DE1291121B - Production of embedding compounds that harden with platinum catalysts - Google Patents

Production of embedding compounds that harden with platinum catalysts

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DE1291121B DE1965D0048823 DED0048823A DE1291121B DE 1291121 B DE1291121 B DE 1291121B DE 1965D0048823 DE1965D0048823 DE 1965D0048823 DE D0048823 A DED0048823 A DE D0048823A DE 1291121 B DE1291121 B DE 1291121B
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Gemischen aus (a) flüssigen Polysiloxanen, bestehend aus 10 Molteilen RHSiO-Einheiten (1) und 0 bis 300 Molteilen RDSiO-Einheiten (2) neben geringen Mengen kettenverzweigender RSiO3/z-Einheiten und endblockierenderR3SiOI/ » Einheiten, worin R einwertige Kohlenwasserstoffreste, die frei von aliphatischen Mehrfachbindungen sind, bedeutet und wobei je Molekül durchschnittlich mindestens 10 Einheiten (1) vorhanden sind, (b) 7 bis 10,9 Molteilen eines flüssigen α;-Olefinkohlenwasserstoffs und (c) 0,02 bis 1 Molteil eines flüssigen α,#-Dioleifinkohlenwasserstoffs, wobei die gesamten Molteile der vorhandenen endständigen Olefingruppen der Kohlenwasserstoffbestandteile innerhalb von 10 Molprozent der Molteile der vorhandenen RHSiO-Einheiten liegen, zur Herstellung von mit Platinkatalysatoren härtenden Einbettungsmassen. The invention relates to the use of mixtures of (a) liquid polysiloxanes, consisting of 10 parts by mole of RHSiO units (1) and 0 to 300 molar parts of RDSiO units (2) in addition to small amounts of chain-branching RSiO3 / z units and end-blocking R3SiOI / »units, in which R is monovalent hydrocarbon radicals, which are free from aliphatic multiple bonds means and where per molecule there is an average of at least 10 units (1); (b) 7 to 10.9 parts by mole a liquid α; -olefin hydrocarbon and (c) 0.02 to 1 mole part of one liquid α, # - diolefin hydrocarbon, the total molar parts of the existing terminal olefin groups of the hydrocarbon constituents within of 10 mol percent of the molar parts of the RHSiO units present, for preparation of investment compounds hardening with platinum catalysts.

Diese unter erfindungsgemäßer Verwendung hergestellten Einbettungsmassen sind zum Einbetten elektronischer Geräteteile und ganz allgemein zur Anwendung als Abdichtungsmittel geeignet. Trotz geringerem Si-Gehalt haben sie die gleichen guten Eigenschaften wie die bekannten, nur aus Organopolysiloxanen bestehenden Einbettungsmassen und sind zudem erheblich preisgünstiger. These embedding compounds produced using the invention are for embedding electronic device parts and in general for use as Sealant suitable. Despite the lower Si content, they have the same good qualities Properties like the known embedding compounds consisting only of organopolysiloxanes and are also considerably cheaper.

Beispiele für einwertige Kohlenwasserstoffreste R sind Methyl-, Athyl-, Isobutyl-, Hexyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Biphenyl-, Benzyl-, 2-Phenylpropyl-oder Toluylreste. Methylreste sind als Reste R bevorzugt. Examples of monovalent hydrocarbon radicals R are methyl, ethyl, Isobutyl, hexyl, dodecyl, cyclohexyl, phenyl, biphenyl, benzyl, 2-phenylpropyl or Toluyl residues. Methyl radicals are preferred as R radicals.

Der Polysiloxanbestandteil (a) ist als Verbindung der Formel handelsüblich. Die cyclische Verbindung der Formel [CH3SiHO]. z ist ebenfalls bekannt und zur Herstellung von Bestandteil (a) geeignet. Analoge Verbindungen von diesen und ähnlichen, worin R andere als Methylreste bedeutet, können nach auf dem Organopolysiloxangebiet üblichen Verfahren hergestellt werden.The polysiloxane component (a) is a compound of the formula customary. The cyclic compound of the formula [CH3SiHO]. z is also known and suitable for making component (a). Analogous compounds of these and the like in which R is other than methyl radicals can be prepared by methods conventional in the organopolysiloxane field.

Mischpolymerisate aus RHSiO- und R2SiO-Einheiten können durch Aquilibrieren von Homopolymerisaten der beiden Einheiten in Gegenwart eines Säurekatalysators nach üblichen Verfahren gewonnen werden.Copolymers of RHSiO and R2SiO units can be equilibrated of homopolymers of the two units in the presence of an acid catalyst can be obtained by conventional methods.

Der Bestandteil (a) kann auch geringe Mengen an anderen Einheiten enthalten. Hierunter fallen kettenverzweigende Einheiten, wie RSiOs/, und endblockierende Einheiten der Formel R3SiOiI2, wie und (CH3)3SiO112 Ferner können in den hergestellten Einbettungsmassen jedoch auch andere Bestandteile, wie Weichmacher, Farbstoffe, Olefine, deren Doppelbindungen nicht endständig sind, überschüssige α-Olefine, Füllstoffe und Organopolysiloxane ohne SiH-Bindungen, enthalten sein. Selbstverständlich nur in solchen Mengen, daß die Wirksamkeit der Einbettungsmassen hierdurch nicht beeinträchtigt wird.The component (a) can also contain small amounts of other units. This includes chain-branching units, such as RSiOs /, and end-blocking units of the formula R3SiOiI2, such as and (CH3) 3SiO112 The embedding compounds produced may also contain other constituents such as plasticizers, dyes, olefins whose double bonds are not terminal, excess α-olefins, fillers and organopolysiloxanes without SiH bonds. Of course, only in such amounts that the effectiveness of the embedding compounds is not impaired.

Unter »endständigen Olefingruppen« sind beliebige durch Doppelbindung miteinander verknüpfte Kohlenstoffatome zu verstehen mit 2 Wasserstoffatomen am endständigen Kohlenstoffatom. Am bekanntesten ist der Vinylrest, aber dieser kann auch der Formel entsprechen, wie in α-methylstyrol oder anderen substituierten Vinylresten."Terminal olefin groups" are to be understood as meaning any carbon atoms linked to one another by a double bond with 2 hydrogen atoms on the terminal carbon atom. The best known is the vinyl radical, but this can also be of the formula correspond, as in α-methylstyrene or other substituted vinyl radicals.

Als Bestandteil (b) können beliebige el-Olefine verwendet werden. Beispiele hierfür sind Hexen-l, Decen-l, 2-Athylhexen-l, Styrol, Octadecen-l oder a-Methylstyrol. Any el-olefins can be used as component (b). Examples of these are hexene-l, decene-l, 2-ethylhexene-l, styrene, octadecene-l or α-methyl styrene.

Als Bestandteil (c) können beliebige <i,«>-Dioleflne eingesetzt werden, z. B. Octaiden-1,7, 2-Äthylhexadien-1,5, Decadien- 1,9, Octadecadien- 1,17 oder Divinylbenzol. Gemische von l-Olefinen und Diolefinen sind ebenfalls brauchbar, solange das Gemisch flüssig ist und die angegebenen Molteile an a-Olefin und l,...-Diolefin enthält. Any number of diolefins can be used as constituent (c) be e.g. Octaiden-1,7, 2-ethylhexadiene-1,5, decadiene-1,9, octadecadiene-1.17 or divinylbenzene. Mixtures of l-olefins and diolefins are also useful, as long as the mixture is liquid and the specified molar parts of α-olefin and l, ... -diolefin contains.

Platin wird in beliebiger, feinteiliger Form verwendet, bevorzugt jedoch als Chlorplatinsäure. Platinum is used in any finely divided form, preferably but as chloroplatinic acid.

Das Platin dient als Härtungskatalysator für die Einbettungsmassen. Andere geeignete Platinformen sind Platinpulver, Platin auf Tierkohle oder Aluminiumoxyd oder Platinkomplexe mit Olefinen.The platinum serves as a curing catalyst for the embedding compounds. Other suitable forms of platinum are platinum powder, platinum on charcoal or aluminum oxide or platinum complexes with olefins.

Dblicherweise werden nur sehr geringe Mengen Platin verwendet, da das Platin nicht entfernbar ist, sondern in den gehärteten Einbettungen eingeschlossen bleibt. Es gibt jedoch keine obere Grenze für die einzusetzende Platinmenge. Ebenso ist auch die untere Grenze an Platin nicht entscheidend. Aber im allgemeinen verläuft die Härtung zu langsam, wenn weniger als 0,001 Gewichtsprozent an Platin, bezogen auf das Gewicht der Einbettungsmasse, vorhanden sind. Usually only very small amounts of platinum are used because the platinum cannot be removed but is enclosed in the hardened embedding remain. However, there is no upper limit to the amount of platinum that can be used. as well the lower limit of platinum is also not decisive. But in general it runs cure too slow if less than 0.001 weight percent based on platinum on the weight of the investment material.

Die Härtung der Einbettungsmassen beruht vermutlich auf der Reaktion von # SiH-Bindungen mit den endständigen ungesättigten Gruppen der Olefinbestandteile nach folgendem Schema: Die Monoolefine dienen als Weichmacher oder Lösungsmittel vor der Härtung. Nach der Härtung reduzieren sie den Si-Gehalt und damit die Kosten der Einbettungsmassen.The hardening of the embedding compounds is presumably based on the reaction of #SiH bonds with the terminal unsaturated groups of the olefin constituents according to the following scheme: The monoolefins serve as plasticizers or solvents before curing. After hardening, they reduce the Si content and thus the costs of the embedding materials.

Die α#-Diolefine dienen als Vernetzungsmittel, da jedes Molekülende mit eine # SiH-Gruppe reagieren kann. The α # diolefins serve as crosslinking agents, since each end of the molecule can react with a # SiH group.

Die physikalischen Eigenschaften der gehärteten Einbettungen können entsprechend dem Prozentgehalt an Si-Atomen, die mit einem Diolefin reagiert haben, variiert werden. Wenn dieser Prozentgehalt hoch ist, werden harzartige Produkte gebildet. The physical properties of the hardened embeddings can corresponding to the percentage of Si atoms that have reacted with a diolefin, can be varied. When this percentage is high, products become resinous educated.

Bei niedrigerem Prozentgehalt werden elastomere Produkte erhalten, und bei einem noch geringeren Prozentsatz an mit Diolefinen reagiert habenden Si-Atomen werden gelähnliche Produkte erhalten.With a lower percentage, elastomeric products are obtained, and with an even lower percentage of Si atoms that have reacted with diolefins gel-like products are obtained.

Dieser Prozentgehalt kann durch Veränderung des Verhältnisses von a-Olefin zu Diolefin und/oder des Verhältnisses von RHSiO- zu R2SiO-Eindheiten reguliert werden.This percentage can be changed by changing the ratio of α-olefin to diolefin and / or the ratio of RHSiO to R2SiO units regulated will.

Die Einbettungsmassen können Flüssigkeiten mit niedriger Viskosität sein, die ein ausgezeichnetes Eindringungsvermögen besitzen, so daß hiermit Luttstellen innerhalb von kleinen und komplexen Schaltungsanordnungen vollständig ausgefüllt werden, die von stärker viskosem Material nicht erreicht werden. Die gehärteten Einbettungen sind im wesentlichen lösungsmittelfrei, wenn äquimolare Mengen an#SiH- und endständigen ungesättigten Einheiten eingesetzt werden. Damit wird die Gefahr der Blasenbildung der Einbettungsmassen während des Härtungsvorganges ausgeschlossen, die auf die Gegenwart von flüchtigen Lösungsmitteln zurückzuführen ist. The embedding compounds can be liquids with low viscosity be that have excellent penetration, so that hereby Luttstellen completely filled in within small and complex circuit arrangements that cannot be achieved by more viscous material. The hardened ones Embeddings are essentially solvent-free if equimolar amounts of # SiH- and terminal unsaturated units are used. So that becomes the danger the formation of bubbles in the investment material during the hardening process is excluded, which is due to the presence of volatile solvents.

Die Einbettungsmassen werden vorteilhaft durch Erhitzen gehärtet, wobei sie eine oder mehrere StlIIlden auf 90 tris 170 C erhitzt werden. Die Temperatur ist jedoch nicht entscheidend, da die Härtungsreaktion sogar bei Raumtemperatur stattfindet, allerdings werden hierzu etwa 5 Tage benötigt. The embedding compounds are advantageously hardened by heating, where they are heated to 90 tris 170 C in one or more shutters. The temperature however, it is not critical as the curing reaction occurs even at room temperature takes place, but this takes about 5 days.

Die obere Grenze der Härtungstemperatur wird durch die thermische Stabilität der Einbettungsmassen und ihrer Bestandteile bestimmt. The upper limit of the curing temperature is determined by the thermal Determines the stability of the embedding compounds and their components.

Die füllstofffreien, gehärteten Einbettungen sind im allgemeinen transparente, elastomere oder harzartige Produkte, die in organischen Lösungsmitteln oder Wasser unlöslich sind. Sie ergeben einen ausgezeichneten Schutz für elektronische Geräteteile zu erheblich günstigeren Kosten als Einbettungsmassen auf reiner Organopolysiloxanbasis. The filler-free, hardened embeddings are generally transparent, elastomeric or resinous products that are in organic solvents or are insoluble in water. They give excellent protection for electronic devices Equipment parts at considerably lower costs than embedding compounds based on pure organopolysiloxane.

Beispiel 1 55. 6g einer Mischung, die im wesentlichen aus flüssigen Æ-Olefinen mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen bestand, wovon 4 Gewichtsprozent α#-Diolefine waren, wurden mit 24 g der Verbindung der Formel versetzt. Dieses Gemisch enthielt im wesentlichen äquimolare Mengen an--SiH-und endständigen Olefingruppen. Nach Zugabe von 2 Tropfen einer 0,2molaren Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropanol unter Rühren wurde das flüssige Gemisch auf lOO"C erhitzt. Es fand eine exothenne Reaktion statt, wodurch die Reaktionstemperatur auf 135 C erhöht wurde. Anschließend wurden 56,7 g des Gemisches 1 Stunde auf 150-C erhitzt unter Bildung eines weichen Gels.Example 1 55.6 g of a mixture consisting essentially of liquid Æ-olefins having 9 to 11 carbon atoms, of which 4 percent by weight were α # diolefins, were mixed with 24 g of the compound of the formula offset. This mixture contained essentially equimolar amounts of --SiH and terminal olefin groups. After adding 2 drops of a 0.2 molar solution of chloroplatinic acid in isopropanol with stirring, the liquid mixture was heated to 100 ° C. An exothermic reaction took place, as a result of which the reaction temperature was increased to 135 ° C. This was followed by 56.7 g of the mixture Heated to 150-C for 1 hour to form a soft gel.

Beispiel 2 51,0 g einer Mischung, die im wesentlichen aus a-Olefinen mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bestand und etwa 6,7 Gewichtsprozent α,#-Diolefine enthielt, wurden mit 24 g der Verbindung der Formel versetzt, was etwa äquimolaren Mengen von # SiH-und CH=CH-Gruppen entsprach. Nach Zugabe von 0, 1 ml einer 0,2molaren Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropanol unter Rühren wurde das Gemisch auf 150 C erhitzt. Nach einer halben Stunde war das Reaktionsgemisch viskos geworden, selbst bei der Temperatur von 1509C. Nach einer Stunde war das Produkt ein klares Harz.Example 2 51.0 g of a mixture consisting essentially of α-olefins having 8 to 10 carbon atoms and containing about 6.7 percent by weight α, # -diolefins were mixed with 24 g of the compound of the formula added, which corresponded to approximately equimolar amounts of # SiH and CH = CH groups. After adding 0.1 ml of a 0.2 molar solution of chloroplatinic acid in isopropanol with stirring, the mixture was heated to 150.degree. After half an hour the reaction mixture had become viscous, even at the temperature of 1509C. After one hour the product was a clear resin.

Beispiel 3 0,01 Mol der Verbindung der Formel (bezogen auf ein Molekulargewicht von 5194), 0,468 Mol Tetradecen-l, 0,026 Mol flüssiges Octadecadien-1,17 und 1 10 5 Mol Chlorplatinsäure wurden 1 Stunde auf 150 C erhitzt. Aus der ursprünglich flüssigen Reaktionsmischung wurde ein klares, elastomeres Produkt gebildet.Example 3 0.01 mole of the compound of formula (based on a molecular weight of 5194), 0.468 mol of tetradecene-1, 0.026 mol of liquid octadecadiene-1.17 and 1 10 5 mol of chloroplatinic acid were heated to 150 ° C. for 1 hour. A clear, elastomeric product was formed from the originally liquid reaction mixture.

Claims (1)

Patentanspruch : Verwendung von Gemischen aus (a) flüssigen Polysiloxanen, bestehend aus 10Molteilen RHSiO-Einheiten (1) und 0 bis 300 Molteilen R2SiO-Einheiten (2) neben geringen Mengen kettenverzweigender RSiO:3f2 - Einheiten und endblockierender R3SiO,h-Einheiten, worin R einwertige Kohlenwasserstoffreste, die frei von aliphatischen Mehrfachbindungen sind, bedeutet und wobei je Molekül durchschnittlich mindestens 10 Einheiten (I) vorhanden sind, (b) 7 bis 10,9 Molteilen eines flüssigen <z-Olefinkohlenwasserstoffs und (c) 0,02 bis 1 Molteil eines flüssigen X5.,-Diolefinkohlenwasserstoffs, wobei die gesamten Molteile der vorhandenen endständigen Olefingruppen der Kohlenwasserstoffbestandteile innerhalb von 10 Molprozent der Molteile der vorhandenen RHSiO-Einheiten liegen, zur Herstellung von mit Platinkatalysatoren härtenden Einbettungsmassen. Claim: Use of mixtures of (a) liquid polysiloxanes, consisting of 10 parts by mole of RHSiO units (1) and 0 to 300 parts by mole of R2SiO units (2) in addition to small amounts of chain-branching RSiO: 3f2 units and end-blocking units R3SiO, h units, in which R is monovalent hydrocarbon radicals which are free from aliphatic Multiple bonds are, means and where per molecule on average at least 10 units (I) are present, (b) 7 to 10.9 molar parts of a liquid <z -olefin hydrocarbon and (c) 0.02 to 1 mole part of a liquid X5., - diolefin hydrocarbon, wherein the total mole fractions of terminal olefin groups present on the hydrocarbon constituents are within 10 mol percent of the molar parts of the RHSiO units present, for the production of embedding compounds that harden with platinum catalysts.
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