Claims (1)
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
JVIl 33457 KLASSE 12/ΛJVIl 33457 CLASS 12 / Λ
Es ist bisher noch nicht-gelungen,-- bei der
clckfrolylischcn Reduction der freien Salpetersäure als Rediictionsproducl das Hydroxylamin
zu erhalten.It has not yet succeeded - with the
The hydrolysis reduction of free nitric acid as a reduction product is hydroxylamine
to obtain.
Wir haben nun gefunden, dafs die Elektrolyse einer Lösung, die gleichzeitig Schwefelsaure
und Salpetersäure enthält, durch Wahl geeigneter Versuchsbedingungen so geleitet werden
kann, dafs in guter Ausbeute Hydroxylamin entsteht. Unser Verfahren ermöglicht also eine technisch durchführbare directe Darstellung
der genannten Base aus Salpetersäure. ■Da bei Gegenwart überschüssiger Schwefelsäure das Hydroxylamin gegen Salpetersäure
nur bei niederer Temperatur beständig ist, so ist es nothwendig, die Reduction unter guter
Kühlung auszuführen, ferner mufs man für eine rasche und gleichmäfsige Durchmischung
des Elektrolyten Sorge tragen und einen Ueberschufs von Salpetersäure möglichst vermeiden.
Die letztere Bedingung erfüllt man durch ein langsames Zugeben der Salpetersäure, nach
Mafsgabe. ihres Verbrauches, so dafs sie stets nur in einer für die Ausnutzung des Stromes
eben genügenden Concentration vorhanden ist.We have now found that the electrolysis of a solution which simultaneously contains sulfuric acid
and contains nitric acid, can be conducted by choosing suitable experimental conditions
that hydroxylamine is formed in good yield. Our method thus enables a technically feasible direct representation
said base from nitric acid. ■ Since in the presence of excess sulfuric acid, the hydroxylamine against nitric acid
is stable only at a low temperature, it is necessary to keep the reduction under a good one
Carry out cooling, furthermore one must for a rapid and even mixing
take care of the electrolyte and avoid an excess of nitric acid as far as possible.
The latter condition is met by slowly adding the nitric acid
Measure. of their consumption, so that they are always only used in one way for the utilization of the electricity
just enough concentration is available.
Als Kathodenmaterial hat sich besonders geeignet erwiesen Quecksilber bezw. eine amalgamirte
Kathode. Doch läfst sich die Reduction auch unter Verwendung von Kathoden
aus Blei, Zinn, Silber, Nickel, Wismuth, Kupfer ausführen. Nebenher entstehen je nach dem
Material der Kathode noch andere Reductionsproduete der Salpetersäure in untergeordneter
. Menge. Y: -■ ■γ ■ ' V '.. ν ■.'., . - : ν -As a cathode material has been found to be particularly suitable mercury. an amalgamated cathode. But the reduction can also be carried out using cathodes made of lead, tin, silver, nickel, bismuth, copper. At the same time, depending on the material of the cathode, other reduction products of nitric acid arise in a subordinate manner. Lot. Y: - ■ ■ γ ■ 'V' .. ν ■. '.,. - : ν -
Am besten verfährt man etwa folgender-.,
niafsen ι·'·--'''-Y v.-. Y ;■■'■'. ■. :.-:.'. , . ■'■ . ■ :, . ■'.'■,.: It is best to proceed as follows-., Niafsen ι · '· --'''- Y v.-. Y ; ■■ '■'. ■. : .- :. '. ,. ■ '■ . ■ : ,. ■ '.' ■,.:
Der Kathodenraum 'eines Elcktrolyscurs wird
■mit 6 kg 50 ρ roe. Schwefelsäure beschickt, der durch ein Diaphragma abgetrennte Anodenraum
enthält ebenfalls 5oproc. Schwefelsäure. Beide Abtheilungen sind mit gut funetionirenden
Kühlvorrichtungen versehen. Die Kathode besteht aus gut amalgamirtem Blei, die Anode,
bildet reines Blei. Man sendet Ynun unter
starker Kühlung einen Strom von 60■' bis
.120 Ampere pro qdm durch das Bad und läfst langsam' mittelst Tropfapparates 2 kg
50 proc. Salpetersäure in einem solchen Tempo . zuflielsen, dafs stets eine eben deutliche Wasserstoffentwicklung
an der Kathode bemerkbar ist, wobei die Kathodenflüssigkeit fortwährend
kräftig gerührt wird. Die Temperatur darf während des Versuches weder im Katbodennoch
im Anodenraum über 200 steigen. Wenn Alles eingetragen ist, wird noch so lange weiter
reducirt, bis sich in einer Probe der Kathodehlauge
keine Salpetersäure mehr nachweisenThe cathode space 'of an Elcktrolyscurs is ■ with 6 kg 50 ρ roe. Sulfuric acid, the anode compartment separated by a diaphragm also contains 5oproc. Sulfuric acid. Both sections are provided with well-functioning cooling devices. The cathode consists of well amalgamated lead, the anode is pure lead. A current of 60 to 120 amperes per square meter is sent to Ynun through the bath under strong cooling and 2 kg 50 per cent are slowly run by means of a drip device. Nitric acid at such a rate. Influence that a distinct evolution of hydrogen is always noticeable at the cathode, the catholyte being continuously vigorously stirred. The temperature may rise above 20 0 during the experiment neither in Katbodennoch in the anode chamber. When everything has been entered, the reduction continues until no more nitric acid can be detected in a sample of the cathodic liquor
läfst.; · : [-■■■ ■■ ■ .' ■■ ·■;■■.■■■■; ··|«·. Y'running .; · : [- ■■■ ■■ ■. ' ■■ · ■; ■■. ■■■■; ·· | «·. Y '
Das entstandene Hydroxylamin wird sodann als Sulfat oder Chlorhydrat nach bekannten
Methoden aus der ReactionsflUssigkeit isolirt. .'■■'The resulting hydroxylamine is then known as sulfate or chlorohydrate
Methods isolated from the reaction liquid. . '■■'