JP4814114B2

JP4814114B2 - Silicone gel

Info

Publication number: JP4814114B2
Application number: JP2007013935A
Authority: JP
Inventors: ジェイムズシュルツ，ジュニアウィリアム; チャンシチゥォン
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2007-01-24
Filing date: 2007-01-24
Publication date: 2011-11-16
Anticipated expiration: 2018-03-31
Also published as: JP2007131867A

Description

本発明は、シリコーンゲルを提供する。 The present invention provides a silicone gel .

架橋は三次元網状構造体中のポリマーストランドの連結部である。架橋は、連続的な不溶性網状構造体又はゲルが形成されるほど多数存在する長鎖分岐として認識することができる。 Crosslinking is the connection of polymer strands in a three-dimensional network structure. Crosslinking can be recognized as long chain branches that are so numerous that a continuous insoluble network or gel is formed.

網状構造体を形成するために貴金属触媒型ヒドロシリル化反応がますます使用されてきている。白金触媒型ヒドロシリル化反応は典型的には幾つかの≡Ｓｉ−Ｈ基を含有する低分子量ポリシロキサンと幾つかの≡Ｓｉ−ビニル基を含有する高分子量ポリシロキサンの間の反応、又は幾つかの≡Ｓｉ−Ｈ基を含有する高分子量ポリシロキサンと幾つかの≡Ｓｉ−ビニル基を含有する低分子量ポリシロキサンの間の反応を伴う。 Increasingly, noble metal catalyzed hydrosilylation reactions are used to form networks. Platinum-catalyzed hydrosilylation reactions typically involve reactions between low molecular weight polysiloxanes containing several ≡Si-H groups and high molecular weight polysiloxanes containing several ≡Si-vinyl groups, or several With a reaction between a high molecular weight polysiloxane containing ≡Si—H groups and a low molecular weight polysiloxane containing several ≡Si-vinyl groups.

この機構の魅力のある特徴としては、(i) 副生成物が形成されないこと、(ii)架橋部位が厳密に規定され、従って網状構造体の構造が厳密に規定されること、及び(iii) 室温でもヒドロシリル化が進行して網状構造体が形成されること、がある。この機構において、架橋は、二重結合を交差しての≡ＳｉＨの付加、すなわち、 The attractive features of this mechanism are: (i) no by-products are formed, (ii) the cross-linking sites are strictly defined, and therefore the network structure is strictly defined, and (iii) In some cases, the hydrosilylation proceeds even at room temperature to form a network structure. In this mechanism, crosslinking is the addition of ≡SiH across the double bond, ie

を伴う。 With.

米国特許第３，７１５，３３４号明細書US Pat. No. 3,715,334 米国特許第３，８１４，７３０号明細書US Pat. No. 3,814,730 米国特許第４，９８７，１６９号明細書U.S. Pat. No. 4,987,169 米国特許第５，４９３，０４１号明細書US Pat. No. 5,493,041 米国特許第５，６５４，３６２号明細書US Pat. No. 5,654,362 欧州特許出願第０２９８４０２Ａ号European Patent Application No. 0298402A 欧州特許出願第０５０１７９１Ａ号European Patent Application No. 0501791A 英国特許出願公開第１０９３９０４号UK Patent Application No. 1093904

我々はこの機構を利用したが、この機構の幾つかの明らかになってはいない独特の改良を加えたものを用いることによって、新規かつ独特の特性又は応用範囲を有する新しい分野の製品を製造した。We have used this mechanism, but by using some of this mechanism with some unclear and unique improvements, we have created new and new products with unique characteristics or scope of application. .

本発明は、（Ａ）式：ＲThe present invention relates to the formula (A): R _3Three ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _aa （Ｒ''ＨＳｉＯ） (R ″ HSiO) _bb ＳｉＲ SiR _3Three により表される第１の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン及び任意に式：ＨＲ A first ≡Si—H containing polysiloxane represented by and optionally the formula: HR ₂₂ ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _cc ＳｉＲ SiR ₂₂ Ｈ又は式：ＨＲ H or formula: HR ₂₂ ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _aa （Ｒ''ＨＳｉＯ） (R ″ HSiO) _bb ＳｉＲ SiR ₂₂ Ｈにより表される第２の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（前記式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ''は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは０〜２５０の値であり、ｂは１〜２５０の値であり、ｃは０〜２５０の値である）と、 A second ≡Si—H-containing polysiloxane represented by H (wherein R, R ′ and R ″ are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and a is a value from 0 to 250) , B is a value from 1 to 250, and c is a value from 0 to 250),
（Ｂ）式：ＣＨ(B) Formula: CH ₂₂ ＝ＣＲ''' Ｒ''''（式中、Ｒ''' は水素原子又は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ''''は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基である）により表されるα−オレフィンと、 ═CR ″ ′ R ″ ″ (where R ′ ″ is a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 40 carbon atoms, and R ″ ″ is 1 to 40 carbon atoms) An α-olefin represented by an alkyl group containing
（Ｃ）式：ＣＨ(C) Formula: CH ₂₂ ＝ＣＨ（ＣＨ = CH (CH ₂₂ ） ) _xx ＣＨ＝ＣＨ CH = CH ₂₂ （式中、ｘは１〜２０の値である）により表されるα，ω−ジエンとの、 (Wherein x is a value from 1 to 20) with α, ω-diene represented by
金属触媒（Ｄ）と式：（ＣＨMetal catalyst (D) and formula: (CH _3Three ） ) _3Three ＳｉＯ｛（ＣＨ SiO {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _yy Ｓｉ（ＣＨ Si (CH _3Three ） ) _3Three （ここでｙの値は０〜５である）により表される揮発性の線状メチルシロキサンおよび式：｛（ＣＨ (Where the value of y is 0-5) and the volatile linear methylsiloxane represented by the formula: {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _zz （ここでｚの値は３〜９である）により表される揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）との存在下での反応生成物を含むゲルであって、６５〜９８重量％の溶剤（Ｅ）を含むゲルを提供する。 (Wherein the value of z is 3 to 9) comprising a reaction product in the presence of a solvent (E) selected from volatile cyclic methylsiloxanes represented by 65 to 98 wt. % Of solvent (E) is provided.

本発明のゲルは、（Ａ）式：ＲThe gel of the present invention has the formula (A): R _3Three ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _aa （Ｒ''ＨＳｉＯ） (R ″ HSiO) _bb ＳｉＲ SiR _3Three により表される第１の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン及び任意に式：ＨＲ A first ≡Si—H containing polysiloxane represented by and optionally the formula: HR ₂₂ ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _cc ＳｉＲ SiR ₂₂ Ｈ又は式：ＨＲ H or formula: HR ₂₂ ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _aa （Ｒ''ＨＳｉＯ） (R ″ HSiO) _bb ＳｉＲ SiR ₂₂ Ｈにより表される第２の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（前記式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ''は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは０〜２５０の値であり、ｂは１〜２５０の値であり、ｃは０〜２５０の値である）； A second ≡Si—H-containing polysiloxane represented by H (wherein R, R ′ and R ″ are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and a is a value from 0 to 250) , B is a value from 1 to 250, and c is a value from 0 to 250);
（Ｂ）式：ＣＨ(B) Formula: CH ₂₂ ＝ＣＲ''' Ｒ''''（式中、Ｒ''' は水素原子又は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ''''は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基である）により表されるα−オレフィン；並びに ═CR ″ ′ R ″ ″ (where R ′ ″ is a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 40 carbon atoms, and R ″ ″ is 1 to 40 carbon atoms) An α-olefin represented by: an alkyl group containing
（Ｃ）式：ＣＨ(C) Formula: CH ₂₂ ＝ＣＨ（ＣＨ = CH (CH ₂₂ ） ) _xx ＣＨ＝ＣＨ CH = CH ₂₂ （式中、ｘは１〜２０の値である）により表されるα，ω−ジエン； Α, ω-diene represented by (wherein x is a value from 1 to 20);
を反応させることによって得られる。この反応は貴金属触媒（Ｄ）及び式：（ＣＨIs obtained by reacting. This reaction can be carried out using the noble metal catalyst (D) and the formula: (CH _3Three ） ) _3Three ＳｉＯ｛（ＣＨ SiO {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _yy Ｓｉ（ＣＨ Si (CH _3Three ） ) _3Three （ここでｙの値は０〜５である）により表される揮発性の線状メチルシロキサンおよび式：｛（ＣＨ (Where the value of y is 0-5) and the volatile linear methylsiloxane represented by the formula: {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _zz （ここでｚの値は３〜９である）により表される揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）の存在下で実施される。 (Wherein the value of z is 3 to 9) is carried out in the presence of a solvent (E) selected from volatile cyclic methylsiloxanes.

前記反応は、まずα−オレフィンから長鎖アルキル基を≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン上にグラフト化させ、次に、ゲルが形成されるまで、グラフト化≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン中の≡Ｓｉ−Ｈをα，ω−ジエン中の二重結合を交差して架橋及び付加させることにより実施される。The reaction first grafts a long chain alkyl group from an α-olefin onto a ≡Si—H containing polysiloxane, then grafted ≡Si in the Si—H containing polysiloxane until a gel is formed. Performed by cross-linking and adding -H across the double bond in the α, ω-diene.

その後、機械力を使用してシリコーンゲルはシリコーン粉末に粉砕できる。The silicone gel can then be ground into a silicone powder using mechanical force.

続いて、粉砕されたゲルに追加の溶剤（Ｅ’）を加え、シリコーンペーストが形成されるまでこのオイル及びゲルに剪断力をかける。Subsequently, additional solvent (E ') is added to the crushed gel and shear is applied to the oil and gel until a silicone paste is formed.

追加の溶剤（Ｅ’）は低分子量シリコーンオイル（Ｅ’）(ii)であることが好ましい。追加の溶剤（Ｅ’）としては、揮発性又は不揮発性のオイルを使用できる。The additional solvent (E ') is preferably a low molecular weight silicone oil (E') (ii). As the additional solvent (E '), volatile or non-volatile oils can be used.

ここで、シリコーンエラストマーは、貴金属触媒（Ｄ）及び式：（ＣＨHere, the silicone elastomer comprises a noble metal catalyst (D) and a formula: (CH _3Three ） ) _3Three ＳｉＯ｛（ＣＨ SiO {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _yy Ｓｉ（ＣＨ Si (CH _3Three ） ) _3Three （ここでｙの値は０〜５である）により表される揮発性の線状メチルシロキサンおよび式：｛（ＣＨ (Where the value of y is 0-5) and the volatile linear methylsiloxane represented by the formula: {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _zz （ここでｚの値は３〜９である）により表される揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）の存在下での≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（Ａ）、α−オレフィン（Ｂ）、α，ω−ジエン（Ｃ）の間のグラフト化及び架橋反応により調製される。結果として得られるエラストマーを、次に追加の溶剤により剪断力下で膨潤させる。溶剤を６５〜９８重量％含有するエラストマーは安定であり、広範な粘度範囲の均一なシリコーンペーストを形成する。 (Wherein the value of z is 3 to 9) ≡Si—H containing polysiloxane (A), α-olefin (in the presence of a solvent (E) selected from volatile cyclic methylsiloxanes represented by B), prepared by grafting and crosslinking reaction between α, ω-dienes (C). The resulting elastomer is then swollen under shear with an additional solvent. Elastomers containing 65-98% by weight of solvent are stable and form a uniform silicone paste with a wide viscosity range.

結果として得られるシリコーンペーストは、透明性、チキソトロピー、剪断減粘性を含む優れた特性を有し、皮膚上で滑らかに拡がる。このシリコーンペーストは、化粧品及び医薬品においてベースオイルとして応用される。前記シリコーンエラストマーを粉砕してシリコーン粉末を形成することができる。従って、この粉末は皮膚に容易にすり付けられるという独特の特性を有し、皮膚に適用される配合物の直接性（substantivity)を改良するためにこの粉末にシリコーン樹脂を混合することができる。これらの材料が発汗抑制剤及び脱臭剤のような固形化粧品に使用されるのが理想的である。The resulting silicone paste has excellent properties including transparency, thixotropy, shear thinning and spreads smoothly on the skin. This silicone paste is applied as a base oil in cosmetics and pharmaceuticals. The silicone elastomer can be pulverized to form a silicone powder. Thus, the powder has the unique property of being easily rubbed onto the skin, and a silicone resin can be mixed into the powder to improve the substantivity of the formulation applied to the skin. Ideally these materials are used in solid cosmetics such as antiperspirants and deodorants.

前記≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（Ａ）は、本明細書においてＡIn the present specification, the ≡Si—H-containing polysiloxane (A) is referred to as A ¹¹ 型と表す式：Ｒ Expression representing type: R _3Three ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _aa （Ｒ''ＨＳｉＯ） (R ″ HSiO) _bb ＳｉＲ SiR _3Three により表される化合物、及び本明細書においてＡ And a compound represented herein by A ²² 型と表す式：ＨＲ Expression representing type: HR ₂₂ ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _cc ＳｉＲ SiR ₂₂ Ｈ又は式：ＨＲ H or formula: HR ₂₂ ＳｉＯ（Ｒ’ SiO (R ' ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _aa （Ｒ''ＨＳｉＯ） (R ″ HSiO) _bb ＳｉＲ SiR ₂₂ Ｈにより表される化合物に代表される。これらの式において、Ｒ、Ｒ’及びＲ''は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは０〜２５０の値であり、ｂは１〜２５０の値であり、ｃは０〜２５０の値である。これらの化合物のモル比Ａ Represented by the compound represented by H. In these formulas, R, R ′ and R ″ are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, a is a value of 0 to 250, b is a value of 1 to 250, and c is 0 to A value of 250. Molar ratio A of these compounds ²² ：Ａ : A ¹¹ は０〜２０、好ましくは０〜５の値である。本発明の最も好ましい態様において、Ａ Is a value from 0 to 20, preferably from 0 to 5. In the most preferred embodiment of the present invention, A ¹¹ 型及びＡ Mold and A ²² 型の化合物が反応に使用されるが、Ａ Type compounds are used in the reaction, but A ¹¹ 型の化合物のみを使用して反応を首尾よく実施することもできる。 It is also possible to carry out the reaction successfully using only the type of compound.

前記α−オレフィン（Ｂ）は式：ＣＨThe α-olefin (B) has the formula CH ₂₂ ＝ＣＲ''' Ｒ''''（式中、Ｒ''' は水素原子又は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ''''は１〜４０個の炭素原子を含有するアルキル基である）により表される化合物である。本発明において使用するのに適切なα−オレフィンの代表例には、プロペン、１−ブテン、イソブチレン（２−メチルプロペン）、１−ペンテン（Ｃ５）、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、１−ノネン、１−デセン（Ｃ１０）、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン（Ｃ１５）、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン（Ｃ２０）、１−ヘプタコセン、並びにテキサス州ヒューストン所在のChevron Chemical Companyにより商品名GULFTENE（商標）24-28 及びGULFTENE（商標）30+ のもとに市販されている種々の量のＣ ═CR ″ ′ R ″ ″ (where R ′ ″ is a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 40 carbon atoms, and R ″ ″ is 1 to 40 carbon atoms) It is an alkyl group containing Representative examples of α-olefins suitable for use in the present invention include propene, 1-butene, isobutylene (2-methylpropene), 1-pentene (C5), 2-methyl-1-butene, 3-methyl -1-butene, 1-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 2-methyl-1-hexene, 1-octene, 2 -Methyl-1-heptene, 1-nonene, 1-decene (C10), 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene (C15), 1-hexadecene, 1-octadecene, Nonadecene, 1-eicosene (C20), 1-heptacocene, and Chevron Chemical Company, Houston, Texas, under the trade names GULFTENE ™ 24-28 and GUL Various amounts of C marketed under FTENE ™ 30+ _{22twenty two} 〜Ｃ~ C ₃₀₊₃₀₊ α−オレフィンを含むα−オレフィン留分がある。 There are α-olefin fractions containing α-olefins.

前記α，ω−ジエン（Ｃ）は、式：ＣＨThe α, ω-diene (C) has the formula: CH ₂₂ ＝ＣＨ（ＣＨ = CH (CH ₂₂ ） ) _xx ＣＨ＝ＣＨ CH = CH ₂₂ （式中、ｘは１〜２０の値である）により表される化合物である。適切な例には、１，４−ペンタジエン；１，５−ヘキサジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１１−ドデカジエン；１，１３−テトラデカジエン；及び１，１９−エイコサジエンがある。 (Wherein x is a value of 1 to 20). Suitable examples include 1,4-pentadiene; 1,5-hexadiene; 1,6-heptadiene; 1,7-octadiene; 1,8-nonadiene; 1,9-decadiene; 1,11-dodecadiene; 13-tetradecadiene; and 1,19-eicosadiene.

本発明におけるグラフト化反応、付加反応及び架橋反応は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン、α−オレフィン及びα，ω−ジエンの間の反応を引き起こす触媒（Ｄ）を必要とする。適切な触媒は第VIII族遷移金属、すなわち貴金属である。そのような触媒は米国特許第３，９２３，７０５号明細書に記載されており、この特許明細書には、白金触媒が示されている。好ましい白金触媒の１つはカルステット（Karstedt's）触媒であり、この触媒は米国特許第３，７１５，３３４号及び第３，８１４，７３０号明細書により詳細に記載されている。カルステット触媒は、トルエンのような溶剤中に典型的には１重量％の白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。もう１つの好ましい白金触媒は、クロロ白金酸と末端脂肪族性不飽和を含有する有機ケイ素化合物との反応生成物である。この後者の触媒は米国特許第３，４１９，５９３号明細書により完全に記載されている。貴金属触媒は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン１００重量部当たり０．００００１〜０．５部、好ましくは０．００００１〜０．０２部、最も好ましくは０．００００１〜０．００２部の量で使用される。The grafting reaction, addition reaction and cross-linking reaction in the present invention require a catalyst (D) which causes a reaction between ≡SiH containing polysiloxane, α-olefin and α, ω-diene. Suitable catalysts are Group VIII transition metals, ie noble metals. Such a catalyst is described in US Pat. No. 3,923,705, which shows a platinum catalyst. One preferred platinum catalyst is Karstedt's catalyst, which is described in more detail in US Pat. Nos. 3,715,334 and 3,814,730. The calcet catalyst is a platinum divinyltetramethyldisiloxane complex that typically contains 1% by weight of platinum in a solvent such as toluene. Another preferred platinum catalyst is the reaction product of chloroplatinic acid and an organosilicon compound containing terminal aliphatic unsaturation. This latter catalyst is more fully described in US Pat. No. 3,419,593. The noble metal catalyst is used in an amount of 0.00001 to 0.5 parts, preferably 0.00001 to 0.02 parts, most preferably 0.00001 to 0.002 parts per 100 parts by weight of the ≡SiH containing polysiloxane. .

本発明は、上記の揮発性の線状メチルシロキサンおよび揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）のみを用いてシリコーンエラストマーを膨潤させることに限定されない。シリコーンエラストマーを膨潤させるために他の種類の溶剤を使用することもできる。すなわち、ただ１種の溶剤が使用されても、溶剤の混合物が使用されてもよい。The present invention is not limited to swelling the silicone elastomer using only the solvent (E) selected from the above volatile linear methylsiloxane and volatile cyclic methylsiloxane. Other types of solvents can also be used to swell the silicone elastomer. That is, only one solvent may be used or a mixture of solvents may be used.

ここで、上記の揮発性の線状メチルシロキサンおよび揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）に加えて、他の材料を溶解させるため、懸濁させるため、又は他の材料の物理的特性を変化させるために工業規模で使用される（Ｅ’）(i) 有機化合物、（Ｅ’）(ii)前述の通りのケイ素原子を含有する化合物、（Ｅ’）(iii) 有機化合物の混合物、（Ｅ’）(iv)ケイ素原子を含有する化合物の混合物、又は（Ｅ’）(v) 有機化合物とケイ素原子を含有する化合物との混合物を使用することができる。Here, in addition to the solvent (E) selected from the above-mentioned volatile linear methylsiloxane and volatile cyclic methylsiloxane, other materials are dissolved, suspended, or physically other materials. (E ′) (i) an organic compound used on an industrial scale to change properties, (E ′) (ii) a compound containing a silicon atom as described above, (E ′) (iii) Mixtures, (E ′) (iv) mixtures of compounds containing silicon atoms, or (E ′) (v) mixtures of organic compounds and compounds containing silicon atoms can be used.

概して、上記有機化合物（Ｅ’）(i) は、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル又はハロゲン化芳香族化合物である。幾つかの一般的な有機溶剤のうちの代表的なものは、メタノール、エタノール、1-プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングロコール及びグリセロールのようなアルコール；ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、VM&P溶剤及びミネラルスピリットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、塩化エチル及びクロロベンゼンのようなハロゲン化アルキル；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレンのような芳香族炭化水素；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチルアセトアセテート、アミルアセテート、イソブチルイソブチレート及びベンジルアセテートのようなエステル；エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサンのようなエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン及びジイソブチルケトンのようなケトン；鉱油、ガソリン、ナフサ、ケロセン、軽油、重油及び原油のような石油炭化水素；スピンドル油及びタービン油のような潤滑油；並びにトウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、ナタネ油、綿実油、イワシ油、ニシン油及び鯨油のような脂肪油である。Generally, the organic compound (E ′) (i) is an aromatic hydrocarbon, aliphatic hydrocarbon, alcohol, aldehyde, ketone, amine, ester, ether, glycol, glycol ether, halogenated alkyl or halogenated aromatic compound. It is. Representative of some common organic solvents are alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, 2-octanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerol; pentane, Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, heptane, VM & P solvents and mineral spirits; alkyl halides such as chloroform, carbon tetrachloride, perchloroethylene, ethyl chloride and chlorobenzene; aromatics such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene Hydrocarbons; esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, ethyl acetoacetate, amyl acetate, isobutyl isobutyrate and benzyl acetate; ethyl ether, n-butyl ether, Ethers such as trahydrofuran and 1,4-dioxane; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monophenyl ether; acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol; Ketones such as methyl amyl ketone and diisobutyl ketone; petroleum hydrocarbons such as mineral oil, gasoline, naphtha, kerosene, light oil, heavy oil and crude oil; lubricating oils such as spindle oil and turbine oil; and corn oil, soybean oil, olive oil , Fatty oils such as rapeseed oil, cottonseed oil, sardine oil, herring oil and whale oil.

アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクトン、フルフラール、パイン油、ターペンタイン及びｍ−クレゾールのような他の種々の有機溶剤を使用することもできる。Various other organic solvents such as acetonitrile, nitromethane, dimethylformamide, propylene oxide, trioctyl phosphate, butyrolactone, furfural, pine oil, terpentine and m-cresol can also be used.

追加の溶剤（Ｅ’）は、さらに揮発性香味料、例えば、ウインターグリーン油；ペパーミント油；スペアミント油；メントール；バニラ油；シナモン油；丁子油；ベイ油（bay oil ）；アニス油；ユーカリ油；タイム油（thyme oil ）；セダーリーフ油（cedar leaf oil）；ナツメグ油；セージ、カッシア、カカオ、甘草の油；高フルクトースコーンシロップ；レモン、オレンジ、ライム及びグレープフルーツのような柑橘属植物の油；リンゴ、ナシ、モモ、ブドウ、イチゴ、キイチゴ、サクランボ、プラム、パイナップル及びアプリコットのような果物のエッセンス；並びにシンナミルアセテート、シンナマルアルデヒド、オイゲノールホルメート、ｐ−メチルアニソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラール、デカナール、バニリン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナール及び２−エチルブチルアルデヒドのようなアルデヒド及びエステルを包含する他の有用な香味料を包含する。Additional solvents (E ′) are further added to volatile flavorings such as winter green oil; peppermint oil; spearmint oil; menthol; vanilla oil; cinnamon oil; clove oil; bay oil; Thyme oil; cedar leaf oil; nutmeg oil; sage, cassia, cacao, licorice oil; high fructose corn syrup; citrus oils such as lemon, orange, lime and grapefruit; The essence of fruits such as apples, pears, peaches, grapes, strawberries, raspberries, cherries, plums, pineapples and apricots; , Citral, ne Chromatography including Le, decanal, vanillin, tolyl aldehyde, and other useful flavorants include aldehydes and esters as 2,6-dimethyloctanal and 2-ethyl butyraldehyde.

さらに、追加の溶剤（Ｅ’）には、天然物及び芳香油のような揮発性芳香剤が含まれる。幾つかの代表的な天然物及び芳香油としては、アンバーグリース、ベンゾイン、霊猫香、クローブ油、リーフ油（leaf oil）、ジャスミン油、マテ（mate）油、ミモザ（mimosa）油、ジャコウ、ミルラ樹脂（myrrh ）、イリス油、ビャクダン油及びベチバー油；アミルサリチレート、アミルシンナミンアルデヒド、ベンジルアセテート、シトロネロール、クマリン、ゲラニオール、イソボルニルアセテート、アンブレット及びテルピニルアセテートのような芳香性化学物質；並びに花束系、東洋系、ビャクダン系、木質系、柑橘系、カヌー系、皮革系、スパイス系及び草本系のような種々の古典的な系統の芳香油がある。In addition, the additional solvent (E ') includes natural products and volatile fragrances such as fragrance oils. Some representative natural products and aromatic oils include amber grease, benzoin, kitty scent, clove oil, leaf oil, jasmine oil, mate oil, mimosa oil, musk, Myrrh resin, Iris oil, sandalwood oil and vetiver oil; fragrances such as amyl salicylate, amylcinnamine aldehyde, benzyl acetate, citronellol, coumarin, geraniol, isobornyl acetate, ambret and terpinyl acetate Sexual chemicals; and various classic fragrance oils such as bouquet, oriental, sandalwood, woody, citrus, canoe, leather, spice and herbaceous.

「低分子量シリコーンオイル」なる用語は、(i) 揮発性の低分子量線状及び環状メチルシロキサン、(ii)揮発性及び不揮発性の低分子量線状及び環状のアルキル及びアリールシロキサン、並びに(iii) 低分子量の線状及び環状官能シロキサンのようなケイ素原子を含有する化合物を包含する。しかしながら、揮発性の低分子量線状及び環状メチルシロキサン（ＶＭＳ）が最も好ましい。The term `` low molecular weight silicone oil '' refers to (i) volatile low molecular weight linear and cyclic methyl siloxanes, (ii) volatile and nonvolatile low molecular weight linear and cyclic alkyl and aryl siloxanes, and (iii) Includes compounds containing silicon atoms such as low molecular weight linear and cyclic functional siloxanes. However, volatile low molecular weight linear and cyclic methylsiloxane (VMS) are most preferred.

ＶＭＳ化合物は、式：（ＣＨVMS compounds have the formula: (CH _3Three ） ) _aa ＳｉＯ SiO _{(4-a)/2(4-a) / 2} （式中、ａは２〜３の平均値を有する）により表される平均単位に対応する。これらの化合物は、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合により結合しているシロキサン単位を含む。代表的な単位は単官能性「Ｍ」単位（ＣＨ (Wherein a has an average value of 2 to 3). These compounds contain siloxane units linked by ≡Si—O—Si≡ bonds. Typical units are monofunctional “M” units (CH _3Three ） ) _3Three ＳｉＯ SiO _1/21/2 及び２官能性「Ｄ」単位（ＣＨ And difunctional “D” units (CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ SiO _2/22/2 である。 It is.

３官能性「Ｔ」単位ＣＨTrifunctional "T" unit CH _3Three ＳｉＯ SiO _3/23/2 が存在すると、揮発性の枝分かれした線状又は環状メチルシロキサンが生成する。４官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ If present, volatile branched linear or cyclic methylsiloxanes are formed. Tetrafunctional "Q" unit SiO _4/24/2 が存在すると、揮発性の枝分かれした線状又は環状メチルシロキサンが生成する。 If present, volatile branched linear or cyclic methylsiloxanes are formed.

線状ＶＭＳ化合物は、式：（ＣＨLinear VMS compounds have the formula: (CH _3Three ） ) _3Three ＳｉＯ｛（ＣＨ SiO {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _yy Ｓｉ（ＣＨ Si (CH _3Three ） ) _3Three により表される。ここでｙの値は０〜５である。環状ＶＭＳ化合物は、式：｛（ＣＨ Is represented by Here, the value of y is 0-5. Cyclic VMS compounds have the formula: {(CH _3Three ） ) ₂₂ ＳｉＯ｝ SiO} _zz により表される。ここでｚの値は３〜９である。これらのＶＭＳは、沸点が２５０℃未満であり、粘度が０．６５〜５．０センチストークス（ｍｍ Is represented by Here, the value of z is 3-9. These VMS have a boiling point of less than 250 ° C. and a viscosity of 0.65 to 5.0 centistokes (mm ²² ／ｓ）であるものであることが好ましい。 / S).

代表的な線状ＶＭＳは、沸点が１００℃、粘度が０．６５ｍｍA typical linear VMS has a boiling point of 100 ° C. and a viscosity of 0.65 mm. ²² ／ｓの式：Ｍｅ / S formula: Me _3Three ＳｉＯＳｉＭｅ SiOSiMe _3Three により表されるヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；沸点が１５２℃、粘度が１．０４ｍｍ Hexamethyldisiloxane (MM) represented by: Boiling point: 152 ° C., viscosity: 1.04 mm ²² ／ｓの式：Ｍｅ / S formula: Me _3Three ＳｉＯＭｅ SiOMe ₂₂ ＳｉＯＳｉＭｅ SiOSiMe _3Three により表されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点が１９４℃、粘度が１．５３ｍｍ Octamethyltrisiloxane (MDM) represented by the formula: boiling point 194 ° C., viscosity 1.53 mm ²² ／ｓの式：Ｍｅ / S formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) ₂₂ ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ Decamethyltetrasiloxane (MD ₂₂ Ｍ）；沸点が２２９℃、粘度が２．０６ｍｍ M); Boiling point: 229 ° C., viscosity: 2.06 mm ²² ／ｓの式：Ｍｅ / S formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _3Three ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ Dodecamethylpentasiloxane (MD _3Three Ｍ）；沸点が２４５℃、粘度が２．６３ｍｍ M); boiling point 245 ° C., viscosity 2.63 mm ²² ／ｓの式：Ｍｅ / S formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _4Four ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ Tetradecamethylhexasiloxane (MD _4Four Ｍ）；及び沸点が２７０℃、粘度が３．２４ｍｍ M); and a boiling point of 270 ° C. and a viscosity of 3.24 mm ²² ／ｓの式：Ｍｅ / S formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _5Five ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ Hexadecamethylheptasiloxane (MD _5Five Ｍ）である。 M).

代表的な環状ＶＭＳは、沸点が１３４℃の式：｛（ＭｅA typical cyclic VMS has the formula: {(Me ₂₂ ）ＳｉＯ｝ ) SiO} _3Three により表されるヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ Hexamethylcyclotrisiloxane (D _3Three ）；沸点が１７６℃、粘度が２．３ｍｍ ); Boiling point: 176 ° C., viscosity: 2.3 mm ²² ／ｓの式：｛（Ｍｅ / S formula: {(Me ₂₂ ）ＳｉＯ｝ ) SiO} _4Four により表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ Octamethylcyclotetrasiloxane (D _4Four ）；沸点が２１０℃、粘度が３．８７ｍｍ ); Boiling point 210 ° C., viscosity 3.87 mm ²² ／ｓの式：｛（Ｍｅ / S formula: {(Me ₂₂ ）ＳｉＯ｝ ) SiO} _5Five により表されるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ Decamethylcyclopentasiloxane (D _5Five ）；沸点が２４５℃、粘度が６．６２ｍｍ ); Boiling point 245 ° C., viscosity 6.62 mm ²² ／ｓの式：｛（Ｍｅ / S formula: {(Me ₂₂ ）ＳｉＯ｝ ) SiO} ₆₆ により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ Dodecamethylcyclohexasiloxane (D ₆₆ ）である。 ).

代表的な分枝ＶＭＳは、沸点が１９２℃、粘度が１．５７ｍｍA typical branched VMS has a boiling point of 192 ° C. and a viscosity of 1.57 mm. ²² ／ｓの式：Ｃ / S formula: C _10Ten ＨH ₃₀₃₀ ＯO _3Three Ｓｉ Si _4Four により表されるヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ Heptamethyl-3-{(trimethylsilyl) oxy} trisiloxane (M _3Three Ｔ）；沸点が２２２℃、粘度が２．８６ｍｍ T); boiling point 222 ° C., viscosity 2.86 mm ²² ／ｓの式：Ｃ / S formula: C ₁₂₁₂ ＨH ₃₆₃₆ ＯO _4Four Ｓｉ Si _5Five により表されるヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ Hexamethyl-3,3, bis {(trimethylsilyl) oxy} trisiloxane (M _4Four Ｑ）；及び式：Ｃ Q); and formula: C ₈₈ Ｈ H _{24twenty four} ＯO _4Four Ｓｉ Si _4Four により表されるペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ Pentamethyl {(trimethylsilyl) oxy} cyclotrisiloxane (MD _3Three ）である。 ).

本発明のゲルを調製する方法は、それぞれ式：ＲThe method of preparing the gel of the present invention is represented by the formula: R _3Three ＳｉＯ（Ｒ SiO (R ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _yy ＳｉＲ SiR _3Three 及び（Ｒ And (R ₂₂ ＳｉＯ） SiO) _zz により表される揮発性及び不揮発性の低分子量線状及び環状のアルキル及びアリールシロキサンを使用することも含む。ここでＲは炭素原子数２〜２０のアルキル基又はフェニルのようなアリール基である。ｙの値は０〜８０、好ましくは５〜２０である。ｚの値は３〜９、好ましくは４〜６である。これらのポリシロキサンは概して１〜１００センチストークス（ｍｍ And the use of volatile and non-volatile low molecular weight linear and cyclic alkyl and aryl siloxanes represented by: Here, R is an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms or an aryl group such as phenyl. The value of y is 0-80, preferably 5-20. The value of z is 3-9, preferably 4-6. These polysiloxanes are generally 1-100 centistokes (mm ²² ／ｓ）の粘度を有する。ｙが１００〜１，０００センチストークス（ｍｍ / S). y is 100 to 1,000 centistokes (mm ²² ／ｓ）の範囲内の粘度をポリマーに付与するのに十分な値であるポリシロキサンを使用することもできる。典型的には、ｙは８０〜３７５の値である。そのようなポリシロキサンの具体例には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、及びポリジフェニルシロキサンがある。 It is also possible to use polysiloxanes having a value sufficient to impart to the polymer a viscosity in the range of / s). Typically y is a value between 80 and 375. Examples of such polysiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polymethylethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, and polydiphenylsiloxane.

低分子量官能ポリシロキサンを使用することもでき、低分子量官能ポリシロキサンは、式：ＲLow molecular weight functional polysiloxanes can also be used, and the low molecular weight functional polysiloxane has the formula: R _3Three ＳｉＯ（ＲＱＳｉＯ） SiO (RQSiO) _yy ＳｉＲ SiR _3Three （式中、Ｑは官能基である）により表されるものに代表される。そのようなポリシロキサンの例には、アクリルアミド官能シロキサン流体、アクリレート官能シロキサン流体、アミド官能シロキサン流体、アミノ官能シロキサン流体、カルビノール官能シロキサン流体、カルボキシ官能シロキサン流体、クロロアルキル官能シロキサン流体、エポキシ官能シロキサン流体、グリコール官能シロキサン流体、ケタール官能シロキサン流体、メルカプト官能シロキサン流体、メチルエステル官能シロキサン流体、ペルフルオロ官能シロキサン流体及びシラノール官能シロキサンがある。 (Wherein Q is a functional group). Examples of such polysiloxanes include acrylamide functional siloxane fluids, acrylate functional siloxane fluids, amide functional siloxane fluids, amino functional siloxane fluids, carbinol functional siloxane fluids, carboxy functional siloxane fluids, chloroalkyl functional siloxane fluids, epoxy functional siloxane fluids. There are fluids, glycol functional siloxane fluids, ketal functional siloxane fluids, mercapto functional siloxane fluids, methyl ester functional siloxane fluids, perfluoro functional siloxane fluids and silanol functional siloxanes.

本発明のゲルを調製する方法は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン、α−オレフィン、α，ω−ジエン、溶剤（Ｅ）並びに触媒を組み合わせること、次にこれらの成分をゲルが形成されるまで室温で混合することにより実施される。所望であれば、当該方法を加速するためにより高い温度を使用することができる。The method of preparing the gel of the present invention comprises combining ≡SiH containing polysiloxane, α-olefin, α, ω-diene, solvent (E) and catalyst, and then these components at room temperature until the gel is formed. It is carried out by mixing. If desired, higher temperatures can be used to accelerate the process.

次に、追加量の低分子量シリコーンオイル又は溶剤（Ｅ’）をゲルに加え、得られた混合物を剪断力にかけてペーストを形成する。これらの工程を実施するために、回分混合機、遊星形混合機、一軸又は多軸スクリュー押出機、動的又は静的混合機、コロイドミル、ホモジナイザー、ソノレーター又はこれらの組み合わせのような任意の種類の混合及び剪断装置を使用してよい。Next, an additional amount of low molecular weight silicone oil or solvent (E ') is added to the gel and the resulting mixture is subjected to shear to form a paste. Any type of batch mixer, planetary mixer, single or multi-screw extruder, dynamic or static mixer, colloid mill, homogenizer, sonolator or combination thereof to perform these steps Other mixing and shearing devices may be used.

典型的には、上記調製方法は、α−オレフィン及びα，ω−ジエンからのビニル基に対してモル比が約１：１の≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンを使用して実施される。≡ＳｉＨ含有シロキサン又はビニル含有化合物を過剰に使用して上記調製方法を実施することによっても有用な材料を調製できることが予測されるが、原料をあまり有効に利用していないと見なされるであろう。この組成物の残りは、当該組成物の概して６５〜９８重量％、好ましくは８０〜９８重量％の範囲内の量の上記の揮発性の線状メチルシロキサンおよび揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）からなる。Typically, the above preparation process is carried out using a ≡SiH containing polysiloxane having a molar ratio of about 1: 1 to vinyl groups from α-olefin and α, ω-diene. It is expected that useful materials can also be prepared by carrying out the above preparation method using an excess of ≡SiH-containing siloxane or vinyl-containing compound, but it would be considered that the raw materials were not utilized much efficiently. . The remainder of the composition is selected from the above volatile linear methylsiloxanes and volatile cyclic methylsiloxanes in an amount generally in the range of 65-98%, preferably 80-98% by weight of the composition. It consists of a solvent (E).

しかしながら、上記の揮発性の線状メチルシロキサンおよび揮発性の環状メチルシロキサンから選ばれる溶剤（Ｅ）は、２段階法でシリコーンエラストマーにより増粘されることが最も好ましい。第１工程において、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンを触媒の存在下でα−オレフィンと接触させることにより≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンは長鎖アルキル基によりグラフト化される。第２工程において、α−オレフィンからの長鎖アルキル基によりグラフト化された≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンは、溶剤（Ｅ）及び白金触媒の存在下でのα，ω−ジエンとの接触により架橋される。それによって、α，ω−ジエンのみを使用することにより製造されたエラストマーに対し、２種の炭化水素特性を備えたエラストマーが製造される。この２段階法を以下に示す：However, it is most preferable that the solvent (E) selected from the above-mentioned volatile linear methylsiloxane and volatile cyclic methylsiloxane is thickened with a silicone elastomer by a two-stage method. In the first step, the ≡SiH containing polysiloxane is grafted with long chain alkyl groups by contacting the ≡SiH containing polysiloxane with an α-olefin in the presence of a catalyst. In the second step, the ≡SiH containing polysiloxane grafted with long chain alkyl groups from α-olefin is crosslinked by contact with α, ω-diene in the presence of solvent (E) and platinum catalyst. . Thereby, an elastomer with two hydrocarbon properties is produced relative to an elastomer produced by using only α, ω-diene. This two-step method is shown below:

代わりに、上記調製方法におけるシリコーンエラストマーによる増粘は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン、α−オレフィン、α，ω−ジエン、溶剤及び貴金属触媒を含む混合物をゲル化することにより１段階で実施される。１段階又は２段階で製造されるシリコーンエラストマーは剪断力下で低分子量シリコーンオイルにより同様に膨潤することができ、両方の方法で均一なシリコーンペーストが提供される。これらのシリコーンペーストはこすり付けた際に優れた塗布性を示すものであって、チキソトロープ性及び剪断減粘性であるという点で独特の流動学的性質を有し、さらに鉱油のような疎水性物質との混和性がより高いという利点も有する。Instead, the thickening with the silicone elastomer in the above preparation method is carried out in one step by gelling a mixture comprising ≡SiH containing polysiloxane, α-olefin, α, ω-diene, solvent and noble metal catalyst. Silicone elastomers made in one or two steps can be similarly swollen with low molecular weight silicone oil under shear and both methods provide a uniform silicone paste. These silicone pastes exhibit excellent applicability when rubbed, have unique rheological properties in that they are thixotropic and shear thinning, and are hydrophobic substances such as mineral oil There is also an advantage that the miscibility with is higher.

下記実施例１〜３に従って調製されたシリコーンペーストは鉱油以外の皮膚緩和油、例えばピーナッツ油、ゴマ油、アボカド油、ヤシ油、ココアバター、アーモンド油、ベニバナ油、トウモロコシ油、綿実油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、パラフィン油、タラ肝油、パーム油、大豆油、コムギの胚種油、アマニ油及びヒマワリ種子油；イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、オクチルパルミテート、イソプロピルステアレート、ブチルステアレート、セチルステアレート、ジイソプロピルアジペート、イソデシルオレエート、ジイソプロピルセバケート及びラウリルラクテートのような脂肪酸エステル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パリミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びベヘン酸のような脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、リシノレイルアルコール、エルシルアルコール及び２−オクチルドデカノールのような脂肪アルコール；ラノリン、ラノリン油、ラノリンワックス、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、イソプロピルラノレート、エトキシル化ラノリン、及びAmerchol Corporation（ニュージャージー州エジソン所在）の商標及び製品であるACETULANのようなアセチル化ラノリンアルコールのようなラノリン及びその誘導体; 石油及びスクアランのような炭化水素；並びにExxon Chemical Company（テキサス州ヒューストン所在）製の商標ISOPARのもとに市販されている分枝炭化水素の混合物とも混和性である。Silicone pastes prepared according to Examples 1-3 below are skin soothing oils other than mineral oils such as peanut oil, sesame oil, avocado oil, coconut oil, cocoa butter, almond oil, safflower oil, corn oil, cottonseed oil, castor oil, olive oil. Jojoba oil, paraffin oil, cod liver oil, palm oil, soybean oil, wheat seed oil, linseed oil and sunflower seed oil; isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, isopropyl stearate, butyl stearate, cetyl Fatty acid esters such as stearate, diisopropyl adipate, isodecyl oleate, diisopropyl sebacate and lauryl lactate; fatty acids such as lauric acid, myristic acid, parimitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and behenic acid Fatty alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, ricinoleyl alcohol, erucyl alcohol and 2-octyldodecanol; lanolin, lanolin oil, lanolin wax, lanolin alcohol, Lanolin fatty acids, isopropyl lanolinate, ethoxylated lanolin, and lanolin and derivatives thereof such as acetylated lanolin alcohols such as ACETULAN, a trademark and product of Amerchol Corporation (Edison, NJ); hydrocarbons such as petroleum and squalane As well as a mixture of branched hydrocarbons marketed under the trademark ISOPAR from Exxon Chemical Company (Houston, Tex.).

本発明のシリコーンエラストマー、シリコーンゲル、シリコーンペースト及びシリコーン粉末組成物はパーソナルケア分野において特別な価値がある。これらの組成物のＶＭＳ成分の独特の揮発特性のために、種々の医師の処方不要（ＯＴＣ）のパーソナルケア製品を形成するためにこれらの組成物は単独で使用することも又は他の化粧品用流体と配合して使用することもできる。The silicone elastomers, silicone gels, silicone pastes and silicone powder compositions of the present invention are of particular value in the personal care field. Because of the unique volatility properties of the VMS component of these compositions, these compositions can be used alone or for other cosmetic products to form various physician prescription-free (OTC) personal care products. It can also be used in combination with a fluid.

例えば、本発明の組成物は乾燥した触感を残し、蒸発時に皮膚を冷やさないために、発汗抑制剤及び脱臭剤中のキャリヤーとして有用である。本発明の組成物は平滑潤滑性であり、スキンクリーム、スキンケアローション、加湿剤、アクネ除去剤又はしわ取り剤のような顔面処理剤、パーソナルクレンザー又は顔面クレンザー、バスオイル、香水、コロン、サッシェ（sachet）、日焼け止め剤、プレシェーブローション（pre-shave lotion）及びアフターシェーブローション（after-shave lotion）、液体石鹸、ひげそり用石鹸及びひげそり用石鹸泡の特性を改良する。光沢を高め、乾燥時間を短縮し、そして状態調節する利点を提供するために、本発明の組成物をヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、脱毛剤及びキューティクルコート中に使用することができる。For example, the compositions of the present invention are useful as carriers in antiperspirants and deodorants because they leave a dry feel and do not cool the skin upon evaporation. The composition of the present invention is smooth and lubricious and is a skin cream, skin care lotion, moisturizer, acne remover or wrinkle remover, facial cleanser, personal cleanser or facial cleanser, bath oil, perfume, colon, sachet ( sachet), sunscreens, pre-shave lotion and after-shave lotion, liquid soap, shaving soap and shaving soap foam. Use the compositions of the present invention in hair shampoos, hair conditioners, hair sprays, mousses, permanents, depilatories and cuticle coats to increase the gloss, reduce drying time and provide conditioning benefits Can do.

化粧品において、本発明の組成物は、化粧品、有色化粧品、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップバルム剤（lip balm）、アイライン、マスカラ、油除去剤、有色化粧品除去剤及びパウダー中の顔料用の均展剤及び展着剤として作用する。本発明の組成物は、ビタミンのような油溶性及び水溶性物質のためのデリバリーシステムとして有用である。スティック（stick ）、ゲル、ローション、エアゾール及びロールオン（roll-on ）に本発明の組成物を含めた場合には、本発明の組成物はさらさらした絹のような滑らかさを付与する。In cosmetics, the composition of the present invention is a cosmetic, colored cosmetic, foundation, blusher, lipstick, lip balm, eyeline, mascara, oil remover, colored cosmetic remover and leveling for pigments in powder. Acts as an agent and spreading agent. The composition of the present invention is useful as a delivery system for oil-soluble and water-soluble substances such as vitamins. When the composition of the present invention is included in a stick, gel, lotion, aerosol, and roll-on, the composition of the present invention provides a free silky smoothness.

さらに、本発明の組成物は、透明性、保存性及び製造のし易さのような他の利点及び有益な特性を示す。それ故、本発明の組成物の用途は広く、特に発汗抑制剤、脱臭剤、香水中のキャリヤーとしての用途、及び毛髪を状態調節する用途がある。In addition, the compositions of the present invention exhibit other advantages and beneficial properties such as transparency, shelf life and ease of manufacture. Therefore, the compositions of the present invention have a wide range of uses, especially as antiperspirants, deodorants, perfume carriers, and hair conditioning.

本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末は、パーソナルケア分野以外で、電気ケーブル用の充填材若しくは絶縁材料、イングラウンド安定化用の土壌若しくは水バリヤー、又は電子産業においてコイルオンプラグの設計に使用されるエポキシ材料の代替物としてそれらを使用することを含む用途を有する。Silicone elastomers, gels, pastes and powders of the present invention can be used in non-personal care fields for electrical cable fillers or insulation materials, soil or water barriers for ground stabilization, or coil-on plug designs in the electronics industry. It has applications including using them as an alternative to the epoxy materials used.

本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末は、架橋シリコーンゴム粒子用のキャリヤーとしても有用である。この用途において、(i) 本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末は、シーラント、ペイント、コーティング、グリース、接着剤、消泡剤及び注封材料のようなシリコーン又は有機相中に粒子を導入し易くし、(ii)本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末は、ニート又は仕上がった状態でそのような相の流動学的性質、物理的性質又はエネルギー吸収性を改良する。The silicone elastomers, gels, pastes and powders of the present invention are also useful as carriers for crosslinked silicone rubber particles. In this application, (i) the silicone elastomers, gels, pastes and powders of the present invention introduce particles into silicone or organic phases such as sealants, paints, coatings, greases, adhesives, antifoams and potting materials. (Ii) The silicone elastomers, gels, pastes and powders of the present invention improve the rheological, physical or energy absorption properties of such phases neat or finished.

さらに、本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末は、医薬品、殺生物剤、除草剤、農薬及び他の生物学的に活性な物質用のキャリヤーとして作用することができ、また本発明のシリコーンエラストマー、ゲル、ペースト及び粉末を、水及び水溶性物質を疎水性系に導入することに使用することもできる。幾つかの水溶性物質の例には、サリチル酸、グリセロール、酵素及びグリコール酸がある。Furthermore, the silicone elastomers, gels, pastes and powders of the present invention can act as carriers for pharmaceuticals, biocides, herbicides, pesticides and other biologically active materials, and the silicones of the present invention. Elastomers, gels, pastes and powders can also be used to introduce water and water soluble materials into hydrophobic systems. Examples of some water-soluble substances are salicylic acid, glycerol, enzymes and glycolic acid.

本発明をより詳細に説明するために次の実施例を示す。The following examples are provided to illustrate the invention in more detail.

実施例１Example 1
平均構造式：ＭｅAverage structural formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) ₆₀₆₀ （ＭｅＨＳｉＯ）(MeHSiO) ₈₈ ＳｉＭｅ SiMe _3Three （式中、Ｍｅはメチルであり、以下同様とする）により表されるオルガノポリシロキサン１００ｇ及び平均構造式：ＣＨ (Wherein Me is methyl, the same shall apply hereinafter) 100 g of organopolysiloxane and the average structural formula: CH ₂₂ ＝ＣＨ（ＣＨ = CH (CH ₂₂ ） ) _{24twenty four} ＣＨCH _3Three により表されるα−オレフィン１７．５５ｇをフラスコ内で混合した。この溶液に、２センチストークス（ｍｍ 17.55 g of the α-olefin represented by the formula was mixed in the flask. To this solution was added 2 centistokes (mm ²² ／ｓ）のポリジメチルシロキサン流体中に２重量％の白金を含有するカルステット触媒２０μｌを加えた。この溶液を３時間攪拌した。次に、反応容器内で、得られた生成物（１４ｇ）及びα，ω−ジエン、すなわち１，５−ヘキサジエン（０．５４２ｇ）を６６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ 20 μl of a calsted catalyst containing 2% by weight of platinum in a polydimethylsiloxane fluid of / s). The solution was stirred for 3 hours. Next, in the reaction vessel, the product obtained (14 g) and α, ω-diene, ie 1,5-hexadiene (0.542 g), were converted to 66 g of decamethylcyclopentasiloxane (D _5Five ）と混合した。溶液を攪拌しながら、再び２０μｌのカルステット触媒を加えた。１時間以内にゲル化が起こった。ゲルを反応容器内に一晩放置し、次に６０重量部のゲルを剪断力下で４６重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンにより膨潤させた。０．０２５秒 ). While stirring the solution, 20 μl of calsted catalyst was added again. Gelation occurred within 1 hour. The gel was left in the reaction vessel overnight and then 60 parts by weight of the gel was swollen with 46 parts by weight of decamethylcyclopentasiloxane under shear. 0.025 seconds ^-1-1 （ｓ(S ^-1-1 ）の剪断速度で１．０８×１０) At a shear rate of 1.08 × 10 ⁶⁶ センチポアズ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を示す均一なペーストを得た。次に、このペーストを鉱油と混合し、いかなる重量比でもこのペーストは鉱油と混和性であることを確認した。この実施例は本発明の２段階法を示すものである。 A uniform paste having a viscosity of centipoise (mPa · s) was obtained. The paste was then mixed with mineral oil to ensure that the paste was miscible with mineral oil at any weight ratio. This example illustrates the two-step process of the present invention.

実施例２Example 2
平均構造式：ＭｅAverage structural formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) ₁₆₁₆ （ＭｅＨＳｉＯ）(MeHSiO) ₃₉₃₉ ＳｉＭｅSiMe _3Three により表されるオルガノポリシロキサン２５ｇ及び平均構造式：ＣＨ And 25 g of an organopolysiloxane represented by the formula: ₂₂ ＝ＣＨ（ＣＨ = CH (CH ₂₂ ） ) ₁₅₁₅ ＣＨCH _3Three により表されるα−オレフィン４９ｇをフラスコ内で混合した。この溶液にカルステット触媒２０μｌを加え、溶液を１時間攪拌した。反応容器内で、この生成物（３ｇ）及び平均構造式：Ｍｅ 49 g of the α-olefin represented by the formula was mixed in the flask. To this solution was added 20 μl of Calsette catalyst and the solution was stirred for 1 hour. In a reaction vessel, this product (3 g) and the average structural formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) ₉₃₉₃ （ＭｅＨＳｉＯ）(MeHSiO) ₆₆ ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるオルガノポリシロキサン５ｇ及び１，５−ヘキサジエン（０．２８５ｇ）を３７ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンと混合した。溶液を攪拌しながら、再び２０μｌのカルステット触媒を加えた。数時間以内にゲル化が起こった。ゲルを８０℃のオーブン内に３時間入れ、次に４３重量部のゲルを剪断力下で３４重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンにより膨潤させた。０．０２５ｓ Embedded image 5 g of organopolysiloxane and 1,5-hexadiene (0.285 g) were mixed with 37 g of decamethylcyclopentasiloxane. While stirring the solution, 20 μl of calsted catalyst was added again. Gelation occurred within a few hours. The gel was placed in an 80 ° C. oven for 3 hours and then 43 parts by weight of the gel was swollen with 34 parts by weight of decamethylcyclopentasiloxane under shear. 0.025s ^-1-1 の剪断速度で５．７７×１０5.77 × 10 at a shear rate of ^5Five センチポアズ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を示す均一なペーストを得た。このペーストを鉱油と混合し、いかなる重量比でもこのペーストは鉱油と混和性であることを確認した。この実施例は本発明の２段階法を示すものである。 A uniform paste having a viscosity of centipoise (mPa · s) was obtained. This paste was mixed with mineral oil to confirm that the paste was miscible with mineral oil at any weight ratio. This example illustrates the two-step process of the present invention.

実施例３Example 3
反応容器内で、平均構造式：ＭｅWithin the reaction vessel, the average structural formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) ₆₀₆₀ （ＭｅＨＳｉＯ）(MeHSiO) ₈₈ ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるオルガノポリシロキサン１５ｇ、式：ＣＨ 15 g of an organopolysiloxane represented by the formula: CH ₂₂ ＝ＣＨ（ＣＨ = CH (CH ₂₂ ） ) ₁₅₁₅ ＣＨCH _3Three により表されるα−オレフィン１．２４ｇ、０．７３ｇのα，ω−ジエン、すなわち１，５−ヘキサジエン及び６８ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを混合した。この溶液にカルステット触媒２０μｌを加えた。溶液がゲル化するまで溶液を攪拌した。ゲルを８０℃のオーブン内に４時間入れ、次に５０重量部のゲルを剪断力下で５０重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンにより膨潤させた。０．０２５ｓ 1.24 g of α-olefin represented by the formula: 0.73 g of α, ω-diene, ie 1,5-hexadiene and 68 g of decamethylcyclopentasiloxane were mixed. To this solution was added 20 μl of calcet catalyst. The solution was stirred until the solution gelled. The gel was placed in an 80 ° C. oven for 4 hours and then 50 parts by weight of the gel was swollen with 50 parts by weight of decamethylcyclopentasiloxane under shear. 0.025s ^-1-1 の剪断速度で１．９×１０1.9 × 10 at a shear rate of ⁶⁶ センチポアズ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を示す均一なペーストを得た。このペーストを鉱油と混合し、いかなる重量比でもこのペーストは鉱油と混和性であることを確認した。この実施例は本発明の１段階法を示すものである。 A uniform paste having a viscosity of centipoise (mPa · s) was obtained. This paste was mixed with mineral oil to confirm that the paste was miscible with mineral oil at any weight ratio. This example illustrates the one-step process of the present invention.

比較例１Comparative Example 1
平均構造式：ＭｅAverage structural formula: Me _3Three ＳｉＯ（Ｍｅ SiO (Me ₂₂ ＳｉＯ） SiO) ₉₃₉₃ （ＭｅＨＳｉＯ）(MeHSiO) ₆₆ ＳｉＭｅ SiMe _3Three により表されるオルガノポリシロキサン１２ｇ、０．４１２ｇのα，ω−ジエン、すなわち１，５−ヘキサジエン、８０．７ｇのデカメチルシクロペンタシロキサン及び２０μｌのカルステット触媒からゲルを調製した。このゲル６０ｇを剪断力下で３４ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンにより膨潤させた。ペーストが得られ、そしてそれを鉱油と混合した。ペーストと鉱油の混和性は不十分であった。このことは、曇り度が増加したこと及びその後に相分離が起こったことにより明示された。 A gel was prepared from 12 g of the organopolysiloxane represented by the formula: 0.412 g of α, ω-diene, ie 1,5-hexadiene, 80.7 g of decamethylcyclopentasiloxane and 20 μl of karstett catalyst. 60 g of this gel was swollen with 34 g of decamethylcyclopentasiloxane under shear force. A paste was obtained and mixed with mineral oil. The miscibility of paste and mineral oil was insufficient. This was manifested by an increase in haze and subsequent phase separation.

Claims

(A) _{a first} ≡Si—H containing polysiloxane represented by the formula: R ₃ SiO (R ′ ₂ SiO) _a (R ″ HSiO) _b SiR ₃ and optionally the formula: HR ₂ SiO (R ′ ₂ SiO) _c SiR ₂ H or _a _second ≡Si—H containing polysiloxane represented by the formula: HR ₂ SiO (R ′ ₂ SiO) _a (R ″ HSiO) _b SiR ₂ H (wherein R, R ′ and R ″ are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, a is a value from 0 to 250, b is a value from 1 to 250, and c is a value from 0 to 250. ,
(B) Formula: CH ₂ = CR ′ ″ R ″ ″ (where R ′ ″ is a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 40 carbon atoms, and R ″ ″ is An α-olefin represented by an alkyl group containing 1 to 40 carbon atoms;
(C) with the α, ω-diene represented by the formula: CH ₂ ═CH (CH ₂ ) _x CH═CH ₂ , where x is a value from 1 to 20;
Volatile lines represented by the noble metal catalyst (D) and the formula: (CH ₃ ) ₃ SiO {(CH ₃ ) ₂ SiO} _y Si (CH ₃ ) ₃ (where y is 0 to 5) In the presence of a gaseous methylsiloxane and a solvent (E) selected from volatile cyclic methylsiloxanes represented by the formula: {(CH ₃ ) ₂ SiO} _z (wherein the value of z is 3-9) The gel obtained by the reaction of the above, containing 65 to 98% by weight of the solvent (E).

When the content of the solvent (E) in the gel according to claim 1 is less than 98% by weight, the gel according to claim 1 , the organic compound (E ′) (i), and a silicon atom are contained. Compound (E ′) (ii), mixture of organic compounds (E ′) (iii), mixture of compounds containing silicon atoms (E ′) (iv), and mixture of organic compounds and compounds containing silicon atoms ( E a ') (additional solvent (E selected from the group consisting of v)') and the paste obtained by mixing, the total amount of the solvent (E) and additional solvent (E ') is the A paste comprising the additional solvent (E ′) in an amount of 65 to 98% by weight of the paste .