DE138713C - - Google Patents

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DE138713C
DE138713C DENDAT138713D DE138713DA DE138713C DE 138713 C DE138713 C DE 138713C DE NDAT138713 D DENDAT138713 D DE NDAT138713D DE 138713D A DE138713D A DE 138713DA DE 138713 C DE138713 C DE 138713C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/94Bismuth compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

JVl 138713 -KLASSE 12 o.JVl 138713 - CLASS 12 o.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 8. Februar igoa ab.Patented igoa in the German Empire from February 8th.

Während die meisten der bisher bekannt gewordenen Wismuthsalze organischer Säuren durch verdünnte Mineralsäuren, auch schon durch wässerige Lösungen von Milchsäure leicht zersetzt werden, indem das Metall in Lösung geht, zeigen die basischen · sowie neutralen Wismuthsalze der Agaricinsäure gegen verdünnte Mineralsäuren eine Beständigkeit, wie sie dem Wismuthsalze der Gallussäure (Dermatol) eigen ist. Diese Beständigkeit der agaricinsauren Wismuthsalze gestattet nun, wie weiter gefunden wurde, durch Einwirkung von Halogenwasserstoffsäuren sowohl in das zweifachbasische Salz (Wismuthmonoagaricinat) wie auch in das einfach-basische Salz (Wismuthdiagaricinat) an Stelle von Wismuthhydroxyl Halogen einzuführen. Es entstehen zunächst gemischte halogenartige Wismuthsalze und erst beim weiteren Behandeln mit Halogenwasserstoffsäuren findet unter Abspaltung von Agaricinsäure Zersetzung statt.While most of the bismuth salts known so far are of organic acids by dilute mineral acids, even by aqueous solutions of lactic acid are decomposed by the metal going into solution, show the basic · as well as neutral Bismuth salts of agaricic acid have a resistance to dilute mineral acids, such as it is characteristic of the bismuth salt of gallic acid (dermatol). This persistence of the agaric acids Bismuth salts are now permitted, as was further found, by the action of hydrohalic acids both in the double-basic salt (bismuth monoagaricinate) and in the single-basic salt (bismuth diagaricinate) to introduce halogen in place of bismuth hydroxyl. At first there are mixed ones halogen-like bismuth salts and only during further treatment with hydrohalic acids decomposition takes place with elimination of agaric acid.

Von diesen halogenhaltigen Doppelsalzen beansprucht das aus dem einfach-basisch agaricinsauren Wismuth (Wismuthdiagaricinat) durch Einwirkung von einem Molecül Jodwasserstoff entstehende Product besonderes Interesse.Of these halogen-containing double salts, that of the simple-basic agaric acid is claimed Bismuth (bismuth diagaricinate) by the action of a molecule of hydrogen iodide resulting product of particular interest.

Dieses Wismuthoxyjodidagaricinat läfst sich auch auf dem umgekehrten Wege erhalten, nämlich durch Einführung des Agaricinsäurerestes in das Wismuthoxyjodid, indem man z. B. frisch gefälltes Wismuthoxyjodid durch Digestion mit Agaricinsäure zu dem Wismuthoxyjodidagaricinat umsetzt. Dieses zweite Verfahren ist sicherer auszuführen und liefert ein reineres Product von schönerer Farbe.This bismuth oxyiodide agaricinate can also be obtained the other way around, namely by introducing the agaric acid residue into the bismuth oxyiodide by z. B. freshly precipitated bismuth oxyiodide by digestion with agaric acid to give bismuth oxyiodide agaricinate implements. This second method is safer to perform and provides a cleaner one Product of more beautiful color.

Die bisher bekannt gewordenen organischen Wismuthoxyjodidverbindungen(Airol,Ibit,Jodogallicin u. a.) leiten sich sämmtlich von der Gallussäure bezw. dem Pyrogallol ab; sie werden entweder durch Einwirkung von Jodwasserstoff auf die basischen Wismuthsalze der organischen Sä'ure oder durch Vereinigung der letzteren mit Wismuthoxyjodid dargestellt. Aber die Einführung von Halogen mittelst Halogenwasserstoff in basische Wismuthsalze gelingt nicht bei allen organischen Säuren, sie ist von einer gewissen Widerstandsfähigkeit der Wismuthsalze gegen verdünnte Mineralsäuren abhängig. So zerfällt basisches Wismuthsalicylat bei der Einwirkung der äquimolecularen Menge Jodwasserstoff in freie Salicylsäure und Wismuthoxyjodid. Auch ist es keineswegs eine allgemeine Eigenschaft organischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, sich mit Wismuthoxyjodid zu verbinden. Beispielsweise lassen sich weder von der Salicylsäure noch von der Milchsäure nach dem üblichen Verfahren Jodwismuthverbindungen darstellen; im ersten Falle erfolgt überhaupt keine Vereinigung zwischen Säure und Wismuthoxyjodid, im zweiten Falle erhält man erst beim völligen Abdampfen des Wassers ein mifsfarbiges, dunkelrothbraunes Product, das keine Jodwismuthverbindung darstellt, da ihm Aether leicht die Milchsäure entzieht unter Zurücklassung von Wismuthoxyjodid. Es war daher nicht vorauszusehen, dafs dieThe organic bismuth oxyiodide compounds known so far (Airol, Ibit, Jodogallicin u. a.) are all derived from the gallic acid resp. the pyrogallol from; you will be either by the action of hydrogen iodide on the basic bismuth salts of the organic Acid or by combining the latter with bismuth oxyiodide. but halogen is successfully introduced into basic bismuth salts by means of hydrogen halide not with all organic acids, it is of a certain resistance to the bismuth salts dependent on dilute mineral acids. Thus basic bismuth salicylate disintegrates on exposure to the equimolecular amount Hydrogen iodide into free salicylic acid and bismuth oxyiodide. Nor is it general at all Property of organic carboxylic acids or oxycarboxylic acids to interact with bismuth oxyiodide connect to. For example, neither salicylic acid nor the Lactic acid represent iodobismuth compounds according to the usual method; in the first case there is no association at all between acid and bismuth oxyiodide, in the second case only when the water has evaporated completely does one obtain a mifs-colored, dark red-brown Product which is not a compound of iodine bismuth, since ether easily removes lactic acid from it leaving behind bismuth oxyiodide. It was therefore not foreseeable that the

Agaricinsäure, eine aliphatische Oxycarbonsäure, eine Wismuthoxyjodidverbindung zu liefern im Stande sein würde.Agaricic acid, an aliphatic oxycarboxylic acid, to provide a bismuth oxyiodide compound in the Would be able to.

Die Darstellung des Wismuthoxyjodidagaricinats wird durch folgende Beispiele erläutert:The preparation of bismuth oxyiodide agaricinate is illustrated by the following examples:

Beispiel I. Zu dem aus 48,4 Theilen krystallisirten Wismuthnitrats und 33 Theilen Agaricinsäure frisch bereiteten und abgeprefsten einfach-basisch agaricinsauren Wismuth läfst man unter Rühren 12,8 Theile Jodwasserstoff in wässeriger Lösung zufliefsen und unterstützt die Reaction durch gelindes Erwärmen. Die weifse Farbe des agaricinsauren Wismuths geht hierbei über Braun in Grau über. Das Product wird alsdann abgesaugt, mit wenig Wasser nachgewaschen und bei gelinder Wärme getrocknet. Example I. For bismuth nitrate crystallized from 48.4 parts and 33 parts Agaric acid, freshly prepared and pressed, single-base agaric acid bismuth runs 12.8 parts of hydrogen iodide are added with stirring flow in an aqueous solution and support the reaction by gentle warming. the The white color of the agaric acid bismuth changes from brown to gray. The Product is then filtered off with suction, washed with a little water and dried under mild heat.

Beispiel II. Das aus 48,4 Theilen krystallisirten Wismuthnitrats in bekannter Weise bereitete und entsprechend ausgewaschene Wismuthoxyjodid wird in noch feuchtem Zustande mit 33 Theilen
Agaricinsäure vermischt,
licher Temperatur geht die Reaction, wenn auch langsam, vor sich; durch Digeriren auf dem Dampfbade wird sie in wenigen Stunden zu Ende geführt, die ziegelrothe Farbe des Gemisches geht zunächst in Hell-Schokoladenbraun, dann in Grau über. Sobald das Product eine gleichmäfsige hellgraue Farbe angenommen hat, wird es nach dem Erkalten abgesaugt, mit wenig Wasser nachgewaschen und bei gelinder Wärme getrocknet.
EXAMPLE II. The bismuth oxyiodide, prepared in a known manner from 48.4 parts of crystallized bismuth nitrate and washed out accordingly, becomes 33 parts when it is still moist
Agaricic acid mixed,
The reaction proceeds at a lower temperature, albeit slowly; it is completed in a few hours by digestion in the steam bath; the brick-red color of the mixture first changes to light chocolate brown, then to gray. As soon as the product has taken on a uniform light gray color, it is vacuumed after cooling, washed with a little water and dried on a gentle heat.

Anstatt in offenem Gefäfs kann die Digestion auch in einem geeigneten geschlossenen Apparate geschehen.Instead of in an open vessel, the digestion can also take place in a suitable closed apparatus happen.

Die Darstellung des Wismuthoxyjodidagaricinats kann auch in der Weise ausgeführt werden, dafs man Wismuthoxyjodid im Augenblick seiner Entstehung auf Agaricinsäure bezw. deren Alkalisalze oder dafs man Jodwasserstoff imThe preparation of bismuth oxyiodide agaricinate can also be carried out in the manner that bismuth oxyiodide is used on agaricic acid or at the moment of its formation. whose Alkali salts or that one uses hydrogen iodide in the

krystall wasserhaltiger Schon bei gewöhn-Augenblick seiner Entstehung aus Jodsalzen auf einfach-basisch agaricinsaures Wismuth einwirken läfst.crystal water-containing already at the usual moment of its formation from iodized salts simple-basic agaric acid bismuth to act.

Beispiel III. Die Lösung von 48,4 Theilen krystallisirtem Wismuthnitrat und 22,5 Theilen Natriumacetat in 17 Theilen Essigsäure läfst man unter tüchtigem Rühren in eine wässerige Lösung von 16,6 Theilen Jodkalium und 34,6 Theilen neutralem agaricinsaurem Natrium einfiiefsen und unterstützt die Reaction durch gelindes Erwärmen. Sobald die Masse die hellgraue Färbung angenommen hat, wird sie nach dem Erkalten abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Example III. The solution of 48.4 parts of crystallized bismuth nitrate and 22.5 parts Sodium acetate in 17 parts of acetic acid is dissolved in an aqueous solution with vigorous stirring Solution of 16.6 parts of potassium iodide and 34.6 parts of neutral sodium agaric acid Infuse and support the reaction by gentle warming. As soon as the mass is the light gray Color has taken on, it is vacuumed after cooling and washed with water.

Das Wismuthoxyjodidagaricinat ist ein hellgraues amorphes, in Wasser unlösliches Pulver. Bei gewöhnlicher Temperatur wird es durch Wasser nur langsam zersetzt, rascher beim Erwärmen; verdünnte Säuren und Alkalien zersetzen es leicht. Beim Erwärmen mit concentrirter Schwefelsäure entwickeln sich unter starkem Schäumen Joddämpfe.Bismuth oxyiodide agaricinate is a light gray amorphous powder that is insoluble in water. At ordinary temperature it is only slowly decomposed by water, more rapidly when heated; diluted acids and alkalis easily decompose it. When heated with concentrated Sulfuric acid develops iodine vapors with strong foaming.

Das Wismuthoxyj'odidagaricinat vereinigt antihidrotische mit adstringirender. und antiseptischer Wirkung und eignet sich infolge dessen zur gleichzeitigen Behandlung der Nachtschweifse und der Magen- und Darmaffectionen der Phtisiker.The bismuth oxyodid agaricinate combined antihidrotic with astringent. and antiseptic effect and is therefore suitable its for the simultaneous treatment of the night tails and the affections of the stomach and intestines the phtisiker.

Claims (2)

Patent-Anspruch : Verfahren zur Darstellung von Wismuthoxyjodidagaricinat, darin bestehend, dafs manPatent claim: A process for the preparation of bismuth oxyiodide agaricinate, consisting in that one 1. auf einfach-basisch agaricinsaures Wismuth die monoäquimoleculare Menge Jodwasserstoff in freiem Zustande oder in statu nascendi,1. The monoequimolecular amount of hydrogen iodide on the mono-basic agaric acid bismuth in the free state or in statu nascendi, 2. auf Wismuthoxyjodid in freiem Zustande oder in statu nascendi die monoäquimoleculare Menge von Agaricinsäure bezw. Alkaliagaricinaten2. on bismuth oxyiodide in the free state or in statu nascendi the monoequimolecular Amount of agaricic acid respectively. Alkali agaricinates einwirken läfst.has an effect.
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