DE137847C

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Publication number: DE137847C
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Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Beim Nitriren von Chlorbenzol wird ein Gemisch von o- und p-Chlornitrobenzol erhallen, aus dem beim Abkühlen auf i6° reines p-Chlornitrobenzol auskrystallisirt, während sich beim weiteren Abkühlen ein Gemisch von o- und p-Chlornitrobenzol in constanter Zusammensetzung, ungefähr 21 Theile o- auf 10 Theile p-Chlornitrobenzol enthaltend, abscheidet. Die Trennung dieses eutektischen Gemisches oder eines gleichwerthigen Gemisches von o- und p-Chlornitrobenzol ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Sie beruht auf der Entdeckung, dafs verdünnte Alkohole, z. B. Methyl- oder Aethylalkohol, in Berührung mit einem überschüssigen flüssigen Gemische von o- und p-Chlornitrobenzol stets mehr o-Chlornitrobenzol aufnehmen, als der Zusammensetzung des Bodenkörpers entspricht.When nitrating chlorobenzene, a mixture of o- and p-chloronitrobenzene is obtained, from which p-chloronitrobenzene, pure on cooling to 16 °, crystallizes out, while on further cooling a mixture of o- and p-chloronitrobenzene in constant composition, containing about 21 parts o- to 10 parts p-chloronitrobenzene. the Separation of this eutectic mixture or an equivalent mixture of o- and p-chloronitrobenzene is the subject of the present Invention. It is based on the discovery that dilute alcohols, e.g. B. methyl or ethyl alcohol, in contact with an excess liquid mixture of o- and p-chloronitrobenzene always take up more o-chloronitrobenzene than the composition of the soil body.

Es wurde zwar bereits die Behandlung eines Gemisches von o- und p-Chlornitrobenzol mit Alkohol vorgeschlagen, z. B. von Jungfleisch. Das von Jungfleisch vorgeschlagene Verfahren besteht in der Behandlung des festen, nicht flüssigen Gemisches von o- und p-Chlornitrobenzol mit Alkohol (peu concentre). Durch dieses Verfahren kann reines o-Chlornitrobenzol nicht erhalten werden.It has already been treated with a mixture of o- and p-chloronitrobenzene Alcohol suggested e.g. B. of young meat. The one suggested by Jungfleisch Process consists in treating the solid, non-liquid mixture of o- and p-chloronitrobenzene with alcohol (peu concentre). This process can produce pure o-chloronitrobenzene will not be obtained.

Die Bedingungen des vorliegenden Verfahrens sind, dafs das Chlornitrobenzolgemisch mit derartigen Mengen von verdünnten Alkoholen behandelt wird, dafs eine vollständige Lösung nicht eintritt, und zwar bei einer über dem Schmelzpunkte des Gemisches liegenden Temperatur. Dann mufs die alkoholische Flüssigkeit von dem ungelösten flüssigen Bodenkörper getrennt werden. Die alkoholische Flüssigkeit wird nun von Alkohol befreit und dann abgekühlt. Die Abkühlung erfolgt also im Gegensatz zu dem Jungfleisch'schen Verfahren nicht in Gegenwart des Bodenkörpers. Der von der alkoholischen Flüssigkeit getrennte ungelöste Bodenkörper kann zwecks Gewinnung von p-Chlornitrobenzol abgekühlt werden, wobei dann p-Chlornitrobenzol auskrystallisirt. The conditions of the present process are that the chloronitrobenzene mixture with such quantities of dilute alcohols are treated that a complete solution is obtained does not occur at a temperature above the melting point of the mixture. Then the alcoholic liquid must be separated from the undissolved liquid sediment. The alcoholic liquid is now freed from alcohol and then cooled. The cooling takes place in contrast to the Jungfleisch'schen method not in the presence of the soil body. The one separated from the alcoholic liquid undissolved sediments can be cooled for the purpose of obtaining p-chloronitrobenzene, p-chloronitrobenzene then crystallizes out.

Die Ausführung des vorliegenden Verfahrens kann z. B. geschehen wie folgt:The execution of the present method can e.g. B. happen as follows:

100 kg Chlornitrobenzol werden mit 50 1 Alkohol von 80 Volumenprocent bei 33° durchgerührt. Nach dem Absetzen wird das überschüssige flüssige Gemisch von 0- und p-Chlornitrobenzol abgelassen, getrocknet und auf i6° abgekühlt, worauf ca. 0,9 kg p-Chlornitrobenzol (F. 83 °) auskrystallisiren und durch Filtration gewonnen werden können. Darauf wird aus der alkoholischen Flüssigkeit durch fractionirte Destillation der Alkohol abgetrieben und das zurückbleibende Gemisch von o- und p-Chlornitrobenzol vom Wasser durch Scheidung getrennt und nach dem Abkühlen auf 16° durch Filtration ca. 1,8 kg ο-Chlornitrobenzol (F. 32,5°) gewonnen. Die von beiden Krystallisationen zurückbleibenden Flüssigkeiten können, in den· Procefs zurückgeführt werden.100 kg of chloronitrobenzene are mixed with 50 1 Stirred alcohol of 80 percent by volume at 33 °. After weaning, the excess becomes drained liquid mixture of 0- and p-chloronitrobenzene, dried and brought to i6 ° cooled, whereupon about 0.9 kg of p-chloronitrobenzene (mp 83 °) crystallize out and through Filtration can be obtained. The alcoholic liquid is then carried through Fractional distillation of the alcohol is driven off and the remaining mixture of o- and p-chloronitrobenzene separated from the water by separation and after cooling up 16 ° by filtration approx. 1.8 kg ο-chloronitrobenzene (F. 32.5 °) won. The remaining from both crystallizations Liquids can be returned to the process.

Der Grad der Verdünnung des Alkohols ist so zu wählen, dafs das angewendete flüssige Gemisch von o- und p-Chlornitrobenzol nicht in dem Alkohol völlig löslich ist.The degree of dilution of the alcohol is to be chosen so that the liquid used Mixture of o- and p-chloronitrobenzene is not completely soluble in the alcohol.

Das Verfahren beruht auf der Beobachtung, dafs in dem flüssigen Chlornitrobenzolgemisch in Gegenwart von verdünnten Alkoholen eineThe process is based on the observation that in the liquid chloronitrobenzene mixture in the presence of dilute alcohols a

Aenderung des vorher vorhandenen Gleichgewichtszustandes eintritt, so dafs der verbleibende Bodenkörper mehr p-Chlornitrobenzol als vorher enthält, während von dem verdünnten Alkohol mehr o-Chlornitrobenzol als p-Chlornitrobenzol aufgenommen wird. Infolge dessen krystallisirt beim Abkühlen aus dem bei der Behandlung mit verdünnten Alkoholen zurückbleibenden Bodenkörper p-Chlornitrobenzol aus, während aus dem in Lösung gegangenen Gemisch nach Entfernung des Alkohols o-Chlornitrobenzol beim Abkühlen sich abscheidet.The previously existing state of equilibrium changes, so that the remaining one Sediment contains more p-chloronitrobenzene than before, during which diluted alcohol more o-chloronitrobenzene than p-chloronitrobenzene is absorbed. As a result of this, it crystallizes on cooling from that on treatment with dilute alcohols remaining sediment from p-chloronitrobenzene while from the in solution Gone mixture after removal of the alcohol o-chloronitrobenzene on cooling separates.

Claims

Patent claim:

Process for the separation of o- and p-chloronitrobenzene, consists in diluting the liquid mixture with an amount insufficient to completely dissolve it Treated alcohols at a temperature above the melting point of the mixture, the alcoholic liquid from the liquid o- and p-chloronitrobenzene mixture from which p-chloronitrobenzene can be deposited by cooling, separately, freed from alcohol and then cooled.