DE1568345C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1568345C DE1568345C DE1568345C DE 1568345 C DE1568345 C DE 1568345C DE 1568345 C DE1568345 C DE 1568345C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bromine
- oxidation
- acetic acid
- xylene
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 11
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N p-xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- -1 bromine compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 102000037197 Anion exchangers Human genes 0.000 claims description 4
- 108091006437 Anion exchangers Proteins 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 4
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000488925 Thesium Species 0.000 claims 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N Zirconium(IV) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 230000000903 blocking Effects 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PJQDFOMVKDFESH-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);N-(9H-fluoren-2-yl)-N-oxidoacetamide Chemical class [Co+2].C1=CC=C2C3=CC=C(N([O-])C(=O)C)C=C3CC2=C1.C1=CC=C2C3=CC=C(N([O-])C(=O)C)C=C3CC2=C1 PJQDFOMVKDFESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 claims 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 claims 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000254 damaging Effects 0.000 claims 1
- 230000001066 destructive Effects 0.000 claims 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 229910001509 metal bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 230000000750 progressive Effects 0.000 claims 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052846 zircon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 101710026821 agnogene Proteins 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009114 investigational therapy Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000002101 lytic Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Description
3 43 4
fache Weise die Korrosionen zu beseitigen, ohne daß B e ' s d i e 1 1simple way to eliminate the corrosion without B e 's d i e 1 1
man dazu besonderer Werkstoffe und Apparatespecial materials and apparatus are used for this purpose
bedarf. In dem Überkopfprodukt einer katalytischen Luft-requirement. In the overhead product of a catalytic air
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch Oxydation von p-Xylol, wie sie in dem allgemeinenAccording to the invention, this object is achieved by oxidizing p-xylene, as it is in general
gelöst, daß man das Gemisch bei erhöhter Temperatur 5 Teil dieser Anmeldung beschrieben ist, sind 70 mgsolved that the mixture is described at elevated temperature 5 part of this application, are 70 mg
mit feinverteilten Metallen, die in der Spannungsreihe Gesamtbrom pro kg Lösung enthalten. Davon liegenwith finely divided metals, which contain total bromine per kg of solution in the voltage series. Of which lie
zwischen einschließlich Magnesium und Eisen stehen, 20 mg als ionogen gebundenes Brom vor.between including magnesium and iron are 20 mg as ionogenically bound bromine.
ausrührt, mit einem Anionenaustauscher reinigt und 1000 g dieser Lösung werden mit 5 g Eisenfeilestirs, cleans with an anion exchanger and 1000 g of this solution with 5 g iron file
dann in an sich bekannter Weise destillativ trennt. . versetzt, unter Rühren auf Siedetemperatur erhitztthen separates by distillation in a manner known per se. . added, heated to boiling temperature with stirring
Das Gemisch hat, wenn man die p-Xylol-Luft- io und 40 Minuten gehalten. Die anschließende anaoxydation in Anwesenheit von Essigsäure und in lytische Untersuchung zeigt, daß nunmehr das Gegenwart von Schwermetallsalzen und Bromionen gesamte Brom (70 mg) anorganisch gebunden vorbei einer Temperatur von etwa 180 bis 1900C und liegt.If the p-xylene air was held for 40 minutes, the mixture worked. The subsequent anaoxidation in the presence of acetic acid and in lytic investigation shows that now the presence of heavy metal salts and bromine ions total bromine (70 mg) inorganically bound is above a temperature of about 180 to 190 0 C and lies.
einem Druck von 10 bis 20 atü kontinuierlich durch- Die so behandelte Lösung wird über eine Ionen-continuously through a pressure of 10 to 20 atü.
führt, die folgende Zusammensetzung: 15 austauschersäule, d =30 mm, Inhalt 100 cm3 mitleads to the following composition: 15 exchange column, d = 30 mm, content 100 cm 3 with
F«io<:iiiirp Q1 o/ einer Geschwindigkeit von. 0,5 l/h geschickt. DerF «io <: iiiirp Q1 o / a speed of. 0.5 l / h sent. the
!-tool clod-UlC ■■·........<· 71 In ■ ! -tool clod-UlC ■■ · ........ <· 71 In ■ T -ι ι -i · ι « i· T -ι ι -i · ι «i ·
Wasser go/ Ionenaustauscher besteht aus einem handelsüblichenWasser go / ion exchanger consists of a commercially available one
D-Xvlol ' 1 °/° Anionenaustauscher in der Acetatform. Nach Durch-D-Xvlol '1 ° / ° anion exchanger in the acetate form. After passing
Brom gesamt ° ] pro kg Jauf f dur 4 ch, die n Säule j,st der Bromgehalt im Über-Total bromine °] per kg J on f dur 4 ch , the n column j, st the bromine content in excess
(organisch +anorganisch) 70 mg Überkopf- a0 kopfprodukt < 0,l mg/kg(organic + inorganic) 70 mg overhead a0 overhead product <0, l mg / kg
Brom (anorganisch) 20 mg· J produkt B u ei Durchsatz von 201/100 ecm Austauscher istBromine (inorganic) 20 mg · J Product B u egg throughput of 201/100 cc exchanger
noch kein Bromdurchschlag festzustellen. Der Aus-no bromine breakdown can be detected yet. The Aus
Die Zusammensetzung dieser Gemische kann natür- tauscher kann mit Natronlauge mühelos regeneriertThe composition of these mixtures can be easily regenerated with caustic soda
lieh, je nach Oxydations- und Verfahrensbedingungen, werden, wobei durch Nachwaschung mit Essigsäureborrowed, depending on the oxidation and process conditions, whereby by washing with acetic acid
schwanken, sowohl was das Verhältnis von Säure 25 wieder die Acetatform hergestellt wird,vary both what the ratio of acid 25 is produced again to the acetate form,
zu Wasser und Alkylaromat als auch was den Brom- ...to water and alkyl aromatic as well as what the bromine ...
anteil und dessen Aufteilung in organisch und anor- ß-eispielshare and its subdivision into organic and inorganic example
ganisch gebundenes Brom betrifft. 1000 g des im Beispiel 1 beschriebenen Uberkopf-Ganically bound bromine concerns. 1000 g of the overhead described in Example 1
Man arbeitet zweckmäßig bei 30-bis 118°C. Selbst- produktes werden mit 1 g Magnesium versetzt undIt is expedient to work at 30.degree. To 118.degree. 1 g of magnesium is added to the self-product and
verständlich kann diese Temperatur auch über- oder 30 etwa 20 Minuten unter Rühren auf SiedetemperaturUnderstandably, this temperature can also be increased to boiling temperature for about 20 minutes with stirring
unterschritten werden, womit aber in der Regel kein erhitzt. Das Metall geht dabei in Lösung, und dasare fallen short of, but usually no heating. The metal goes into solution, and that
verfahrensmäßiger Vorteil verbunden ist. Bevorzugt gesamte Brom liegt anorganisch gebunden vor.procedural advantage is connected. All of the bromine is preferably in inorganically bound form.
wird die Siedetemperatur des Gemisches. Die Weiterverarbeitung dieser Lösung erfolgt wiebecomes the boiling point of the mixture. The further processing of this solution is carried out as
Als Metalle eignen sich vorzugsweise Magnesium, im Beispiel 1 angegeben.Magnesium, indicated in example 1, is preferably suitable as a metal.
Aluminium, Mangan, Zink und Eisen. 35 Dieses Ergebnis ist überraschend, da es nichtAluminum, manganese, zinc and iron. 35 This result is surprising as it is not
Als Spannungsreihe gilt die Aufstellung in gelingt, die gestellte Aufgabe dadurch zu lösen, daßThe list in succeeds in solving the given task in that
Smith — D'Ans, Einführung in die allgemeine man dem Überkopfprodukt lediglich die anorga-Smith - D'Ans, introduction to the general one of the overhead product merely the inorganic
und anorganische Chemie, XI. Auflage (1947), Ver- rüschen ■ Bromverbindungen mittels des Ionenaus-and inorganic chemistry, XI. Edition (1947), Verüschen ■ Bromine compounds by means of the ion equilibrium
lag G. Braun/Karlsruhe, S. 634. tauschers entzieht, ohne daß man vorher die Metall-G. Braun / Karlsruhe, p. 634.
Die genannten Metalle zeichnen sich dadurch aus, 40 behandlung durchgeführt hat.The metals mentioned are distinguished by the fact that treatment has been carried out.
daß sie in Form ihrer Salze mit den verschiedensten Gibt man das im Beispiel 1 eingesetzte Überkopf-Lösungsmitteln Ansolvosäuren bilden (F. Hein, produkt unmittelbar auf die Ionenaustauschersäule, Chemische Koordinationslehre, S.Hirzel Verlag Leipzig, so sind nach dem Durchlauf keine Bromionen mehr 1950, S. 303). nachweisbar, dagegen ist das organisch gebundenethat they are in the form of their salts with the most varied are the overhead solvents used in Example 1 Form anosolvo acids (F. Hein, product directly on the ion exchange column, Chemical coordination theory, S.Hirzel Verlag Leipzig, there are no more bromine ions after the run 1950, p. 303). detectable, on the other hand it is organically bound
Die Metalle sollen, um rasch zu wirken, in gut 45 Brom noch in der Ausgangskonzentration vonThe metals should, in order to act quickly, in a good 45 bromine still in the initial concentration of
verteilter Form, beispielsweise als Pulver oder in 50 mg/kg vorhanden.distributed form, for example as a powder or in 50 mg / kg.
Form feiner Späne, vorliegen. Wird das so vorbehandelte Gemisch anschließendIn the form of fine chips. The mixture that has been pretreated in this way is then used
Man setzt die Metalle bevorzugt in Mengen in einer Chromnickelstahl-Apparatur zum ZweckeThe metals are preferably used in quantities in a chromium-nickel steel apparatus for the purpose
zwischen 0,1 und 20 g, insbesondere zwischen 0,5 der Destillation aufgeheizt, so stellt man schon nachbetween 0.1 and 20 g, in particular between 0.5 of the distillation, is then readjusted
und 5 g, bezogen auf 1000 g aufzuarbeitender Lösung, 50 sehr kurzer Zeit fest, daß wieder ionogengebundenesand 5 g, based on 1000 g of solution to be worked up, 50 very short time that again ionogen-bound
ein. Für diese Behandlung benötigt man, abhängig Brom vorliegt, und zwar in einer Konzentration,one. For this treatment, depending on the presence of bromine, you need a concentration
vom Bromgehalt des Gemisches, von der Temperatur die der ursprünglichen weitgehend entspricht (Gesamt-on the bromine content of the mixture, on the temperature that largely corresponds to the original (total
und von Art, Menge, und Verteilung des Metalls brom: 50 mg, anorganisches Brom: 20 mg). Damitand of the type, amount and distribution of the metal bromine: 50 mg, inorganic bromine: 20 mg). In order to
eine Zeit von 0,1 bis 1 Stunde. Man erkennt das bleiben aber die anfänglichen, schwerwiegenden Kor-a time of 0.1 to 1 hour. You can see that but the initial, serious cor-
Ende der Umsetzung daran, daß das gesamte Brom 55 rosionsfragen weiterhin ungelöst, bei einer Titration mit AgNO3 in salpetersaurerEnd of the implementation because all of the bromine remains unresolved in a titration with AgNO 3 in nitric acid
Lösung quantitativ als Bromid erfaßt wird. Vergleichsbeispiel 3Solution is recorded quantitatively as bromide. Comparative example 3
Als Anionenaustauscher eignen sich die handeis- Ein aus der Oxydation von p-Xylol entstammendesSuitable anion exchangers are the commercially available ones derived from the oxidation of p-xylene
üblichen Produkte. Grundkörper dieser Austauscher- Überkopfprodukt enthältusual products. Contains base body of this exchanger overhead product
harze sind Kondensations- und Polymerisationspro- 60 ^q0, gssjgSäure resins are condensation and polymerization products 60 ^ q 0 g ss jg S ä acid
dukte, in welche austauschaktive (basische) Gruppen g 50/ · Wasserproducts in which exchange-active (basic) groups g 50 / · water
eingebaut sind. 1'50L p-Xylol.are built in. 1'5 0 L p-xylene.
Anschließend an diese Reinigung kann man dasYou can do that after this cleaning
Kopfprodukt in der üblichen Weise destillieren, ohne Def Bromgehait im überkopfprodukt ist:Distill overhead product in the usual way, without any bromine content in the overhead product:
daß die gefurchteten Korrosionen auftreten, wobei 65that the feared corrosion occurs, with 65
man die gebräuchlichen Kolonnen aus Kupfer, Brom gesamt 1 pro kgthe usual columns made of copper, total bromine 1 per kg
Chromnickelstählen oder rostfreien Legierungen ver- (organisch -|- anorganisch) 82 mg > Uberkopf-Chromium-nickel steels or stainless alloys (organic - | - inorganic) 82 mg> Over head-
wenden kann. Brom anorganisch 36 mg J produkt.can turn. Bromine inorganic 36 mg J product.
a) 2 1 des Überkopf prod uktes obiger Zusammensetzung werden mit 10 g Natriumacetat versetzt und in einem Glaskolben am Rückfluß (Kp, 118°C) gekocht. In dem Kolben wird ein Chromnickelstahlstreifen, 30 mm breit, 90 mm hoch, 2 mm dick, so eingehangen, daß er zur Hälfte in der Lösung eintaucht. Nach einer Laufzeit von 200 Stunden sind in dem eingetauchten Teil des Bleches, vor allem an der Grenzfläche Flüssigkeit—Dampf und an der Schnittfläche des Blechstreifens, neben einer schwachen Anätzung, Lochfraßstellen zu beobachten.a) 2 l of the overhead product of the above composition are mixed with 10 g of sodium acetate and boiled in a glass flask under reflux (bp, 118 ° C.). A chrome-nickel steel strip is placed in the flask, 30 mm wide, 90 mm high, 2 mm thick, hung so that it is half immersed in the solution. After a running time of 200 hours are in the submerged part of the sheet, mainly on the liquid-vapor interface and at the cut surface of the sheet metal strip, next to a weak one Etching, pitting to be observed.
b) Der Versuch wird wiederholt mit dem gleichen Überkopf produkt, welches aber gemäß Beispiel 1 mit Eisenfeile vorbehandelt und anschließend über einen Ionenaustauscher gegeben wurde. Nach einer Laufzeit von wiederum 200 Stunden ist am Blechstreifen lediglich eine schwache Anätzung, aber keinerlei Lochfraß zu beobachten.b) The experiment is repeated with the same overhead product, but which is according to Example 1 was pretreated with an iron file and then passed through an ion exchanger. After a Running time of again 200 hours is only a weak point on the metal strip, but no pitting was observed.
c) Wird schließlich das Überkopfprodukt vor Versuchsbeginn — unter Verzicht einer Vorbehandlung mit Eisenfeile — lediglich über einen Ionenaustauscher gegeben, so läuft die Korrosion genauso ab, wie mit dem unbehandelten Überkopfprodukt [Versuch a)], d. h., es tritt eine ausgeprägte Lochfraßkorrosion auf.c) Finally, the overhead product is used before the start of the test - without any pretreatment with iron file - just given over an ion exchanger, the corrosion takes place in the same way as with the untreated overhead product [experiment a)], d. that is, pronounced pitting corrosion occurs on.
Der Vergleichsversuch zeigt, daß die Arbeitsweise des Standes der Technik zwar keine Korrosion durch leichtflüchtige Bromverbindungen verhindert, daß sie aber nicht imstande ist, die viel ernstere Lochfraß-Korrosion zu unterbinden.The comparative experiment shows that the prior art mode of operation does not cause any corrosion volatile bromine compounds prevent, but are unable to, the much more serious pitting corrosion to prevent.
Claims (1)
merkbare Mengen von Bromverbindungen, zum Teil 55 Dies zeigt auch das Vergleichsbeispiel 3, aus dem anorganischer Natur. Diese Bromverbindungen folgt, daß man eine Lösung, die der technischen erschweren die destillatorische Aufarbeitung des Oxydation entnommen ist und die aromatisch gebun-Überkopfproduktes erheblich, da selbst bei Ver- denes Brom enthält, in Gegenwart von z. B. Natriumwendung der üblichen chemisch beständigen Metalle acetat wohl einengen und destillieren kann, daß wie Kupfer oder der rostfreien Stähle oder Legierungen 6° während dieser Einengung aber in Anwesenheit der in stärkstem Ausmaß Korrosionen in Form von Puffersubstanz noch immer die alte Korrosion erfolgt. Lochfraß auftreten. Dabei ist noch zu berücksichtigen, Grundlage der vorliegenden Erfindung ist die daß die Korrosion nicht nur zur fortschreitenden richtige Erkenntnis der Zusammenhänge, daß es schweren Beschädigung der Apparatur führt, sondern nämlich nicht so sehr darauf ankommt, die Lösungen auch unter Wirkung der gelösten Metalle den Oxy- 65 destillierbar zu machen, ohne daß Bromwasserstoff dationsablauf blockiert. So ist aus der deutschen mit übergeht, sondern darauf, die Lösungen von Auslegeschrift I 087 589 bekannt, daß Eisenkonzen- ihrer Korrosionsaktivität zu befreien. Zugleich löst trationen von 300 mg bzw. 1000 mg/kg Reaktions- die Erfindung überraschend die Aufgabe, auf ein-Top product of xylene and water, from which one 45 These nuclear brominated aromatics can be reused with xylene and the water discarded, for example with sodium acetate, not harmless and. into an anhydrous acetic acid that can be made from. Rather, they exert their damaging effects on swamp pulls. They decompose on the metal walls and -in this discharge of the water of reaction is from the structures of the apparatus, the metal being of particular importance, since higher water concentrations are corroded with pitting, and it is only in this case that further oxidation occurs in the reaction mixture inorganic, ionogenic bromide can be completely inhibited. then away with the specified metal compounds-The overhead product now contains, however, conditionally catch. But then it is too late, because the corrosion caused by the presence of bromine during the oxidation is not undone by it,
noticeable amounts of bromine compounds, some 55 This is also shown by comparative example 3, which is of an inorganic nature. These bromine compounds follow that a solution that is technically difficult to work up the oxidation by distillation is taken and the aromatically gebun-overhead product considerably, since even Verdenes contains bromine, in the presence of z. B. Sodium turn of the usual chemically resistant metals acetate can probably narrow and distill that like copper or stainless steels or alloys 6 ° during this narrowing but in the presence of the strongest corrosion in the form of buffer substance, the old corrosion still takes place. Pitting can occur. It should also be taken into account that the basis of the present invention is that the corrosion not only leads to the progressive correct understanding of the relationships that it leads to severe damage to the apparatus, but that is not so important that the solutions also under the action of the dissolved metals the oxy - To make 65 distillable without hydrogen bromide blocking the dation process. So is from the German with transfers, but to the solutions from Auslegeschrift I 087 589 known that iron concentrations free their corrosion activity. At the same time trations of 300 mg or 1000 mg / kg reaction, the invention surprisingly solves the problem of one
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2104828C3 (en) | Process for removing small amounts of halide contaminants from acetic acid | |
EP0356703A2 (en) | Process for the oxidation of 5-hydroxymethylfurfural | |
DE1165018B (en) | Process and device for the production of pure isophorone | |
CH622237A5 (en) | Process for the preparation of tertiary aliphatic amines | |
DE1568345A1 (en) | Process for the processing of aqueous, bromine-containing acetic acid | |
DE1128416B (en) | Process for the separation of protactinium, uranium and thorium from neutron-irradiated thorium | |
DE1568345C (en) | ||
DE69328485T2 (en) | BY BROM CATALYZED OXYDATION PROCESSES | |
DE593384C (en) | Process for stabilizing liquid chlorinated hydrocarbons | |
DE2950318B1 (en) | Extraction and reuse of cobalt or cobalt and manganese compounds from the Witten DMT process | |
DE1568345B (en) | Process for working up aqueous, bromine-containing acetic acid | |
EP0076367B1 (en) | Use of metal devices when converting or working with hydrofluoric and organic carboxylic acids or mixtures containing carbon monoxide | |
DE902613C (en) | Process for the continuous production of isopropyl nitrate | |
DE1959621C3 (en) | Process for the production of adipic acid from 6-hydroperoxyhexanoic acid | |
DE2164259B2 (en) | ||
EP0607123A1 (en) | Method for the solvent extraction of palladium from aqueous solutions. | |
DE69401695T2 (en) | Use of iron salts to inhibit corrosion of metals | |
DE1201262B (en) | Process for practically complete removal of oxygen dissolved in water | |
DE1546144C (en) | Stabilized 1,1,1-trichloroethane | |
DE1090914B (en) | Preparations for degreasing metals | |
DE241559C (en) | ||
DE1546214C3 (en) | Process for cleaning the internal surfaces of industrial plants made of iron | |
DE2103687B2 (en) | Process for the production of trioxane | |
DE100610C (en) | ||
AT262722B (en) | Process for cleaning devices at least partially made of metal |