalten. Dieses Paraffin kann jedoch nach der bekannten Arbeitsweise nicht wirksam geschwitzt werden.There are major disadvantages with the sweating method currently in use connected., since with this sweating process a large part of the suitable normal Paraffins in: the exuded liquid phase ends. Therefore need large quantities the liquid phase are circulated to produce the appropriate paraffins to win. This means that the ones used to carry out the process Devices are large and expensive, and the process is relatively costly is. To get low isoparaffin end products it is essential necessary to drive the sweating process very far and in connection with it to apply an intensive cycle, otherwise the end product will be a. relatively Contains a large amount of isoparaffins. For various uses, among others for the paper industry, the isoparaffin content must be low. Another disadvantage, that is associated with the current sweating process is the long time during which the paraffin cakes are sweaty. got to. It is also used in known sweating processes practically only possible to use a paraffin with a relatively broad you-de-? range sweat. But if it is desired to produce lubricating oils with a narrow boiling range, a paraffin with a narrow boiling range is also obtained. This paraffin can however, according to the known procedure, it is not effective to sweat.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung des bekannten Schwitzverfahrens, wodurch eine höhere Ausbeute an normalen Paraffinen als bisher erhalten werden kann. Ferner ist die Reinheit des Endproduktes, insbesondere im Hinblick auf den Isoparaffingehalt, größer, während nur eine geringe Kreislaufführung, wenn überhaupt, erforderlich ist für die aus dem Paraffinkuchen abgetrennte Flüssigkeit. jedoch kann das Schwitzverfahren nach der Erfindung in einem Bruchteil der früher erforderlichen Zeitdurchgeführt werden.The present invention relates to an improvement on the known Sweating process, resulting in a higher yield of normal paraffins than before can be obtained. Furthermore, the purity of the end product, especially in the With regard to the isoparaffin content, larger, while only a low circulation, if anything, is required for the liquid separated from the wax cake. however, the sweating method of the invention can be used in a fraction of that earlier required time.

Diese Verbesserungen werden nach der Erfindung durch Zuführung der für ,das Schwitzen. erforderlichen Wärme ganz öder zu einem wesentlichen Teil ,zum Paraffinkuchen durch Hindurchleiten ?eines warmen Gases erzielt.These improvements are made according to the invention by introducing the for that sweating. required heat quite or to a substantial part, for Paraffin cake achieved by passing through a warm gas.

Bei dem bekannten Schwitzverfahren wird die Wärme ,zum Paraffinkuchen durch warmes Wasser, warme Luft oder Dampf zugeführt, die durch Heizrohre im Kreislauf geführt werden. Diese Rohre sind in den Trögen, in denen die zu behandelnden Paraffinkuchen liegen, vorhanden. -Manchmal werden d ieParaffinkuchen in eine Kamm-er eingebracht, .die vollständig auf die erforderlichen hohen Temperaturen erhitzt wird. Bei einigen. bekannten Verfahren wird warme? Luft an den- Paraffinkuchen entlang geleitet,. um- das Schwitzverfahren zu begünstigen. -Wie bereits angegeben, wird die Wärmezufuhr zum Paraffinkuchen nach .der Erfindung, jedenfalls bis zu einem wesentlichen Ausmaß, in einer von der bisher angewandten völlig verschiedenen Weise, nämlich durch Hindurchleiten eines warmen Gases durch .den Kuchen bewirkt. Dies schließt nicht die .Möglichkeit aus, daß `nährend des Verfahrens, ins-,besondere während der Anfangsstufen der Erwärmung des Kuchens, ein Teil der Wärme durch Leitung, z. B. durch Vorbeileiten von warmer Luft, die hinter den Kuchen fließt, oder durch Strahlung zugeführt wird.With the well-known sweating process, the heat becomes a paraffin cake by warm water, warm air or steam fed through heating pipes in the circuit be guided. These tubes are in the troughs in which the paraffin cake to be treated lie, present. -Sometimes the paraffin cakes are placed in a comb, .which is fully heated to the required high temperatures. With some. known procedure will be warm? Air passed along the paraffin cake. around- to favor the sweating process. -As stated earlier, the heat input to the paraffin cake according to the invention, at least to a substantial extent, in a completely different way from that previously used, namely by passing it through a warm gas through the cake. This does not exclude the possibility from that `nourishing the procedure, especially during the initial stages of heating of the cake, some of the heat by conduction, e.g. B. by passing warm Air flowing behind the cake or supplied by radiation.

Die Wärmezufuhr durch ein warmes Gas, das durch den Paraffinkirchen geleitet wird, kann vollständig für eine Zeitlang unterbrochen werden, so ,daß das Schwitzverfahren dann nach der alten Methode weitergeführt wird. Dies kann z. B. geschehen, wenn der Paraffinkuchen während des Verfahrens gasundurchlässig geworden ist. DieUmstände, unter ?denen -dieser Zustand auftreten kann, werden später behandelt werden. Gewöhnlich jedoch ist die Undurchlässigkeit temporärer Natur, so daß nach einiger Zeit wieder warmes Gas hindurchgeleitet werden kann.The heat is supplied by a warm gas that is passed through the paraffin church can be completely interrupted for a while so that the The sweating process is then continued according to the old method. This can e.g. B. happen when the wax cake has become gas impermeable during the process is. The circumstances under which this condition can occur are discussed later will. Usually, however, the impermeability is of a temporary nature, so that after warm gas can be passed through again for some time.

Das kontinuierliche Durchströmen von Gas durch ,den Paraffinkuchen verursacht, daß sich die Flüssigkeit oder die flüssigen Bestandteile wirksam von dem zurückbleibenden Paraffinkuchenskelett abtrennen, und sorgt gleichzeitig dafür, daß die flüssige Phase mit den zurückbleibenden festen Teilchen des Kuchens nicht länger in Berührung bleibt, als unbedingt notwendig ist. Es ist auch ratsam, dafür zu sorgen, @daß die Richtung, in der das Gas durch den Paraffinkuchen strömt, die gleiche oder etwa die gleiche ist, in welcher die flüssige Phase den Paraffinkuchen verläßt.The continuous flow of gas through, the paraffin cake causes the liquid or liquid components to function effectively cut off the remaining paraffin cake skeleton, and at the same time ensures that the liquid phase with the remaining solid particles of the cake does not stays in contact longer than is absolutely necessary. It is also advisable for this to ensure @ that the direction in which the gas flows through the paraffin cake, the is the same or about the same as that in which the liquid phase is the paraffin cake leaves.

Bei der Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung ist es erwünscht, besondere Aufmerksamkeit auf die Art und Weise zu richten., in welcher die Temperatur während des Schwitzens erhöht wird, und auf ?die Druckunterschiede, die zwischen der Oberfläche und ,der unteren Fläche des Paraffinkuchens eingestellt werden.When carrying out the method according to the invention, it is desirable pay special attention to the manner in which the temperature increases during sweating, and on? the pressure differences that exist between the surface and the lower surface of the paraffin cake can be adjusted.

Es ist auch wünschenswert, daß die Herstellung des zu behandelnden Paraffins sorgsam durchgeführt wird, da sonst das Ausmaß der Permeabilität des Paraffins zu gering sein kann und es nicht möglich sein kann, überhaupt Gas oder hinreichend warmes Gas hindurchzuleiten.It is also desirable that the preparation of the to be treated Paraffin is carried out carefully, otherwise the degree of permeability of the paraffin may be too low and it may not be possible to gas at all or sufficient pass warm gas through it.

Das in Rede stehende Verfahren wird im allgemeinen folgendermaßen durchgeführt: Das rohe zu behandelnde Paraffin wird geschmolzen und in üblicher Weise in einen Trog mit perforiertem Boden gegossen. Das Paraffin wird dann langsam albgekühlt, bis die Kristallisation gerade beendet ist. Hernach scheint es wünschenswert, die Abkühlung schneller ?durchzuführen, wodurch der Paraffinkuchen durchlässiger gemacht wird. Es wurde gefunden, daß die normalen Paraffine bei einer bestimmten Temperatur eine andere Kristallform annehmen. Für verschiedene Paraffine schwankt diese Übergangstemperatur im allgemeinen, so daß man gewöhnlich mit einem Temperaturbereich zu tun hat, in dein der Wechsel der Kristallform erfolgt. Es ist wünschenswert, daß die Abkühlung bis zur Erreichung des Übergangspunktes langsam erfolgt, hernach ist es jedoch vorzuziehen, sie schnell durchzuführen. Durch langsames Abkühlen ,bis zum Übergangspunkt, d. h. bis die Kristallisation gerade beendet ist, findet eine vollständige oder fast vollständige und dicht gelagerte Kristallisation statt von den Bestandteilen, die die feste Phase (später das Skelett des ausgeschwitzten Kuchens) bilden müssen. Dank der Geschwindigkeit der Kühlung, die auf dieses langsame Abkühlen folgt, treten während des Übergangsbereiches viele kleine Risse in der Kristallmasse auf, welche sie für die Gase durchlässiger machen.The procedure in question is generally as follows performed: The raw paraffin to be treated is melted and in usual Way poured into a trough with a perforated bottom. The paraffin will then be slow Chilled until crystallization has just ended. Afterwards it seems desirable cool down faster ?, which makes the paraffin cake more permeable is made. It has been found that the normal paraffins at a certain Take on a different crystal form. For different paraffins varies this transition temperature in general, so that one usually with a temperature range to has to do, in which the change of the crystal form takes place. It is it is desirable that the cooling should be slow until the transition point is reached afterwards it is preferable to do it quickly. By slow Cool down to the transition point, d. H. until the crystallization has just ended, finds a complete or almost complete and densely packed crystallization instead of the constituents that make up the solid phase (later the skeleton of the exuded Cake). Thanks to the speed of cooling on this slow Cooling follows, many small cracks appear in the transition area Crystal mass, which they make more permeable to the gases.

Wenn das Abkühlen bis zu dem Punkt, an dein eine feste Masse gebildet wird, durchgeführt ist, wird ein warmes Gas, z. B. warme Luft, durch das Paraffin hindurchgeleitet. Als Folge dieser Wärmezufuhr beginnen als erste von allen die flüssigen Ölanteile, die in der Regel einen aromatischen und bzw. oder naplitlienischen Charakter haben, sich abzutrennen. Die Abtrennung wird fortgesetzt oder gefördert durch die hindurchströmende Luft, welche die Flüssigkeit in den Kapillaren und Spalten des Kuck, ns mit sich führt und auch die Flüssigkeitstropfen, die sich unter dem Kuchen bilden. Im ersten Anfang der Erhitzung kann manchmal ein Teil der Wärme anders als durch Zuleitung von warmem Gas durch den Kuchen zugeführt werden. Sobald Flüssigkeit sich abzutrennen beginnt, strömt .das Gas leichter hindurch, und der größere Teil der zugefiifhrten Wärme wird durch das durchströmende warme Gas geliefert.When cooling to the point your a solid mass is formed is performed, a warm gas, e.g. B. warm air, through the paraffin passed through. As a result of this heat input, the first of all begin liquid oil components, which are usually aromatic and / or naplitlienischen Have character to separate. The separation will continue or be promoted by the air flowing through, which the liquid in the capillaries and crevices of the cuck, and also the drops of liquid that lie under the Making cakes. In the first beginning of the heating, some of the heat can sometimes be different than can be supplied by feeding warm gas through the cake. Once liquid begins to separate, the gas flows through more easily, and the greater part the supplied heat is supplied by the warm gas flowing through it.

Die Wahl der besten Art und Weise zur Erhöhung der Temperatur des Gases wird durch die Art des zu behandelnden Paraffins beeinflußt. Wenn das Paraffin einen engen Siedeb,--reich aufweist, wird die Temperatur sehr allmählich gesteigert (kontinuierlich oder stufenweise), bis das Öl vollständig oder fast vollständig abgetrennt ist. Die Temperatur des Gases kann dann mit einer etwas größeren Geschwindigkeit erhöht werden, bis die Isoparaffine, welche bisher fest geblieben sind, zu schmelzen beginnen. Sobald dies eintritt, läßt man die Temperatur wen.tger schnell ansteigen bis zu dem Moment, an dein die ganze oder fast die ganze Isoparaffinmenge glschmo1zen und abgeführt ist.Choosing the best way to increase the temperature of the Gas is influenced by the type of paraffin to be treated. When the paraffin has a narrow boiling point, the temperature is increased very gradually (continuously or gradually) until the oil is completely or almost completely is separated. The temperature of the gas can then increase at a slightly greater rate be increased until the isoparaffins, which have previously remained solid, melt kick off. As soon as this occurs, the temperature is allowed to rise less quickly until the moment when all or almost all of the isoparaffin is smoldering and is discharged.

Der Rest des Kuchens bildet dann das vorläufige Endprodukt, das fast ausschließlich aus normalen Paraffinen besteht und in der üblichen Weise aus den Trögen entfernt werden. kann. Um das endgültige Endprodukt zu gewinnen, wird iin allgemeinen eine Raffinationsbehandlung mit Säure, Kalle und Fullererde (Terrana) angewendet.The rest of the cake then forms the preliminary end product, which is almost consists exclusively of normal paraffins and in the usual way of the Troughs are removed. can. To get the final end product, iin generally a refining treatment with acid, potash and fuller's earth (Terrana) applied.

Wenn jedoch das Paraffin einen breiten Siedebereich hat, ist es vorzuziehen, die Temperatur vom Beginn bis zum Ende des Schwitzens nur' langsam entweder kontinuierlich oder auch in kleinen Stufen ansteigen zu lassen.However, if the paraffin has a wide boiling range, it is preferable to the temperature from the beginning to the end of sweating only 'slowly or continuously or to let it increase in small steps.

Die Druckdifferenz zwischen der oberen und der unteren Seite des Kuchens sollte sorgsam geregelt werden. Diese Druckdifferenz kann beim Beginn des Sdhwitzns relativ groß sein, z. B. 15 bis 2o cm Hg bei einem Kuchen von 3 cm Stärke. Die Druckdifferenz ist jedoch in der Regel nicht sehr von der Dicke des Kuchens abhängig. Wenn jedoch alle oder fast alle öligen Bestandteile aus dein Kuchen verschwunden sind und die Temperatur so hoch angestiegen ist, daß die normalen Paraffine vollständig oder sehr weitgehend in die bei höherer Temperatur stabile Kristallform übergegangen sind, so wird der Druck vorzugsweise erniedrigt, z. B. auf 3 bis 6 cm H- (Kuchenstärke 3 cm), um zu verhindern, daß .der Kuchen zu undurchlässig wird und sich schließt. Wenn diese Druckdifferenz nicht in richtiger Weise geregelt wird, insbesondere gegen Ende der Umwandlung der Kr istallforin durch Rekristallisation, besteht eine Wahrscheinlichkeit, @daß der Kuchendicht wird, d. h. für Gas gänzlich oder fast undurchlässig wird. Das Dichtwerden des Paraffinkuchens ist oft von temporärer Art. Das Erhitzen des Kuchens wird dann in bekannter Weise fortgesetzt und das Schwitzen des Paraffins in üblicher Weise ausgeführt. In der Regel Gestattet der Paraffinkuchen nach einiger Zeit wieder den Gasdurchgang. Wenn :dies jedoch nicht erfolgt, wird der zweite Teil des Schwitzverfahrens nach dem alten Verfahren fortgesetzt und beendet. In diesem Fall dann ist das Aussahwitz"n der öligen Bestandteile durch die Arbeitsweise nach der Erfindung mit einem weiteren Ausschwitzen des Kuchens nach :dem bereits bekannten Verfahren verbunden. DieDruckdifferenz wird i-m allgemeinen groß genug gewählt, um die: auf die flüssigenAnteile ausgeübten Kapillarkräfte zu überwinden. Gute Ergebnisse wurden mit einer Druckdifferenz von 3 bis aocmHg und einer Kuchenstärke von 3 cm erzielt. Die Luftmenge, die durch die Oberfläche des Paraffinkuchens je Quadratzentimeter durchgeleitet wird, schwankt gewöhnlich zwischen z und 5o 1 je Stunde.The pressure difference between the top and the bottom of the cake should be carefully regulated. This pressure difference can occur at the beginning of the Sdhwitzns be relatively large, e.g. B. 15 to 20 cm Hg for a cake 3 cm thick. The pressure difference however, it is usually not very dependent on the thickness of the cake. But when all or almost all of the oily ingredients have disappeared from your cake and the Temperature has risen so high that the normal paraffins completely or very largely changed into the crystal form, which is stable at higher temperatures are, the pressure is preferably decreased, e.g. B. to 3 to 6 cm H- (cake thickness 3 cm) to prevent the cake from becoming too impermeable and closing. If this pressure difference is not properly regulated, especially against At the end of the transformation of the crystalline form by recrystallization, there is a probability that @ that the cake will be tight, d. H. becomes completely or almost impermeable to gas. The sealing of the paraffin cake is often of a temporary nature. The heating of the The cake is then continued in the known manner and the sweating of the paraffin carried out in the usual way. Usually the wax cake allows after some Time the gas passage again. If: this is not done, the second part becomes the sweating process continued and ended according to the old process. In this In this case, the appearance of the oily constituents is due to the method of operation of the invention with a further exudation of the cake according to: the already known Procedure connected. The pressure difference is generally chosen to be large enough to overcome the capillary forces exerted on the liquid components. Good results were with a pressure difference of 3 to aocmHg and a cake thickness of 3 cm achieved. The amount of air that passes through the surface of the paraffin cake per square centimeter is passed through, usually fluctuates between z and 50 1 per hour.

Es ist nicht unbedingt notwendig, . das zu beh.andeln:de Paraffin in flachen Kuchen .horizontal zu lagern. Unter gewissen Umständen können die Kuchen auch in einer geneigten oder senkrechten Richtung angebracht werden, oder es kann ihnen eine andere Form, z. B. die eines hohlen Zylinders, gegeben werden. Wo irn vorhergehenden die obere oder untere Seite des Kuchens erwähnt wurde, muß dann die Vorder- oder die Rückseite des Kuchens genannt werden oder die Innenseite oder die Außenseite.It is not absolutely necessary. to treat that: de paraffin to store horizontally in flat cakes. Under certain circumstances the cakes can also be mounted in an inclined or perpendicular direction, or it can give them a different shape, e.g. B. that of a hollow cylinder. Where irn If the top or bottom side of the cake was mentioned previously, then the Be called the front or the back of the cake or the inside or the Outside.

Das vorliegende Verfahren ermöglicht eine viel schärfere Trennung der normalen Paraffine von den übrigen Bestandteilen des Rohparaffins, als mit dem bekannten Schwitzverfahren erzielt werden kann. Wenn normale Paraffine, Isoparaffine und ölige Bestandteile in dem Rohparaffin enthalten sind, kann eine fraktionierte Abtrennung dieser Bestandteile aus dem Rohparaffin bei sorgsamer Anwendung der Erfindung erreicht werden. Bei Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung ist es möglich, einen Paraffinkuchen mit hohem Isopar.affingehalt zu schwitzen, welcher Vorteil der schärferen mit .dem in Rede stehenden Verfahren erzielbaren Fraktionierung zugeschrieb:n werden muß. Ein Paraffinkuchen mit hohem Isoparaffingehalt kann nach der üblichen Methode nicht geschwitzt werden, @da das Ergebnis entweder, wenn überhaupt ein Endprodukt erhalten wird, eine sehr geringe Ausbeute oder ein Endprodukt mit hohem Isoparaffingehalt ist.The present method enables a much sharper separation the normal paraffins from the other components of the raw paraffin, than with the known sweating processes can be achieved. If normal paraffins, isoparaffins and oily components contained in the slack wax can be fractionated Separation of these components from the raw paraffin with careful application of the invention can be achieved. When using the method according to the invention, it is possible sweating a paraffin cake with a high isoparaffin content, what an advantage attributed to the sharper fractionation achievable with the method in question: n will got to. A paraffin cake high in isoparaffin can not be sweaty after the usual method, @ because the result either if any end product is obtained at all, a very low yield or end product is high in isoparaffin.

Das imVerfahren nach derErfindung verwendete Gas ist gewöhnlich Luft. Es ist auch möglich, andere inerte Gase, z. B. Stickstoff und Kohlenwasserstoffgase, wie Propan, zu verwenden.The gas used in the process of the invention is usually air. It is also possible to use other inert gases, e.g. B. nitrogen and hydrocarbon gases, like propane to use.

Die Anwendung von Kohlenwasserstoffgasen kann unter gewissen. Umständen einen besonders vorteilhaften Effekt haben., denn diese Gase können sich in den flüssigen Bestandteilen des Kuchens und in ,den; vorhergehend erwähnten Flüssigkeitströpfchen lösen und führen somit zu einer Erniedrigung der Viskosität. Diese Wirkung wird um so größer sein, je näher das angewendete Gas seiner Kondensationstemperatur ist. Unter diesen Verhältnissen kann es daher wünschenswert sein, solche Gase, wie Butan, Pentan oder Benzol, zu verwenden. Die verwendeten Gase werden dann im allgemeinen im Kreislauf geführt. Es ist oft vorteilhaft, verschiedene Gase eines nach dem anderen oder auch Gasgemische zu verwenden.The use of hydrocarbon gases can under certain circumstances. Circumstances have a particularly beneficial effect, because these gases can be in the cake liquid ingredients and in that; previously mentioned liquid droplets dissolve and thus lead to a decrease in viscosity. This effect will the greater the closer the gas used is to its condensation temperature. Under these conditions it may therefore be desirable to use gases such as butane, Pentane or benzene. The gases used are then generally guided in a cycle. It is often beneficial to use different gases one at a time or to use gas mixtures.

Um die Viskosität herabzusetzen, ist es auch möglich"dasAusgangs.material vorweg mit leichtem Gasöl zu behandeln. Dies sollte sinngemäß erfolgen, bevor der zu schwitzende Paraffinkuchen durch Abkühlen hergestellt wird. Beispiel i Ein Vergleichsversuch wurde durchgef "ehrt, wobei von einem Rohparaffin ausgegangen wurde, das aus einer Destillatfraktion eines Borneoöles erhalten wurde, welche Fraktion einen engen Siedebereich hatte, 8o % der Fraktion bestanden aus C24- und C25 Kohlenwasserstoffen, ro% aus höheren und 1o % aus niederen Kohlenwasserstoffgin.In order to reduce the viscosity, it is also possible to use the starting material treat beforehand with light gas oil. This should be done analogously before the paraffin cake to be sweated is produced by cooling. Example i A comparative experiment was carried out, based on a raw paraffin that is made from a Distillate fraction of a Borneo oil was obtained, which fraction has a narrow boiling range 80% of the fraction consisted of C24 and C25 hydrocarbons, ro% consisted of higher and 10% from lower hydrocarbon gin.

Das Rohparaffin hatte einen Ölgehalt von 5,1% und enthielt 89,2% geeignete normale Paraffine. Der Gehalt an Isop.araffinen und niedrgschmelzenden normalen Paraffinen (Schmelzpunkt unter 40°) betrug 5,7%. Das Paraffin wurde auf drei verschiedene Art und Weisen behandelt: a) beim Schwitzen des Rohparaffins in üblicher Weise wird nach 35 Stunden Schwitzzeit ein Endprodukt mit einem Ölgehalt von 4% in einer Ausbeute von. 780/0, berechnet auf Ausgangsmaterial, erhalten.The slack wax had an oil content of 5.1% and contained 89.2% suitable normal paraffins. The content of isop.araffins and low-melting normal Paraffins (melting point below 40 °) was 5.7%. The paraffin was on three different ones Treated ways: a) when sweating the raw paraffin in the usual way after a sweat time of 35 hours, an end product with an oil content of 4% in one yield from. 780/0 calculated on starting material.

b) Das Schwitzen wurde nach der Erfindung mit Hilfe von warmer Luft durchgeführt. Die Temperatur der warmen Luft betrug nacheinander 32, 40, 45 und 5o°. Auf diese Weise wurde ein rohes Paraffinendprodukt (Schmelzpunkt 52°) mit einem Ölgehalt von o,8 %. in einer Menge von 87%, bezogen auf Ausgangsmaterial, erhalten, d. h. 98% der geeigneten normalen Paraffine. Der angewandte Druckunterschied schwankte zwischen 5 und 15 cm Hg, während die Gesamtschwitzzeit nur 8 Stunden betrug.b) The sweating was according to the invention with the help of warm air carried out. The temperature of the warm air was successively 32, 40, 45 and 5o °. In this way, a crude paraffin end product (melting point 52 °) with a Oil content of 0.8%. obtained in an amount of 87%, based on the starting material, d. H. 98% of the suitable normal paraffins. The applied pressure difference fluctuated between 5 and 15 cm Hg, while the total sweat time was only 8 hours.

c) Das Schwitzen wurde wie unter b) ausgeführt, aber mit einem Druckunters,dhied von 4o bis 6o cm Hg. Mit diesem großen Druckunterschied wurde der Kuchen während des Schwitzens dicht. DieAusbeute an Endprodukt betrug 87% mit einem Ölgehalt von 2,3 0/0.c) The sweating was carried out as under b), but with a pressure decrease, dhied from 40 to 60 cm Hg. With this great pressure difference the cake became during of sweating tight. The final product yield was 87% with an oil content of 2.3 0/0.

Aus ,diesen Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß es nicht möglich ist, aus der engen Paraffinfraktion nachdem bekannten Schwitzverfahren ein gutes Endprodukt herzustellen. Dies steht im Gegensatz zum in Rede stehenden Verfahren, durch das ein ausgezeichnetes Paraffin, sogenanntes hochwertiges Papierparaffin, aus der behandelten engen Fraktion hergestellt werden kann. Aus diesen Versuchen folgt darüber hinaus, daß ein zu großer Druckunterschied nicht gewählt werden sollte, um ein Dichtwerden des Kuchens zu verhindern, da ,dann wenig oder kein warmes Gas durch den Kuchen hindurchgelangen kann und dieses zu 'einem Endprodukt mit schlechterer Qualität und/oder geringerer Menge führt. Die kurze Dauer des in Rede stehenden Verfahrens ist besonders auffällig. Das ganze Schwitzen wurde in nur 8 Stunden beendet, während das bekannte Verfahren 35 Stunden in Anspruch nahm. Beispiel e Ein Rdhparaffin, das aus einer ähnlich engen Destillatfraktion wie in Beispiel i stammt, aber mit einem Ölgehalt von 15,4% (Gehalt an geeigneten normalen Paraffinen 78,5°/0; 6,1% Isoparaffine und normale Paraffine, die unter 40° schmelzen), wurde auf zweierlei Weisen geschwitzt.It can be seen from these comparative experiments that it is not possible to produce a good end product from the narrow paraffin fraction by known sweating processes. This is in contrast to the process in question, by which an excellent paraffin, so-called high quality paper paraffin, can be produced from the narrow fraction treated. It also follows from these experiments that too great a pressure difference should not be chosen in order to prevent the cake from becoming sealed, since then little or no warm gas can pass through the cake and this leads to an end product of poorer quality and / or smaller amount leads. The short duration of the proceedings in question is particularly striking. All of the sweating was stopped in just 8 hours while the known procedure took 35 hours to complete. Example e A paraffin which comes from a similarly narrow distillate fraction as in Example i, but with an oil content of 15.4% (content of suitable normal paraffins 78.5%; 6.1% isoparaffins and normal paraffins, which are below 40 ° melt), people sweated in two ways.

a) In der üblichen Weise in 48 Stunden. Dieses Verfahren ergab 3o,3 % Paraffin Endprodukt mit einem Ölgehalt von 8,6%. Der größte Teil der Isoparaffine verblieb im Endprodukt.a) In the usual way in 48 hours. This procedure gave 3o, 3 % Paraffin end product with an oil content of 8.6%. Most of the isoparaffins remained in the end product.

b) Inder Arbeitsweise nach der Erfindung unter Hindürchleiten von warmer Luft durch das Paraffin 3 Stunden bei 40'", 2 Stunden bei 45° und 3 Stunden bei 5o°. DerDruckunterschied schwankte zwischen 5 und 16 cm Hg. Das erhaltene Endprodukt betrug 680/a, berechnet auf Ausgangsmaterial, d. h. 890/0, berechnet auf geeignete normale Paraffine. Das Reinparaffin (Schmelzpunkt 52°) enthielt 1,5 % Isoparaffine und hatte einen Ölgehalt von o,40/0. b ) In the procedure according to the invention with warm air being passed through the paraffin for 3 hours at 40 ", 2 hours at 45 ° and 3 hours at 50 °. The pressure difference fluctuated between 5 and 16 cm Hg. The end product obtained was 680 / a , calculated on the starting material, ie 890/0, calculated on suitable normal paraffins The pure paraffin (melting point 52 °) contained 1.5% isoparaffins and had an oil content of 0.40/0.

Es ist aus diesen Versuchen klar, daß bei Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung ein besseres Endprodukt mit einer größeren Ausbeute in einem Sechstel der sonst erforderlichen Zeit hergestellt werden kann. Beispiel 3 Ein aus einer Borneo-Ölfraktion erhaltenes Rohparaffin mit einem Siedebereich von mittlerer Breite (8o% zwischen C24 und Ces), dessenÖlgehalt 11,3 01o, dessen Gehalt an Isoparaffinen und an normalen unter 40° schmelzenden Paraffinen 7,1% und an geeigneten normalen Paraffinen 81,6% betrug, wurde nach der Erfindung unterHindurchleiten von warmer Luft behandelt, 1,5 Stunden bei. 4o°, 1,5 Stunden bei 45°, 2,5 Stunden bei 5o° und 2,5 Stundenbei 53°. Als Endprodukt wurden 75 0/0 Paraffin, 9i % berechnet auf verwendbare normale Paraffine, mit einem Ölgehalt von o,5 % und einem Schmelzpunkt von 56° gewonnen.It is clear from these experiments that when using the method according to the invention a better end product with a greater yield all in one Sixth of the time otherwise required can be produced. Example 3 On off Raw paraffin obtained from a Borneo oil fraction with a boiling range of medium Width (8o% between C24 and Ces), its oil content 11.3 01o, its isoparaffins content and 7.1% of normal paraffins melting below 40 ° and suitable normal paraffins Paraffins was 81.6%, according to the invention, warmer was passed through Treated air, 1.5 hours at. 4o °, 1.5 hours at 45 °, 2.5 hours at 5o ° and 2.5 hours at 53 °. The end product was 75% paraffin, 9i% calculated on usable normal paraffins, with an oil content of 0.5% and one Melting point of 56 ° obtained.

Beispiel 4 Der folgende Vergleichsversuch zeigt deutlich den Unterschied zwischen den bekannten Schwitzverfahren und dem Verfahren nach der Erfindung, soweit er sich auf die Anfangsstufe der Behandlung bezieht. Der Versuch wurde mit dem Rohparaffin, das auch im Beispiel 3 verwendet wurde, durchgeführt.Example 4 The following comparative experiment clearly shows the difference between the known sweating method and the method according to the invention, so far it relates to the initial stage of treatment. The experiment was carried out with the raw paraffin which was also used in Example 3, carried out.

Der Paraffinkuchen wurde unter Hindurchleiten von warmer Luft bei 4o° geschwitzt. Hierdurch wurden 14,9% Flüssigkeit, bezogen auf Ausgangsmaterial (Öl und niedrigschmelzende Paraffinkohlenwasserstoffe), abgetrennt. Wenn der Kuchen bei einer Temperatur von 4o° ohne Hindurchleiten von Öl gehalten wurde, schied sich auch nach langer Zeit keine Flüssigkeit ab.The wax cake was made with warm air bubbling through it 4o ° sweated. This resulted in 14.9% liquid, based on the starting material (Oil and low-melting paraffinic hydrocarbons), separated. When the cake was kept at a temperature of 40 ° without passing oil through it, separated no fluids drain off even after a long period of time.

Die Ölmenge, die beim Verfahren nach der Erfindung zurückgeleitet werden muß, um das darin verbliebene normale Paraffin zu gewinnen, ist im allgemeinen sehr klein oder gleich Null. Der Ölgehalt der verschiedenen Paraffinkuchen wurde nach A. S. T. M. D. 721 bestimmt.The amount of oil returned in the method according to the invention must be in order to recover the normal paraffin remaining in it is generally very small or equal to zero. The oil content of the various paraffin cakes was made determined according to A. S. T. M. D. 721.

Um zu verhindern, daß das warme Gas zwischen .dem zu behandelnden Paraffinkuchen und der Seitenwand des das Paraffin enthaltenden Bottichs oder ,der Pfanne hindurchströmt, kann die Innenwand des Bottichs .mit ein oder mehreren vorspringenden Ringen oder Bändern (befestigt an verschiedenen Höhen) ausgerüstet sein. Der Kuchen kann auch gegen die Kanten gedrückt werden.To prevent the warm gas between .dem to be treated Paraffin cake and the side wall of the vat containing the paraffin or the Pan flows through, the inner wall of the tub .mit one or more protruding Rings or ribbons (attached at different heights). The cake can also be pressed against the edges.

Bei Durchführung !des Verfahrens nach der Erfindung ist es natürlich in der Regel notwendig, darauf zu sehen, daß der Behälter, z. B. der Trog oder die Pfanne (für den Paraffinkuchen), sich in einem Raum 'befindet, dessen Temperatur nicht wesentlich von der Temperatur des Kuchens selbst oder der Temperatur, die der Kuchen in kurzer Zeit annehmen: soll, abweicht.It is natural to carry out the method according to the invention usually necessary to see that the container, e.g. B. the trough or the Pan (for the paraffin cake) is 'in a room' whose temperature does not depend significantly on the temperature of the cake itself or the temperature that the cake will accept in a short time: should, deviate.

Dem Behälter für den Paraffinkuchen kann besonders zweckmäßig ein kreisförmiger Querschnitt gegeben werden, so daß die Wärmeleitung, wenn überhaupt, an den Rändern des Kuchens so gleichmäßig wie möglich ist.The container for the paraffin cake can be particularly useful circular cross-section, so that the heat conduction, if at all, is as even as possible around the edges of the cake.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for obtaining pure paraffin by sweating, characterized in that the heat required for sweating is completely or at least to a large extent supplied to the paraffin cake by passing warm gas through it. a. Process according to Claim i, characterized in that the paraffin cake to be subjected to sweating is produced in such a way that the molten raw paraffin is allowed to cool slowly until the crystallization has just ended, ie up to the conversion temperature of normal paraffins, and then cooling done quickly until the cake has reached the desired temperature. 3. The method according to claim i and a, characterized in that in order to achieve constant permeability of the paraffin cake .die pressure difference on both sides of the paraffin cake. is regulated accordingly and / or the temperature of the warm gas is increased accordingly during sweating. 4. The method according to claim i to 3, characterized in that the pressure difference between the two sides of the paraffin cake is kept relatively large until the normal paraffins have completely or to a substantial extent converted into the crystal modification which is stable at a higher temperature, and then the pressure difference is considerable is humiliated. 5. The method according to claim i to 4, characterized in that the gas used consists wholly or partially of one or more hydrocarbons. 6. Apparatus for performing the method according to claim i to 5, consisting mainly of a gas-tight container for the paraffin cake to be sweated, one side of which is equipped with one or more discharge openings for liquid and for gas and the other side with a feed opening for gas is provided, which feed opening, with an arrangement for heating gases and also with an arrangement, e.g. B. a pump, which can flow the gases from the heating device through said container. 7. Apparatus according to claim 6, characterized in that .the container is equipped on its inside with one or more bands or rings.