DE138028C - - Google Patents

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DE138028C DENDAT138028D DE138028DA DE138028C DE 138028 C DE138028 C DE 138028C DE NDAT138028 D DENDAT138028 D DE NDAT138028D DE 138028D A DE138028D A DE 138028DA DE 138028 C DE138028 C DE 138028C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D5/00Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D5/14Preparation of sulfites

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Bekanntlich kann aus Natriumsulfit einfach durch Hinzufügen von Aetzkalk Calciumsulfit und Aetznatron hergestellt werden. Schon wiederholt ist deshalb versucht worden, Sulfite zur Darstellung von Aetzalkalien und Carbonaten zu benutzen (vergl. Tauber, Patentschrift 43921).As is well known, calcium sulfite can be made from sodium sulfite simply by adding caustic lime and caustic soda. It has therefore been tried repeatedly To use sulfites for the preparation of caustic alkalis and carbonates (see Tauber, patent specification 43921).

Die Versuche blieben aber erfolglos, weil die Darstellung von Alkalisulfit zu umständlich und kostspielig war. In Nachfolgendem wird ein neues Verfahren beschrieben, welches Alkalisulfit in aufserord entlich billiger Weise erzeugt und dabei die Gewinnung sehr werthvoller metallurgischer Nebenprodukte ermöglicht bezw. bei welchem Alkalisulfit selbst als kostenloses Nebenprodukt gewonnen wird.The attempts were unsuccessful because the preparation of alkali sulfite was too cumbersome and was costly. In the following a new method is described which Alkali sulphite produced in an extraordinarily cheap manner, and its extraction very valuable metallurgical by-products enables respectively. at which alkali sulfite itself as free by-product is obtained.

Metalloxyde bezw. wasserunlösliche Verbindungen solcher, wie Carbonate und Silicate, insonderheit Zinkoxyd oder Materialien, die solches enthalten, wie geröstete arme Zinkerze, werden der Wirkung von schwefliger Säure bezw. Röstgasen ausgesetzt, so dafs sich Monosulfite oder bei weiterer Zuleitung von schwefliger Säure Bisulfite bilden können, die sodann durch Alkalisalz, z. B. Kochsalz, wenn es sich um die Herstellung von Natriumsulfit u. dergl. handelt, oder Chlorkalium (welches dieselbe Wirkung erzeugt), wenn es sich um die Darstellung der entsprechenden Kaliumverbindungen handelt, in Alkalisulfit umgesetzt werden. Die Behandlung mit schwefliger Säure geschieht zweckmäfsig von vornherein in Gegenwart von Wasser und Alkalisalz, z. B. Kochsalz, wobei durch doppelte Umsetzung sogleich eine Lösung von Metallchlorid und Natriumsulfit bezw. -bisulfit entsteht, welche von überschüssigem Oxyd bezw. Erzrückstand getrennt werden kann. Aus dieser gemischten Lösung kann Alkalisulfit durch Eindampfen bezw. durch Sättigen mit Alkalichlorid, z. B. Kochsalz abgeschieden werden, da es in concentrirter Kochsalzlösung schwer löslich ist. Dies Eindampfen kann aber auch erspart werden, wenn von vornherein ein genügender Ueberschufs von Kochsalz verwendet wurde, wobei Natriumsulfit bezw. -bisulfit im Erzrückstande bleibt und von ihm durch Auswaschen getrennt werden kann. Das Alkalisulfit, gelöst oder fest, rein oder in Mischung mit anderen Stoffen, wird, soweit es möglich, von enthaltenem Metallsalz, z.B. Chlorzink, befreit und kann dann als Sulfit direct benutzt oder durch 5 O2 bezw. S in Bjsulfit oder Hyposulfit oder Hydrosulfit in bekannter Weise verwandelt werden.Metal oxides respectively. water-insoluble compounds such as carbonates and silicates, in particular zinc oxide or materials that contain such, such as roasted poor zinc ores, the action of sulphurous acid respectively. Exposed to roasting gases, so that monosulphites or bisulphites with further addition of sulphurous acid can form. B. table salt, if it is a matter of the production of sodium sulfite and the like, or potassium chloride (which produces the same effect), if it is the preparation of the corresponding potassium compounds, can be converted into alkali metal sulfite. The treatment with sulphurous acid is expedient from the outset in the presence of water and an alkali salt, e.g. B. table salt, with a solution of metal chloride and sodium sulfite BEZW by double conversion. -bisulfite arises, which respectively from excess oxide. Ore residue can be separated. From this mixed solution alkali metal sulfite can bezw by evaporation. by saturation with alkali chloride, e.g. B. saline, as it is sparingly soluble in concentrated saline solution. This evaporation can also be spared if a sufficient excess of table salt was used from the outset, with sodium sulfite or. -bisulfite remains in the ore residue and can be separated from it by washing. The alkali sulfite, dissolved or solid, pure or mixed with other substances, is freed from the metal salt contained, for example zinc chloride, as far as possible and can then be used directly as sulfite or replaced by 5 O 2 or. S can be converted into bysulfite or hyposulfite or hydrosulfite in a known manner.

Es kann auch im Erz bleiben und bei weiterer Verschmelzung des Erzes als Flufsmittel dienen. Bei der grofsen Billigkeit seiner Herstellung besonders auf Zinkhütten kann es aber, in fester oder flüssiger Form gewonnen, auch zur Darstellung von Aetzalkalien und Carbonaten verwendet werden, nach folgenden bekannten Formeln:It can also remain in the ore and, if the ore is further fused, as a flux to serve. In view of the great cheapness of its manufacture, especially in zinc smelters, it can but, obtained in solid or liquid form, also for the representation of caustic alkalis and Carbonates are used according to the following known formulas:

Na2 S O3 + Ca (O H)2 = Na 2 SO 3 + Ca (OH) 2 =

Ca S O3 + 2 Na O H, Ca SO 3 + 2 Na OH,

Na2 S O3+ Ca (O H)2 + C O2-Na 2 SO 3 + Ca (OH) 2 + CO 2 -

CaS O3 + Na2C O3 + H2 O.CaS O 3 + Na 2 CO 3 + H 2 O.

Als Nebenprodukt wird hierbei Ca S O3 gewonnen, welches in Cellulosefabriken gebraucht werden kann oder das nach Gutzkow's Verfahren zur Darstellung von Natriumbisulfit dienen kann. Ca S O 3 is obtained as a by-product, which can be used in cellulose factories or which, according to Gutzkow's method, can be used to prepare sodium bisulfite.

Die vom Alkalisulfit oder -bisulfit abfiltrirten Metallsalzlösungen, z. B. Chlorzink, können nach vorheriger Zerstörung oder Entfernung des etwa verbliebenen Alkalisulfites nach Hoepfner's Verfahren zur elektrolytischen Gewinnung von Chlor und Zink oder zur Darstellung von Zinkoxyd u. s. w. dienen, wobei die entzinkten, Alkalisalz besonders Alkalichlorid enthaltenden Lösungen wieder in den Procefs zurückkehren können.Which filter off the alkali sulfite or bisulfite Metal salt solutions, e.g. B. zinc chloride, can after previous destruction or removal of any remaining alkali sulphite according to Hoepfner's method for electrolytic Extraction of chlorine and zinc or for the preparation of zinc oxide and so on the dezincified, alkali salt, especially alkali chloride-containing solutions back into the Procefs can return.

Die Gewinnung von saurem schwefligsaurem Natron aus geröstetem Zinkerz kann beispielsweise zweckmäfsig folgendermafsen ausgeführt werden.The extraction of acid sulphurous soda from roasted zinc ore can for example appropriately be carried out as follows.

290 g eines gerösteten Zinkerzes, enthaltend 138 g Zink, aufserdem geringe Mengen Blei, Kupfer und Silber, werden mit 250 g festem Na Cl und 750 cbcm concentrirter Na C/-Lösung gemischt, worauf die Mischung mit S O2 behandelt wird. Hierbei gehen etwa 122 g Zink als Chlorzink in Lösung, während 170 g Na H S O3 in festem Zustande im Rückstand zurückbleiben, die durch Auswaschen mit Wasser als wässrige Lösung gewonnen werden.290 g of a roasted zinc ore containing 138 g of zinc, on addition small amounts of lead, copper and silver, are mixed with 250 g of solid Na Cl and 750 cubic centimeters of concentrated Na C / solution, is treated and then the mixture with S O 2. About 122 g of zinc go into solution as chlorine zinc, while 170 g of Na HSO 3 remain in the solid state in the residue, which is obtained as an aqueous solution by washing out with water.

Wird das Erz nur in verdünnterer Kochsalzlösung suspendirt, so erhält man nach dem Behandeln mit S O2 eine vorwiegend Zinksulfit bezw. Zinkbisulfit enthaltende Lauge, aus der durch Zusatz von festem Kochsalz und weiterem Einleiten von 5 O2 das Na H S O3 in festem Zustande als ein weifser Niederschlag gewonnen wird. Die Abscheidung von NaHSO3 mittels SO2 gelingt auch bei Zusatz eines anderen Natriumsalzes, z. B. Na2 S O4. Es ist nur nothwendig, dafs das entsprechende Zinksalz wie in diesem Falle das Zinksulfat leicht löslich ist.If the ore is only suspended in a more dilute saline solution, then after treatment with S O 2, a predominantly zinc sulfite resp. Lye containing zinc bisulfite, from which the Na HSO 3 is obtained in a solid state as a white precipitate by adding solid common salt and further introduction of 5 O 2. The separation of NaHSO 3 by means of SO 2 is also possible with the addition of another sodium salt, e.g. B. Na 2 S O 4 . It is only necessary that the corresponding zinc salt, as in this case the zinc sulphate, be readily soluble.

Die von dem Alkalisulfit bezw. -bisulfit abfiltrirte Zinklösung ergiebt nach Neutralisation der freien S O2 durch Zn O bezw. geröstetes Zinkerz und Ausfällung der darin enthaltenden Reste von schwefligsauren und schwefelsauren Salzen (durch Chlorcalcium oder auch vortheilhaft durch Chlorblei) ein Gemisch von Zink- und Natriumchlorid, welches noch das im Erz enthaltende Silber als Chlorsilber in Lösung enthält.The respectively from the alkali sulfite. -bisulfite filtered off zinc solution gives after neutralization of the free S O 2 by Zn O or. Roasted zinc ore and precipitation of the residues of sulphurous and sulfuric acid salts contained therein (by calcium chloride or advantageously also by chlorine lead) a mixture of zinc and sodium chloride, which still contains the silver contained in the ore as chlorine silver in solution.

Nach Fällung des Silbers durch Zinkstaub kann nach Hoepfner's Verfahren der Zinkelektrolyse aus dieser Lösung das Zink als Metall und das Chlor in Form von Chlorkalk gewonnen werden und die entzinkte, Alkalichlorid enthaltende Lauge in das Verfahren zurückkehren, wodurch sich dasselbe äufserst rentabel gestaltet.After the silver has been precipitated by zinc dust, zinc electrolysis can be carried out using Hoepfner's method from this solution the zinc as metal and the chlorine in the form of chlorinated lime and the dezincified, alkali chloride Return containing liquor to the process, making the same extremely profitable.

Aehnlich können Metallsalzlösungen, z. B. Chloridlösungen von Eisen, Kupfer, Nickel, Kadmium u. s. w., erzeugt werden.Similarly, metal salt solutions, e.g. B. chloride solutions of iron, copper, nickel, Cadmium and so forth.

Bei diesem Verfahren können fünf werthvolle Produkte erzeugt werden:With this process five valuable products can be created:

1. zinkfreier Rückstand,1.zinc-free residue,

2. Zink, chemisch rein,2. Zinc, chemically pure,

3. freies Chlor,3. free chlorine,

4. Hydrate oder Carbonate der Alkalien,4. hydrates or carbonates of alkalis,

5. CaSO3 schwefligsaurer Kalk.5. CaSO 3 sulphurous lime.

Durch die Erzeugung von Aetzalkalien und Calciumsulfit als kostenloses Nebenprodukt wird dieses Verfahren befähigt, die bisherige Kochsalzelektrolyse zu verdrängen.By producing caustic alkalis and calcium sulfite as a free by-product this process will be able to replace the previous common salt electrolysis.

Da ι t Zink ungefähr 2 t Soda liefern würde, so würden 450 000 t Zink, d. h. die jährliche Produktion der Welt an Zinkmetall, 900 000 t Soda liefern können, was ungefähr dem Weltkonsum an Soda gleichkommt.Since ι t zinc would supply about 2 t soda, 450,000 t zinc, i.e. H. the annual The world's production of zinc metal, can supply 900,000 tons of soda, which is roughly the world's consumption equivalent to soda.

Mithin würde dieses Verfahren technisch wie commerciell auch die Ammoniaksoda verdrängen können, zumal bei dem beschriebenen Sulfitsodaverfahren erstens Aetznatron statt Carbonat erzeugt wird, zweitens werthvolles Calciumsulfit statt werthloses Chlorcalcium gewonnen wird, drittens keine Kochsalzvergeudung eintritt.This process would therefore displace ammonia soda both technically and commercially can, especially with the sulfite soda process described, firstly, caustic soda instead of carbonate Second, valuable calcium sulfite is obtained instead of worthless calcium chloride thirdly, there is no waste of table salt.

Claims (1)

Patent-Ansprüche :Patent Claims: 1. Verfahren zur Darstellung von zur Ueberführung in Aetzalkalien und Alkalicarbonate geeigneten Alkalisulfiten, dadurch gekennzeichnet, dafs man Zinksulfit in Gegenwart von Wasser mit einem Alkalisalz, dessen entsprechendes Zinksalz leicht löslich ist, und eventuell auch noch mit schwefliger Säure behandelt.1. Process for the preparation of for conversion into caustic alkalis and alkali carbonates suitable alkali sulfites, characterized in that zinc sulfite is used in the presence of water with an alkali salt, the corresponding zinc salt of which is easily soluble, and possibly also treated with sulphurous acid. 2. Eine Ausführungsform des Verfahrens gemäfs Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafs man Zinkoxyd oder geröstetes Zinkerz bezw. Zinkoxydverbindungen, wie kohlensaures Zink (Galmei), in Wasser suspendirt und mit einem Alkalisalz, dessen entsprechendes Zinksalz leicht löslich ist, und schwefliger Säure behandelt, wobei das Zinkoxyd u. s. w. auch gleich in der Lösung des Alkalisalzes suspendirt werden kann.2. An embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that zinc oxide or roasted zinc ore or Zinc oxide compounds, such as carbonate Zinc (calamine), suspended in water and with an alkali salt, its corresponding Zinc salt is easily soluble, and treated with sulphurous acid, with the zinc oxide and so on also in the solution of the alkali salt can be suspended. 3. Die Abscheidung des nach dem Verfahren gemäfs Anspruch 1 bezw. 2 gebildeten Alkalisulfits in fester Form durch Eindampfen der erhaltenen Lösung oder durch Alkalichlorid zusatz vor oder nach der Behandlung mit schwefliger Säure.3. The deposition of the BEZW according to the method according to claim 1. 2 educated Alkali sulfite in solid form by evaporation of the solution obtained or by adding alkali metal chloride before or after the treatment with sulphurous acid. 4. Eine Ausführungsform des Verfahrens gemäfs Anspruch 1 bezw. 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dafs man eine der im Anspruch 2 genannten Zinkverbindungen in Wasser oder verdünnter Alkalichloridlösung suspendirt, dann Alkalichlorid im Ueber-4. An embodiment of the method according to claim 1 BEZW. 2 and 3, thereby characterized in that one of the zinc compounds mentioned in claim 2 in water or dilute alkali metal chloride solution suspended, then alkali chloride in excess schusse zusetzt und bis zur Abscheidung des Alkalisulfits bezw. -bisulfits schweflige Säure einleitet.Shots added and up to the deposition of the alkali sulfite BEZW. -bisulfite sulphurous Introduces acid. Eine Ausführungsform des Verfahrens gemäfs Anspruch ι bezw. 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dafs man eine der im Anspruch 2 genannten Zinkverbindungen in Wasser suspendirt, dann zunächst bis zur Auflösung der Zinkverbindung als Bisulfit mit überschüssiger schwefliger Säure und schliefslich die abfiltrirte Zinkbisulfitlösung, die auch anderweitig gewonnen sein kann, mit überschüssigem Alkalichlorid bis zur Abscheidung des Alkalibisulfits behandelt.An embodiment of the method according to Claim ι resp. 2 and 3, characterized in that one of the claims 2 are suspended in water, then initially as bisulfite until the zinc compound is dissolved with excess sulphurous acid and finally the filtered zinc bisulphite solution, which can also be obtained in other ways, with excess alkali metal chloride up to Treated separation of the alkali bisulfite. 6. Das Verfahren gemäfs Anspruch ι bezw. 2, 3, 4 und 5 in Verbindung mit einer darauffolgenden chemischen oder elektrolytischen Behandlung der in Lösung verbliebenen Zinkverbindungen behufs Wiedergewinnung von Alkalisalz unter gleichzeitiger Erzeugung von metallischem Zink und Chlor bezw. Chlorkalk.6. The method according to claim ι BEZW. 2, 3, 4 and 5 in connection with a subsequent chemical or electrolytic Treatment of the zinc compounds remaining in solution for the recovery of alkali salt with simultaneous treatment Production of metallic zinc and chlorine respectively. Chlorinated lime. 7. Der Ersatz des Zinkoxyds oder der Zinkoxydverbindungen in dem Verfahren gemäfs Anspruch 1 bezw. 2, 3, 4, 5 und 6 durch die Oxyde oder Verbindungen anderer Metalle, wie Nickel, Kupfer oder Eisen.7. The replacement of the zinc oxide or the zinc oxide compounds in the procedure according to Claim 1 respectively. 2, 3, 4, 5 and 6 through the oxides or compounds of others Metals such as nickel, copper or iron. berlin Gedrückt tn der reichsdruckerei.Berlin Pressed by the Reichsdruckerei.
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