DE1287065B - Process for the production of ª ‰ -hydroxyalkyl acrylates and methacrylates by esterification of acrylic acid and methacrylic acid with alkylene oxides - Google Patents
Process for the production of ª ‰ -hydroxyalkyl acrylates and methacrylates by esterification of acrylic acid and methacrylic acid with alkylene oxidesInfo
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Description
1 21 2
Aus der USA.-Patentschrift 2 484 487 ist es be- lengruppe an ein Mischpolymeres aus Styrol und
kannt, Monoester von Glykolen durch Umsetzung Divinylbenzol gebunden ist, besonders der allgemeinen
einer Carbonsäure mit einem Alkylenoxyd herzustel- Formel
len. Diese in Abwesenheit eines Katalysators durch-From US Pat. No. 2,484,487 it is a group of balenes to a copolymer of styrene and knows that monoesters of glycols can be produced by reacting divinylbenzene, especially the general formula of a carboxylic acid with an alkylene oxide
len. These pass through in the absence of a catalyst
geführte Reaktion verläuft jedoch verhältnismäßig * ' ■ 3 however, the reaction proceeds relatively * '■ 3
langsam, und es entstehen größere Mengen von Nebenprodukten, wie die Diester des Glykols und Anlagerungsprodukte des Äthylenoxyds. Aus diesemslowly, and larger amounts of by-products are formed, such as the diesters of glycol and Addition products of ethylene oxide. For this
yy
Grunde wurden schon mehrere Katalysatoren vor-yy
Several catalysts have already been
CH2 — N — CH2 — CH2OHCH 2 - N - CH 2 - CH 2 OH
CH3 CH 3
geschlagen; z. B. erhöht die Schwefelsäure die io
Reaktionsgeschwindigkeit, wodurch jedoch die BiI- in der P den Rest des Polymeren und X ein eindung
von Nebenprodukten, wie des Glykoldiesters, wertiges oder ein Teil eines mehrwertigen Anions
kaum vermindert wird. Wird ein unsymmetrisches ist und dessen Wassergehalt höchstens 40% beträgt,
Alkylenoxyd, wie Propylenoxyd, mit einer Carbon- durchführt, den Ester vom Katalysator abfiltriert
säure umgesetzt, so entsteht in Gegenwart von 15 und das Lösungsmittel abdestilliert.
Schwefelsäure als Katalysator ein Gemisch der Die nach dem Verfahren der Erfindung verwendemöglichen
isomeren Ester, nämlich des //-Hydroxy- ten Ionenaustauscherharze sind in den USA.-Patentn-propy!esters
und des/J-Hydroxyisopropylesters. Schriften 2 591573 und 2 614 099 beschrieben.beaten; z. B. the sulfuric acid increases the io
Reaction rate, whereby the BiI- in the P the rest of the polymer and X a binding of by-products, such as the glycol diester, valued or part of a polyvalent anion is hardly reduced. If an unsymmetrical one and the water content of which is at most 40%, alkylene oxide, such as propylene oxide, is carried out with a carbonic acid, the ester is filtered off from the catalyst and converted into acid, in the presence of 15 and the solvent is distilled off.
Sulfuric acid as a catalyst is a mixture of the isomeric esters which can be used according to the process of the invention, namely the hydroxy-th ion exchange resins, are in the USA. Writings 2 591573 and 2 614 099.
Es wurden auch schon alkalische Katalysatoren, Nach dsm Verfahren der Erfindung werden
wie tertiäre heterocyclische Amine, mit Erfolg be- 20 erhebliche technische Vorteile gegenüber den bisher
nutzt (vgl. die USA.-Patentschrift 2 929 835). Diese bekannten Verfahren erzielt.
Katalysatoren vermindern die Bildung der Diester, Auf die bisher vielfach erforderliche fraktionierte
und bei der Umsetzung von unsymmetrischen Alky- Destillation, die im großtechnischen Maßstab sehr
lenoxyden fördern sie die Bildung der /i-Hydroxy- aufwendig und schwierig zu regeln ist, wird nach
n-alkylester unter nahezu völliger Ausschaltung 25 dem Verfahren der Erfindung verzichtet. Außerdem
der isomeren Verbindungen. Nichtsdestoweniger werden gegenüber den bekannten Verfahren ersind
diese Katalysatoren bei der Umsetzung von heblich bessere Ausbeuten erhalten, die beinahe
ungesättigten, polymerisierbaren Carbonsäuren, wie quantitativ sind. Die nach dem Verfahren der Erder
Acryl- oder Methacrylsäure, nicht geeignet. findung gewonnenen Ester sind sehr rein. FernerAlkaline catalysts have also already been used, like tertiary heterocyclic amines, with success compared to the previous uses (cf. US Pat. No. 2,929,835). This known method is achieved.
Catalysts reduce the formation of the diesters. The fractional and, in the implementation of asymmetrical alky- distillation, which are very lenoxides on an industrial scale, which are often required up to now, promote the formation of the / i-hydroxyls, which is expensive and difficult to regulate. alkyl esters with almost complete elimination 25 dispensed with the process of the invention. In addition, the isomeric compounds. Nevertheless, compared to the known processes, these catalysts are obtained in the conversion of considerably better yields, the almost unsaturated, polymerizable carboxylic acids, as are quantitative. The acrylic or methacrylic acid according to the method of earth, not suitable. The esters obtained from the invention are very pure. Further
Versucht man nämlich den /i'-Hydroxyalkylester 30 sind die erforderlichen Reaktionszeiten kurz,If one tries namely the / i'-hydroxyalkyl ester 30, the required reaction times are short,
der Acrylsäure oder der Methacrylsäure herzustellen. Es war zwar schon bekannt, die Umsetzung vonacrylic acid or methacrylic acid. Although it was already known the implementation of
so treten, bedingt durch die Polymerisationsfreudig- Carbonsäuren mit Alkohol in Gegenwart von Ionen-so occur, due to the polymerisation- carboxylic acids with alcohol in the presence of ionic
keit dieser Säuren und der entstandenen Ester, ausiauscherharzen als Katalysatoren durchzuführen.Ability of these acids and the resulting esters to use ausiauscherharzen as catalysts.
Schwierigkeiten auf. Versuche, die Reaktionszeit jedoch war es nicht zu erwarten, daß bei der Um-Difficulties arise. Attempts to reduce the reaction time, however, it was not to be expected that
durch die Erhöhung der Reaktionstemperatur zu 35 seizung von Acrylsäure oder Methacrylsäure mitby increasing the reaction temperature, acrylic acid or methacrylic acid is reacted with
verkürzen, schlugen mit Rücksicht auf die thermisch Alkylenoxyden die nach dem Verfahren der Erfindungshorten, suggested with regard to the thermally alkylene oxides by the process of the invention
bedingte Polymerisation der Ausgangssäure und verwendeten Ionenaustauscherharze besonders wirk-conditional polymerization of the starting acid and ion exchange resins used particularly effective
der Ester fehl. Wenn auch die tertiären Amine als same Katalysatoren sind.the ester fails. Even though the tertiary amines are considered the same catalysts.
Katalysatoren gewisse Vorteile bringen, so ist dennoch Als Katalysatoren dienen nach dem Verfahren der eine Jange Reaktionszeii erforderlich, weil die 40 Erfindung Ionenaustauscher, die durch Mischpoly-Reaktionstemperatur sehr niedrig, z. B. bei 80 C, merisation »/on Styrol mit Divinylbenzol und Halogengehalten werden muß. methylierung und Aminierung der Polymeren oderCatalysts bring certain advantages, but still serve as catalysts according to the method of A long reaction time is required because the 40 invention ion exchangers produced by mixed poly reaction temperature very low, e.g. B. at 80 C, merisation »/ on styrene with divinylbenzene and halogen contents must become. methylation and amination of the polymers or
Es ist ferner bekannt, diesen Nachteil durch den durch Aminierung eines vernetzten Viaylbenzyl-It is also known that this disadvantage is caused by the amination of a crosslinked Viaylbenzyl-
Zusatz besonderer, bei erhöhter Temperatur wirk- halogenpolymeren hergestellt worden sind. Die HarzeAddition of special halogen polymers that have been produced at elevated temperatures. The resins
sanier Polymerisationsverzögerer zu beseitigen (vgl. 45 können entweder in der Form eines qualernärensanier to eliminate polymerization retarders (cf. 45 can either be in the form of a qualernary
die USA.-Patentschrift 2 484 487). Diese Verzögerer Ammoniumhydroxyds oder in der Form eines SalzesU.S. Patent 2,484,487). This retarder is ammonium hydroxide or in the form of a salt
sind jedoch anorganische Salze und müssen daher vorliegen. Für die Durchführung der Veresterunghowever, they are inorganic salts and must therefore be present. For carrying out the esterification
aus dem jeweiligen Ester sorgfältig entfernt werden, ist jede Form des qtiatcrnären AmmoniumhydroxydsCarefully removed from the ester in question is any form of tertiary ammonium hydroxide
falls dadurch Polymere mit schlechteren Eigen- brauchbar.if this results in polymers with poorer self-usability.
schäften entstehen. Ihre Anwesenheit in den Poly- 5° Der Katalysator soll nicht über 40% Wassershafts arise. Their presence in the poly- 5 ° The catalyst should not have more than 40% water
meren setzt deren Widerstandsfähigkeit gegen Feuch- enthalten; er kanr. auch getrocknet v/erden, so daßmeren sets their resistance to moisture; he can. also dried so that
tigkeit herab. er annähernd wasserfrei ist.activity. it is almost anhydrous.
Die erwähnten Nachteile werden durch das Ver- Der im Reaktionsgemisch unlösliche KatalysatorThe disadvantages mentioned are caused by the use of the catalyst, which is insoluble in the reaction mixture
fahren der Erfindung beseitigt. wird aus diesem durch Abgießen der Flüssigkeitdriving the invention eliminated. is made from this by pouring off the liquid
Diese betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung 55 oder Abfiitrieren entfernt. Der Katalysator kannThis now relates to a method for manufacturing 55 or filtering away. The catalyst can
von //-Hydroxyalkylacrylaten und -methacrylaten, ohne weitere Behandlung sofort wieder verwendetof // - hydroxyalkyl acrylates and methacrylates, reused immediately without further treatment
die im Alkylrest ein Chloratom oder einen Phenylrest werden.which become a chlorine atom or a phenyl radical in the alkyl radical.
enthalten können, durch Veresterung der Acrylsäure Da die Wirkung des Katalysators im wesentlichen oder Methacrylsäure mit 1,05 bis 1,2 eines Alkylen- eine Oberflächenwirkung zu sein scheint und der oxyds mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, das im Alkyl- 60 Katalysator aus dem Reaklionsgemisch quantitativ rest ein Chloratom oder den Phenylrest enthalten wiedergewonnen werden kann, wird man verhältniskann, in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels mäßig groß;; Mengen anwenden, um eine brauchbare und eines Katalysators, das dadurch gekennzeichnet Reaktionsgeschwindigkeit zu erzielen. Obwohl die ist, daß man die Veresterung bei Temperaturen von anzuwendende Menge- bis zu einem gewissen Grad 70 bis I25"C, vorteilhaft KM)C, in Gegenwart 6S von der Teilchengröße des Harzes abhängt, verwendet eines Ionenaustauscherharzes mit mindestens einer man üblicherweise eine Menge, weiche 25 Gewichlsquaternären Ammoniumgruppe, die mindestens prozent der Acrylsäure oder Me*r;»cryi:;äiire enteinen Alkanolrest enthält und die durch eine Methy- spricht. Natürlich kann man auch größere oderCan contain, by esterification of acrylic acid Since the effect of the catalyst essentially or methacrylic acid with 1.05 to 1.2 of an alkylene seems to be a surface effect and the oxyds with 2 to 4 carbon atoms, which in the alkyl 60 catalyst from the reaction mixture quantitative residue containing a chlorine atom or the phenyl residue can be recovered, the ratio becomes moderately large in the presence of an organic solvent; Apply quantities to achieve a useful and a catalyst that is characterized by reaction rate. Although the fact that the esterification at temperatures of the amount to be used - to a certain extent 70 to 125 "C, advantageously KM) C, in the presence of 6 S depends on the particle size of the resin, an ion exchange resin with at least one is usually used Amount of soft 25 weight quaternary ammonium group, which contains at least percent of acrylic acid or more than one alkanol residue and which speaks through a methyl. Of course one can also larger or
kleinere Mengen verwenden. Die jeweils wirksamste Menge läßt sich durch einen Versuch ermitteln.use smaller amounts. The most effective amount in each case can be determined by experiment.
Die Umsetzung erfolgt gewöhnlich bei einer Temperatur von 100'C, obwohl auch Temperaturen von 70 bis 125 C anwendbar sind. Die Umsetzung verläuft bei niedrigen Temperaturen jedoch sehr langsam, während bei höherer Temperatur gleichzeitig Polymerisation erfolgt.The reaction is usually carried out at a temperature of 100 ° C., although temperatures are also used from 70 to 125 C are applicable. However, the reaction is very good at low temperatures slowly, while polymerization takes place at the same time at a higher temperature.
Als Lösungsmittel kommen vor allem aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol, neben Hexan, Xylol und Petroläther in Betracht. Als Alkylenoxyde dienen besonders Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Bulylenoxyd, Styroloxyd, Epichlorhydrin oder deren Mischungen.In particular, aromatic hydrocarbons, such as benzene and toluene, are used as solvents Hexane, xylene and petroleum ether can be considered. Ethylene oxide, propylene oxide, Bulylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin or their mixtures.
Das Verfahren der Erfindung kann entweder kontiiuiierlich oder ansatzweise durchgefühlt werden. Für die kontinuierliche Durchführung ist lediglich eine Vorrichtung erforderlich, welche es gestattet, die Reakiionsteilnehmer in Ab- oder Anwesenheit von Verdünnungsmitteln mit dem Katalysator bei der Reaktionstemperatur in Berührung zu bringen. Die Vorrichtung kann aus einem Rohr bestehen, welches den Ionenaustauscher, eine Heizeinrichtung sowie eine Einrichtung zur Strömungsregelung enthält. Je nach der Geschwindigkeit, mit der die Ausgangsstoffe zugeführt werden, der Temperatur im Reaktionsraum und der Beschaffenheit der Katalysatoroberfläche ist es möglich, den entsprechenden Ester kontinuierlich abzuziehen und diesen quantitativ, bezagen auf die Menge der zugeführten Acryl- oder Methacrylsäure, zu gewinnen. Der Ester enthalt keine Kataiysatorrückstände.The method of the invention can either be continuous or rudimentarily felt. For continuous implementation is only A device is required which allows the reaction participants to be present in the presence or absence of diluents to bring into contact with the catalyst at the reaction temperature. The device can consist of a tube which contains the ion exchanger, a heating device as well as a device for flow control contains. Depending on the speed with which the Starting materials are fed, the temperature in the reaction chamber and the nature of the Catalyst surface it is possible to continuously withdraw the corresponding ester and this quantitatively, based on the amount of acrylic or methacrylic acid added. The ester does not contain any catalyst residues.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Jede Mengenangabe in 'feilen bezieht sich auf das Gewicht.The following examples illustrate the invention. Each quantity in 'files refers to the Weight.
a) Eine Mischung aus 10 Teilen Acrylsäure, enthaltend 0.02"'.-j Hydrochinon und 7 Teile Toluol, wird in ein&i 18,9 1 fassenden Kolben gegeben. Daraufhin werden 2,6 Teile des trockenen, wasserfreien Katalysators in der Form seines Chlorsalzes zugesetzt. Im Katalysator hat die an das unlösliche vernetzte Polymere gebundene Gruppe die nachstehende Formela) A mixture of 10 parts of acrylic acid containing 0.02 "'.- j hydroquinone and 7 parts of toluene, is placed in a 18.9 liter flask. Thereupon 2.6 parts of the dry, anhydrous Added catalyst in the form of its chlorine salt. In the catalyst it has to be insoluble crosslinked polymer bonded group has the following formula
CH,CH,
CH2 — N — CH2 — CH2OH
CH,CH 2 - N - CH 2 - CH 2 OH
CH,
CiCi
Das Harz besteht aus Kügelchen mit einem Durchmesser von etwa I mm. Daraufhin wird Äthylenoxyd zugeführt. Der Druck im Kolben beträgt 4,5 at. Die Reiiktionsmischung wird auf 100 C erhitzt und etwa 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Während dieser Zeit wird weiteres Äthylenoxyd, falls es notwendig ist, zugegeben, um den Druck auf der erforderlichen Höhe zu halten. Insgesamt to werden 7 Teile Äthylenoxyd zugeführt. Nach dem Ablauf der 3 Stunden wird das Reaktionsgemisch aul 25 C abgekühlt und der Katalysator abfiltriert. Aus der Lösung werden das Lösungsmittel und das überschüssige Äthylenoxyd durch deren Erhitzen f\s auf eine Temperatur von 45 C bei einem Druck von 5 mm entfernt. Die Infrarotuntersuehimg des Rückstandes zeigt, daß das p'-Hydroxyäthylacrylat in 97%,iger Reinheit vorliegt. Die Ausbeute beträgt 7,30kg, das sind 97%; /;S' = 1,4505; D. = 1,1038; der Gehalt an Diglykolester beträgt 0,62%; an Glykoldiester 1,49% und an Acrylsäure 0,87%.The resin consists of beads with a diameter of about 1 mm. Then ethylene oxide is added. The pressure in the flask is 4.5 at. The friction mixture is heated to 100 ° C. and held at this temperature for about 3 hours. During this time, more ethylene oxide is added, if necessary, to keep the pressure at the required level. A total of 7 parts of ethylene oxide are added. After the 3 hours have elapsed, the reaction mixture is cooled to 25 ° C. and the catalyst is filtered off. The solvent and the excess ethylene oxide are removed from the solution by heating it to a temperature of 45 ° C. at a pressure of 5 mm. The infrared analysis of the residue shows that the p'-hydroxyethyl acrylate is 97% pure. The yield is 7.30 kg, which is 97%; /; S '= 1.4505; D. = 1.1038; the diglycol ester content is 0.62%; 1.49% of glycol diester and 0.87% of acrylic acid.
b) Der Versuch wird wiederholt, jedoch wird der Katalysator in der Hydroxydform angewendet. Die Ausbeute beträgt 7,30 kg, das sind 97%; ng = 1,4505; D. = 1,1038; der Gehalt an Diglykolester beträgt 0,62"Zo; an Glykoldiester 1,49%) und an Acrylsäure 0,87%.b) The experiment is repeated, but the catalyst is used in the hydroxide form. The yield is 7.30 kg, that is 97%; ng = 1.4505; D. = 1.1038; the diglycol ester content is 0.62%; the glycol diester 1.49% and acrylic acid 0.87%.
c) Der Versuch wird in Gegenwart von 10 Teilen freier Acrylsäure als Polymfrisationsverzögerer wiederholt. Die Ausbeute beträgt 7.30 kg, das sind 96,3%; /;·:■= 1,4505; D. = 1,1038; der Gehalt an Diglykolester beträgt 0,62%); an Glykoldiester 2,11% und an Acrylsäure 0.87%.c) The experiment is repeated in the presence of 10 parts of free acrylic acid as a polymerization retarder. The yield is 7.30 kg, that is 96.3%; /; ·: ■ = 1.4505; D. = 1.1038; the diglycol ester content is 0.62%); of glycol diester 2.11% and of acrylic acid 0.87%.
d) An Stelle der Acrylsäure wird der Versuch mit Methacrylsäure durchgeführt. Die Infrarotuntersuchung mit einem Beckmann-IR 9-Infrarotspektrometer zeigt, daß das /i-Hydroxyäthylmethacryiat 99%ig ist. Die Ausbeute beträgt 6,71 kg, das sind 97.4%): /r. = 1,4515; der Gehalt an Methacrylsäure beträgt 0,54%; es ist kein Diglykolester und Glykoldiester entstanden.d) Instead of acrylic acid, the experiment is carried out with methacrylic acid. The infrared examination with a Beckmann IR 9 infrared spectrometer shows that the / i-hydroxyethyl methacrylate is 99% pure. The yield is 6.71 kg, that is 97.4%): / r. = 1.4515; the content of methacrylic acid is 0.54%; no diglycol ester or glycol diester was formed.
Der 18,9 1 fassende Kolben wird mit einer Mischung aus Acrylsäure und Toluol wie im Beispiel ί beschickt. Daraufhin werden 2,9 Teile des trockenen Ionenaustauschers in der Form des Chlorsalzes zugegeben. Die Reaklionsmischiing wird auf 500 C erhitzt und diese Temperatur während der Umsetzung beibehalten. Dann wird Propylenoxyd bis zu einem Druck von 0,5 at aufgepreßt, innerhalb von 6,5 Stunden wird noch so viel Propylenoxyd zugesetzt, um den Druck von 4,5 at aufrechtzuerhalten. Insgesamt werden 9 Gewichtsteile Propylenoxyd zugefügt. Schließlich wird das Reaktionsgemisch wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Das entstandene //-Hydroxypropylacrylat ist nach der Infrarotuntersuchung über 98%)ig. Die Ausbeute beträgt 8,16 kg. das sind 97.3%,; /;■' = 1,4448; D. = 1,1056; der Gehalt an Diglykolester beträgt 1,501Vo. an Acrylsäure 0,83°/«.The 18.9 l flask is charged with a mixture of acrylic acid and toluene as in Example ί. Then 2.9 parts of the dry ion exchanger in the form of the chlorine salt are added. The reaction mixture is heated to 500 ° C. and this temperature is maintained during the reaction. Then propylene oxide is injected up to a pressure of 0.5 at, within 6.5 hours enough propylene oxide is added to maintain the pressure of 4.5 at. A total of 9 parts by weight of propylene oxide are added. Finally, the reaction mixture is worked up as in Example 1. The resulting // - hydroxypropyl acrylate is over 98% pure according to the infrared investigation. The yield is 8.16 kg. that is 97.3%; /; ■ '= 1.4448; D. = 1.1056; the diglycol ester content is 1.50 1 vol. of acrylic acid 0.83%.
In einen mit Rührwerk und Rückllußkühler aus gestatteten Kessel wird eine Mischung aus 502 Gewichtsteilen Acrylsäure, 644 Gewichisteilen Epichlorhydrin und 440 Gewichtsteilen Benzol gegeben. Dieser Mischung werden 110 Teile des trockenen Ionenaustauschers in der Hydroxydform als Katalysator zugegeben. Die Mischung wird unter Rückfluß 8 Stunden erhitzt. Daraufhin wird der Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel durch Erhitzen der Lösung auf eine Temperatur von 45 C bei einem Druck von 5 mm Quecksilbersäule entfernt. Die Infrarotuntersuchung zeigt einen Gehalt an 3-ChIor-2-hydroxypropylacrylat. In one with a stirrer and reflux condenser Allowed boiler, a mixture of 502 parts by weight of acrylic acid, 644 parts by weight of epichlorohydrin and 440 parts by weight of benzene is added. This mixture is 110 parts of the dry ion exchanger in the hydroxide form as a catalyst admitted. The mixture is refluxed for 8 hours. This will activate the catalyst filtered off and the solvent by heating the solution to a temperature of 45 C at a Pressure removed from 5 mm of mercury. The infrared examination shows a content of 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate.
HiC = CH — COO — CH-J CH(OH) — CiLClHiC = CH - COO - CH-J CH (OH) - CiLCl
von 98%). Die Ausbeute beträgt 1,14 kg. das sind 97,9%,; //■/■■' = 1,4714; D. = 1,2297; der"Gehalt an Acrylsäure beträgt 1.49%).of 98%). The yield is 1.14 kg. that is 97.9%; // ■ / ■■ '= 1.4714; D. = 1.2297; the "acrylic acid content is 1.49%").
Das Verfahren wird wie im Beispiel 3 wiederholt; jedoch wird das Epichiorhydrin durch 835 Teile Styroloxyd ersetzt. Die Infnirotuntersitclumg zeigtThe procedure is repeated as in Example 3; however, the epichiorhydrin becomes by 835 parts Styrene oxide replaced. The Infnirotuntersitclumg shows
eine nahezu quantitative Ausbeute an 2-Phenyl-2-hydroxyäthylacrylat; die Ausbeute beträgt 1,321 kg; das sind 98,8%.an almost quantitative yield of 2-phenyl-2-hydroxyethyl acrylate; the yield is 1.321 kg; that is 98.8%.
Claims (1)
CH3 /CH 2 - N - CH 2 - CH 2 OH
CH 3 /
Priority Applications (1)
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| DED41628A DE1287065B (en) | 1963-05-24 | 1963-05-24 | Process for the production of ª ‰ -hydroxyalkyl acrylates and methacrylates by esterification of acrylic acid and methacrylic acid with alkylene oxides |
Applications Claiming Priority (1)
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| DED41628A DE1287065B (en) | 1963-05-24 | 1963-05-24 | Process for the production of ª ‰ -hydroxyalkyl acrylates and methacrylates by esterification of acrylic acid and methacrylic acid with alkylene oxides |
Publications (1)
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| DE1287065B true DE1287065B (en) | 1969-01-16 |
Family
ID=7046230
Family Applications (1)
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| DED41628A Pending DE1287065B (en) | 1963-05-24 | 1963-05-24 | Process for the production of ª ‰ -hydroxyalkyl acrylates and methacrylates by esterification of acrylic acid and methacrylic acid with alkylene oxides |
Country Status (1)
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Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
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-
1963
- 1963-05-24 DE DED41628A patent/DE1287065B/en active Pending
Patent Citations (8)
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