DE1271295B

DE1271295B - Schuett- and free-flowing, in particular powder detergents, wetting agents and emulsifying agents

Info

Publication number: DE1271295B
Application number: DEP1271A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Otto Koch; Dipl-Chem Dr Werner Stein; Dipl-Chem Dr Herbert Weiss
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1963-10-23
Filing date: 1963-10-23
Publication date: 1968-06-27

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

Nummer:
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Auslegetag:Number:
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ClIdClId

Deutsche Kl.: 23e-2German class: 23e-2

1271295
P 12 71 295.7-41
23. Oktober 1963
27. Juni 19681271295
P 12 71 295.7-41
October 23, 1963
June 27, 1968

Viele der bekannten synthetischen Kapillaraktivsubstanzen, die in schütt- oder rieselfähigem, insbesondere pulverförmigem Zustand als Wasch-, Netz- und Emulgiermittel verwandt werden, und die daraus unter Zusatz üblicher Begleitstoffe hergestellten schüttfähigen Präparate besitzen oft mangelhafte Pulvereigenschaften; sie neigen vor allen Dingen unter ungünstigen klimatischen Verhältnissen zum Kleben und Zusammenbacken. Diese Erscheinung hat man unter anderem bei kapillaraktiven Alkyl- oder Cycloalkylsulfonaten beobachtet.Many of the known synthetic capillary active substances that are pourable or pourable, in particular powdery state are used as detergents, wetting agents and emulsifying agents, and those made from them pourable preparations produced with the addition of conventional accompanying substances often have poor powder properties; they tend to stick and above all under unfavorable climatic conditions Caking. This phenomenon occurs, among other things, with capillary-active alkyl or cycloalkyl sulfonates observed.

Die Erfindung bezieht sich nun auf schütt- oder rieselfähige, kapillaraktive Salze von Estern höherer Sulfofettsäuren praktisch nicht enthaltende Wasch-, Netz- und Emulgiermittel, die als Aktivsubstanzen kapillaraktive Alkyl- oder Cycloalkylsulfonate der unten näher beschriebenen Art enthalten. Es wurde gefunden, daß die Pulvereigenschaften derartiger Kapillaraktivsubstanzen durch einen Gehalt an Salzen von Sulfofettsäuren mit 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 18 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül verbessert werden. Der Vorteil der Erfindung ist vor allen Dingen darin zu sehen, daß die zur Verbesserung der Pulvereigenschaften dienenden Substanzen selbst kapillaraktive Eigenschaften besitzen und daher in dem Präparat keine Ballaststoffe darstellen.The invention now relates to pourable or free-flowing, capillary-active salts of higher esters Detergents, wetting agents and emulsifying agents which practically do not contain sulfo fatty acids and which are used as active substances contain capillary-active alkyl or cycloalkyl sulfonates of the type described in more detail below. It was found that the powder properties of such capillary active substances by a content of salts of sulfofatty acids with 8 to 24, preferably 10 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms in the Molecule to be improved. The advantage of the invention is to be seen above all in the fact that the substances which serve to improve the powder properties themselves have capillary-active properties and therefore do not constitute dietary fiber in the preparation.

Unter »riesel- oder schüttfähigen« Präparaten werden solche verstanden, deren Teilchengröße so gering ist, daß sie beim Verpacken oder beim Verbrauch üblicherweise geschüttet werden. Hierzu gehören beispielsweise die verschiedenen Arten von Pulvern, wozu auch die Hohlkugelpulver zählen, wie man sie bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Waschmittelpulvern erhält, weiterhin Granulate, Agglomerate usw. Aber auch andere Formen von schütt- und rieselfähigen Präparaten, beispielsweise mit Hilfe von Schneckenpressen hergestellte Nadeln, Bänder, Flocken usw. fallen in den Bereich der Erfindung, sofern dort auftretendes mangelhaftes Schütt- oder Rieselvermögen in erfindungsgemäßer Weise verbessert wird.Are under "pourable or pourable" preparations understood those whose particle size is so small that they are usually used during packaging or consumption be poured. These include, for example, the various types of powders, including the hollow ball powders count as they are used in the known processes for the production of detergent powders receives, continue to granulates, agglomerates, etc. But also other forms of pourable and free-flowing Preparations, for example needles, tapes, flakes made with the aid of screw presses etc. fall within the scope of the invention insofar as insufficient free flowing or flowing properties occur there is improved in the manner according to the invention.

Die erfindungsgemäß zu verbessernden Alkyl- bzw. Cycloalkylsulfonate enthalten 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome im Molekül. Sie können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. So kommt man, ausgehend von gesättigten oder ungesättigten, nichtaromatischen, d.h. aliphatischen, cycloaliphatischen oder gemischt aliphatisch-cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung in bekannter Weise zu den entsprechenden Sulfochloriden, die auch an Kohlenstoff gebundenes Chlor enthalten können. Durch Schütt- und rieselfähige, insbesondere
pulverförmige Wasch-, Netz- und EmulgiermittelThe alkyl or cycloalkyl sulfonates to be improved according to the invention contain 8 to 24, preferably 10 to 18, carbon atoms in the molecule. They can be obtained in a number of ways. Thus, starting from saturated or unsaturated, non-aromatic, ie aliphatic, cycloaliphatic or mixed aliphatic-cycloaliphatic, saturated or unsaturated hydrocarbons, sulfochlorination gives the corresponding sulfochlorides in a known manner, which may also contain carbon-bonded chlorine. By pourable and pourable, in particular
powder detergents, wetting agents and emulsifiers

Anmelder:Applicant:

Henkel & Cie G. m. b. H.,Henkel & Cie G. m. B. H.,

4000 Düsseldorf, Henkelstr. 674000 Düsseldorf, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dipl.-Chem. Dr. Werner Stein,Dipl.-Chem. Dr. Werner Stein,

4006 Erkrath-Unterbach;4006 Erkrath-Unterbach;

Dipl.-Chem. Dr. Herbert Weiß, 5000 Köln-Deutz; Dipl.-Chem. Dr. Otto Koch, 4010 HildenDipl.-Chem. Dr. Herbert Weiß, 5000 Cologne-Deutz; Dipl.-Chem. Dr. Otto Koch, 4010 Hilden

Verseifen der Sulfochloridgruppe erhält man daraus die Sulfonate. Auch durch Sulfoxydation vorzugsweise gesättigter Kohlenwasserstoffe der oben angegebenen Art kommt man zu entsprechenden Sulfonaten. GehtSaponification of the sulfochloride group gives the sulfonates from it. Also preferably by sulfoxidation Saturated hydrocarbons of the type indicated above lead to corresponding sulfonates. Goes

ao man von aliphatischen oder cycloaliphatischen Olefinen aus, dann lassen sich durch Umsetzung mit Schwefeltrioxyd oder Chlorsulfonsäure und Verseifen der primär erhaltenen Reaktionsprodukte ebenfalls Sulfonate herstellen, die allerdings Doppelbindungen undao one starting from aliphatic or cycloaliphatic olefins, then by reaction with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and saponification of the reaction products obtained primarily, likewise sulfonates produce, however, double bonds and

as bzw. oder Hydroxylgruppen enthalten können. Ein Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Olefinsulfonate aus vorzugsweise geradkettigen endständigen Alkenen ist in der deutschen Auslegeschrift 1185 178 beschrieben. Das Verfahren besteht darin, die Ausgangsolefine, bei denen es sich bevorzugt um geradkettige, endständige Produkte handelt, durch Einleiten entsprechender Mengen eines schwefeltrioxydhaltigen Inertgasstromes (etwa 1 bis 2, vorzugsweise 1,1 bis 1,7 Mol SO₃ pro Mol Olefin) zu sulfonieren, das Sulfonierungsprodukt in saurem oder alkalischem Medium zu hydrolysieren und dann mit anorganischen Oxydationsmitteln zu bleichen. Diese Produkte können Doppelbindungen und bzw. oder freie Hydroxylgruppen enthalten. Alle diese Sulfonate werden imas or or may contain hydroxyl groups. A process for the production of light-colored olefin sulfonates from preferably straight-chain terminal alkenes is described in German Auslegeschrift 1185 178. The process consists in sulfonating the starting olefins, which are preferably straight-chain, terminal products, by introducing appropriate amounts of a sulfur trioxide-containing inert gas stream (about 1 to 2, preferably 1.1 to 1.7 moles of SO ₃ per mole of olefin) to hydrolyze the sulfonation product in an acidic or alkaline medium and then to bleach it with inorganic oxidizing agents. These products can contain double bonds and / or free hydroxyl groups. All of these sulfonates are im

folgenden der Einfachheit halber als »Alkylsulfonate« bezeichnet.hereinafter referred to as "alkyl sulfonates" for the sake of simplicity.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfofettsäuren bzw. deren Salze leiten sich von gesättigten gerad- oder verzweigtkettigen Fettsäuren mit 10 bisThe sulfofatty acids or their salts to be used according to the invention are derived from saturated ones straight or branched chain fatty acids with 10 to

24 vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ab, wobei sich die Sulfonsäuregruppe in α-Stellung befindet. Sie können, wie auch die oben beschriebenen Alkylsulfonate, als Salze des Natriums, Kaliums, Magnesiums oder als Salze niederer organischer Basen, d.h. solcher mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen vorliegen. Die Sulfofettsäuren können als Mono- oder Disalze vorhanden sein, vorzugsweise kommen die Disalze in24, preferably from 12 to 18 carbon atoms, the sulfonic acid group being in the α-position. Like the alkyl sulfonates described above, they can be used as salts of sodium, potassium, magnesium or as salts of lower organic bases, i.e. those with a maximum of 6 carbon atoms. the Sulpho fatty acids can be present as mono- or disalts, the disalts are preferably used

809 567/524809 567/524

Frage. Zur Vereinfachung werden die Salze von SuKo- noch in Erscheinung tritt, ist selbstverständlich weitfettsäuren als »Disalze« bezeichnet; an deren Stelle gehend von den Pulvereigenschaften dieser anderen können aber auch die Monosalze verwandt werden. Kapillaraktivsubstanzen abhängig. Der Anteil derQuestion. For the sake of simplicity, the salts of SuKo- will still appear, is of course far fatty acids referred to as "disalts"; instead of the powder properties of these others but the mono salts can also be used. Capillary active substances dependent. The proportion of

Die Disalze brauchen sich nicht von einheitlichen anderen Kapillaraktivsubstanzen soll nicht größer sein Fettsäuren abzuleiten; es können, je nach dem für 5 als 65 Gewichtsprozent und zweckmäßigerweise kleidie Präparate geplanten Anwendungsgebiet, die ver- ner sein als 50 Gewichtsprozent und vorteilhaft kleiner schiedensten Kettenlängenverteilungen vorkommen, sein als 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gemisch insbesondere solche, wie sie den Kettenlängen- aus Sulfonat und diesen anderen Kapillaraktivverteilungen der Fettsäure in den natürlichen Fetten substanzen. Vielfach liegt deren Menge im Bereich entsprechen. Als Beispiele für derartige Fette seien io von 5 bis 30 Gewichtsprozent. Für die Menge der das Kokosfett, das Palmöl, das Palmkernfett und Disalze gelten die obigen Angaben, jedoch sollen nicht andere Fette mit ähnlicher Fettsäurezusammensetzung weniger als 5 Gewichtsprozent und vorteilhaft mehr Senannt; es sind aber auch Fettsäuregemische brauch- als 10 Gewichtsprozent Disalze vorhanden sein, bebar, deren Fettsäurezusammensetzung denjenigen von zogen auf das Gemisch aus SuIf onaten, anderen Fetten mit bevorzugt höheren Fettsäuren entspricht, 15 Kapillaraktivsubstanzen und Disalzen, wobei der wie beispielsweise dem Talg oder den Seetierölen. Gehalt dieser Dreierkombination an SuIfonaten vor-Die Fettsäuren können aber auch synthetischen teilhaft wenigstens 25 Gewichtsprozent und insbeson-Ursprungs sein. dere wenigstens 35 Gewichtsprozent betragen soll.The disalts do not need to be different from uniform other capillary active substances should not be larger Derive fatty acids; it can, depending on the case, be more than 65 percent by weight and suitably clothing Preparations planned area of application that are less than 50 percent by weight and advantageously smaller The most varied chain length distributions occur, than 40 percent by weight, based on the mixture especially those like the chain length from sulfonate and these other capillary active distributions the fatty acids in natural fatty substances. In many cases, their amount is in the range correspond. Examples of such fats are from 5 to 30 percent by weight. For the amount of the coconut oil, palm oil, palm kernel oil and disalts, the above information applies, but should not other fats with a similar fatty acid composition less than 5 percent by weight and advantageously more Sentenced; But there are also fatty acid mixtures usable - as 10 weight percent disalts are present, beable, whose fatty acid composition those of attracted to the mixture of sulfonates, others Corresponds to fats with preferably higher fatty acids, 15 capillary active substances and disalts, the such as sebum or marine animal oils. Content of this combination of three in suIfonaten vor-Die Fatty acids can also be synthetic, at least 25 percent by weight and in particular of origin be. which should be at least 35 percent by weight.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate Die erfindungsgemäße Waschaktivsubstanz-Kombiist in beliebiger Weise möglich. Man kann beispiels- 20 nation kann 10 bis 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise weise die Sulfonate oder die sie enthaltenden riesel- 15 bis 50 Gewichtsprozent, vom Gewicht des gesamten oder schüttfähigen Präparate mit den Disalzen ver- schüttfähigen Präparates betragen, mischen. Sorgt man dafür, daß die Teilchengröße Durch geeignete Kombination von Sulfonaten,The Production of the Preparations According to the Invention The detergent-active substance combination according to the invention is possible in any way. For example, 10 to 75 percent by weight can be used, preferably wise the sulfonates or the free-flowing 15 to 50 percent by weight, of the weight of the total, containing them or pourable preparations with the disalts amount to pourable preparations, Mix. If you make sure that the particle size by a suitable combination of sulfonates,

der Disalze wesentlich kleiner ist als die Teilchengröße Disalzen und anderen anionischen Kapillaraktivder Sulfonate bzw. der sie enthaltenden Präparate, so 25 substanzen kann man die Netz-, Wasch-, Schäumgenügen manchmal schon geringe Mengen an Di- und Emulgiereigenschaften der erfindungsgemäßen salzen, um die Sulfonate bzw. die sie enthaltenden Präparate weitgehend beeinflussen. Vor allen Dingen Präparate oberflächlich mit einer dünnen Schicht von lassen sich die Schäumeigenschaften verändern. So Disalz zu belegen und so die Möglichkeit einer sind beispielsweise Kombinationen aus Sulfonaten, gegenseitigen Berührung sulfonathaltiger Partikeln zu 30 Disalzen und Seife als schaumarme Maschinenverringern oder zu verhindern. Es kann beispielsweise waschmittel geeignet; insbesondere wenn die Seifen die mittlere Teilchengröße der sulfofettsauren Salze bzw. die ihnen entsprechenden freien Fettsäuren in an höchstens ein Fünftel und vorzugsweise höchstens sich bekannter Weise mehr als 50% ihres Gewichtes ein Zehntel derjenigen der Sulfonate betragen. an gesättigten Fettsäureresten mit 16 und mehrthe disalts is much smaller than the particle size of disalts and other anionic capillary active substances Sulphonates or the preparations containing them, so substances can be wetting, washing or foaming sometimes even small amounts of di- and emulsifying properties of the invention salt in order to largely influence the sulfonates or the preparations containing them. Above all Preparations on the surface with a thin layer of can change the foam properties. So Disalz and so the possibility of a are, for example, combinations of sulfonates, mutual contact of sulfonate-containing particles to 30 disalts and soap as low-foam machine reduce or prevent. For example, it can be suitable for detergents; especially if the soaps the mean particle size of the sulfo fatty acid salts or the corresponding free fatty acids in an at most one fifth and preferably at most, as is known, more than 50% of their weight one tenth of that of the sulfonates. of saturated fatty acid residues with 16 and more

Man kann die erfindungsgemäßen Präparate aber 35 Kohlenstoffatomen enthalten, wobei auch Fettsäureauch nach Verfahren herstellen, die ein bis in die reste mit 20 und mehr, insbesondere mit 20 bis molekularen Dimensionen hinein praktisch homogenes 26 Kohlenstoffatomen anwesend sein können. Gemisch von Sulfonaten und Disalzen liefern. Der- Die erfindungsgemäßen, als Wasch-, Netz- undThe preparations according to the invention can, however, contain 35 carbon atoms, including fatty acids produce according to processes that one down to the rest with 20 and more, in particular with 20 to molecular dimensions into a practically homogeneous 26 carbon atoms can be present. Provide a mixture of sulfonates and disalts. The invention, as a washing, net and

artige Gemische erhält man z. B. durch Zerstäubungs- Emulgiermittel dienenden Kombinationen können kristallisation oder Zerstäubungstrocknung einer 4° allein oder zusammen mit den bei diesen Verwendungs-Lösung bzw. Paste von Sulfonaten und Disalzen. zwecken üblichen Zusatzmitteln verwandt werden. Waren diese beiden Salze in dem zu zerstäubenden Der Anteil des Waschaktivsubstanzgemisches in der Ansatz nicht vollständig gelöst, dann braucht das Kombination kann z. B. 10 bis 75 Gewichtsprozent, Gemisch aus Sulfonaten und Disalzen nicht immer vorzugsweise 15 bis 50 °/„ vom Gewicht des gesamten, bis in die molekularen Dimensionen hinein homogen 45 schüttfähigen Präparates betragen, zu sein; aber auch derartige nicht ideal homogene Ein besonders wichtiges Anwendungsgebiet ist dielike mixtures are obtained z. B. by atomizing emulsifying agents serving combinations crystallization or spray drying of a 4 ° alone or together with the solution used for these or paste of sulfonates and disalts. can be used for common additives. Were these two salts in the mixture to be atomized? Approach not completely resolved, then the combination can e.g. B. 10 to 75 percent by weight, Mixture of sulfonates and disalts not always preferably 15 to 50% of the weight of the total, 45 pourable preparations are homogeneous down to the molecular dimensions, to be; but also such not ideally homogeneous. A particularly important area of application is

Gemische sind erfindungsgemäß brauchbar. Behandlung von Textilien, insbesondere das WaschenMixtures can be used in accordance with the invention. Treatment of textiles, especially washing

Die Disalze zeigen ihre Wirkung bereits bei ver- und Bleichen von Textilien. Hier sind vor allen Dingen hältnismäßig geringen Gehalten von beispielsweise solche Zusätze von praktischer Bedeutung, die den 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe aus 5° Präparaten pH-Werte im Bereich von 6 bis 12 geben, Sulfonaten und Disalzen. Im allgemeinen braucht gemessen an einer l°/_oigen Lösung des Präparates, man mit dem Gehalt an Disalzen nicht über 65, vor- Dieser Bereich umfaßt sowohl schwach sauer bis zugsweise nicht über 50 Gewichtsprozent, bezogen auf alkalisch eingestellte Feinwaschmittel, deren pH-Wert die obengenannte Summe, hinauszugehen, und ins- etwa im Bereich von 6 bis 8,5, vorzugsweise im Bereich besondere liegt die Menge der Disalze im Bereich von 55 von 7 bis 8 liegt, !"als auch die Kochwaschmittel mit 10 und 40 Gewichtsprozent. einem pH-Wert etwa im Bereich von 9 bis 12 undThe disalts already show their effect when textiles are bleached and bleached. Above all, relatively low contents of, for example, those additives which give the 5 percent by weight, based on the sum of 5 preparations, pH values in the range from 6 to 12, sulfonates and disalts. In general, measured is needed at a l ° / _o solution of the preparation, with the content of disalts not more than 65, pre This range includes both slightly acidic to preferably not more than 50 weight percent, based on alkalized mild detergent, whose pH the above sum, and in particular in the range from 6 to 8.5, preferably in the range special, the amount of disalts is in the range from 55 is from 7 to 8,! "as well as the cooking detergents with 10 and 40 percent by weight. a pH approximately in the range from 9 to 12 and

Es wurde weiterhin gefunden, daß die oben beschrie- vorzugsweise 9,5 bis 11,5.It has also been found that the above-described preferably 9.5 to 11.5.

bene Verbesserung der Pulvereigenschaften durch Demnach können die erfindungsgemäßen Präparate,bene improvement of the powder properties by Accordingly, the preparations according to the invention,

Disalze auch dann zu beobachten ist, wenn sie außer insbesondere die Waschmittel, neutral oder alkalisch den Sulfonaten noch andere übliche Kapillaraktiv- 6° reagierende Salze, schwach sauer reagierende Versubstanzen, insbesondere anionische Kapillaraktiv- bindungen sowie die üblichen, zur Verbesserung des substanzen enthalten. Zu diesen Kapillaraktiv- Schäumvermögens und der Schmutztragefähigkeit der substanzen gehören die von gesättigten oder un- synthetischen Waschaktivsubstanzen dienende Begesättigten Fettsäuren mit 10 bis 24, vorzugsweise 10 standteile, außerdem Korrosionsschutzmittel usw. bis 18 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Alkaliseifen. 65 enthalten.Disalts can also be observed when, except in particular the detergents, they are neutral or alkaline the sulfonates also other common capillary-active salts, reacting weakly acidic substances, especially anionic capillary active bonds as well as the usual ones to improve the contain substances. To this capillary active foaming capacity and the dirt-carrying capacity of the Substances include those saturated by saturated or unsynthetic active washing substances Fatty acids with 10 to 24, preferably 10 components, as well as corrosion protection agents, etc. Alkali soaps derived from up to 18 carbon atoms. 65 included.

Die Menge der anderen, zusammen mit den Disalzen Als neutral reagierendes Salz ist in erster Linie das vorliegenden Kapillaraktivsubstanzen, bei der die Natriumsulfat zu nennen, das auch bei alleiniger Verbesserung der Pulvereigenschaften durch Disalze Anwendung in der Lage ist, die kapillaraktiven Eigen-The amount of the others, along with the disalts as a neutral reacting salt, is primarily that present capillary active substances, with which the sodium sulfate should be mentioned, that also with sole Improvement of the powder properties through the application of disalts is able to reduce the capillary-active properties

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schäften der erfindungsgemäßen Kombination zu wurden die Substanzen in Wasser gelöst und die erverbessern; es kann ganz oder teilweise durch nicht haltene wäßrige Lösung in einem Zerstäubungstrockner kapillaraktive, neutral reagierende organische Salze in ein feines Pulver übergeführt, das noch etwa 2 bis ersetzt werden, wie nicht kapillaraktive Arylsulfonate, 7% Restwasser enthielt. Sämtliche hergestellten z.B. Benzol-, Toluol- oder Naphthalinsulfonate. 5 Pulver passierten rückstandslos ein Sieb von 4,25 mmShafts of the combination according to the invention, the substances were dissolved in water and the improvement; it can be wholly or partially by non-holding aqueous solution in an atomization dryer Capillary-active, neutrally reacting organic salts converted into a fine powder that still contains about 2 to be replaced, such as non-capillary aryl sulfonates, containing 7% residual water. All manufactured e.g. benzene, toluene or naphthalene sulfonates. 5 powders passed a sieve of 4.25 mm without residue

Als Waschalkalien kommen die Alkalicarbonate lichter Maschenweite. Je 250 cm³ dieser Pulver wurdenAs washing alkalis, the alkali carbonates come with a clear mesh size. Each 250 cm ^{3 of} this powder were

oder Alkalibicarbonate, die wasserlöslichen Alkali- dann in verschlossenen Waschmittelschachteln 7 Tageor alkali bicarbonates, the water-soluble alkali then in sealed detergent boxes for 7 days

Silikate, Alkaliorthophosphate usw. in Frage. lang bei 32⁰C und 80°/₀ relativer Luftfeuchtigkeit inSilicates, alkali orthophosphates, etc. in question. long at 32 ⁰ C and 80 ° / ₀ relative humidity in

Die erfindungsgemäße Kombination synthetischer einem Klimaprüfschrank mit Luftumwälzung gelagert. Waschaktivsubstanzen läßt sich mit besonderem io Die Waschmittelschachteln bestanden aus üblicher Vorteil zusammen mit den bekannten anhydrischen Strohpappe, die keinerlei Kaschierung oder Zusatz Phosphaten anwenden. Zu den anhydrischen Phos- zur Verhinderung des Wasserdampfaustausches durch phaten gehören vor allen Dingen Pyrophosphate, die Wandung hindurch besaß. Nach Ablauf dieser Polyphosphate, und Metaphosphate, wobei die Tri- Zeit wurden die Schachteln geöffnet und der Schachtelpolyphosphate und Tetrapolyphosphate besondere 15 inhalt auf gegebenenfalls stattgefundenes Zusammenpraktische Bedeutung haben. Während Pyro- und backen und auf Rieselfähigkeit geprüft. Um bei der Polyphosphate alkalisch reagieren, so daß sie auch Prüfung alle manuellen Einflüsse soweit wie möglich bei alleiniger Anwendung in Kochwaschmitteln in auszuschließen, wurde zu diesem Zweck die in der der Lage sind, diesen die notwendige Alkalität zu Abbildung dargestellte und im folgenden beschriebene, geben, reagieren die Metaphosphate schwach sauer, 20 im Handel erhältliche Apparatur verwandt,
so daß man sie beispielsweise bei der Herstellung von Zu der Apparatur gehörte eine oben und unten Feinwaschmitteln zur Erniedrigung des pH-Wertes offene, sich nach den Enden zu konisch verjüngende heranziehen kann. Zu demselben Zweck eignen sich Plexiglastrommel 1 mit zylindrischem Mittelteil,
die sauren Orthophosphate und die sauren Pyro- Die Gesamtlänge der Plexiglastrommel betrug phosphate, außerdem schwache anorganische oder 35 26,5 cm, der Durchmesser jeder Öffnung 5 cm und organische Säuren oder saure Salze starker anorga- der Durchmesser des mittleren zylindrischen Teiles nischer Säuren, wie beispielsweise Borsäure, Zitronen- 16 cm. Dieser mittlere zylindrische Teil war 5 cm säure, Oxalsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Weinsäure, hoch. Am zylindrischen Mittelteil befand sich eine Amidosulfonsäure und Natriumbisulfat. Achse, deren Verlängerung die Trommelachse nichtThe inventive combination of synthetic stored in a climatic test cabinet with air circulation. Detergent active substances can be used with particular io. The detergent boxes consisted of the usual advantage together with the known anhydrous straw cardboard, which do not use any lamination or addition of phosphates. The anhydric phosphates used to prevent the exchange of water vapor through phates include, above all, pyrophosphates, which had a wall through them. At the end of these polyphosphates and metaphosphates, the tri-time, the boxes were opened and the box polyphosphates and tetrapolyphosphates have special significance for any practical use that may have taken place. During pyro and baking and checked for pourability. In order to react alkaline with the polyphosphates, so that they also test all manual influences as far as possible when used alone in cooking detergents, those who are able to give them the necessary alkalinity shown in the figure and described below were given for this purpose , the metaphosphates react slightly acidic, related to 20 commercially available equipment,
so that they can be used, for example, in the production of To the apparatus belonged a mild detergent at the top and bottom to lower the pH value, and tapering towards the ends. Plexiglass drums 1 with a cylindrical middle part are suitable for the same purpose,
the acidic orthophosphates and the acidic pyro- The total length of the plexiglass drum was phosphates, also weak inorganic or 35 26.5 cm, the diameter of each opening 5 cm and organic acids or acid salts of strong inorganic acids, such as the diameter of the central cylindrical part for example boric acid, lemon 16 cm. This central cylindrical part was 5 cm acid, oxalic acid, lactic acid, glycolic acid, tartaric acid, high. Amidosulfonic acid and sodium bisulfate were located on the cylindrical central part. Axis, the extension of which is not the drum axis

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen 30 berührte und die so angebracht war, daß die Trommel-Präparate noch die üblicherweise in Waschmittel achse bei waagerechter Lage der seitlich angebrachten eingearbeiteten Substanzen enthalten. Zu diesen ge- Achse mit der waagerechten einen Winkel von 79° hören anorganische oder organische Aktivsauerstoff- bildete. Diese am Mittelteil der Trommel angebrachte träger, wie beispielsweise Percarbonate, Persulfate, Achse wurde in waagerechter Lage mit der Achse Perorthophosphate, Perpyrophosphate, Perpolyphos- 35 eines regelbaren Elektromotors 2 verbunden. Dann phate usw., insbesondere die Perborate der Alkalien. wurde die eine der beiden Trommelöffnungen ver-Weitere übliche Waschmittelzusätze sind die zur schlossen, durch die andere, nach oben zeigende Verbesserung der Schmutztragefähigkeit und des Trommelöffnung wurde der Schachtelinhalt eingefüllt Schäumverhaltens der synthetischen Waschaktiv- und ein Sieb mit 4,25 mm lichter Maschenweite aufsubstanzen dienenden Stoffe. Zur Verbesserung der 40 gesetzt. Dann wurde der Motor in Betrieb genommen, Schmutztragefähigkeit werden wasserlösliche Kolloide, wobei die Drehzahl immer auf 40 Umdrehungen pro meist organischer Natur, zugesetzt, wie beispielsweise Minute eingestellt wurde. Es wurde die Zeit von der die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Inbetriebnahme des Motors bis zum Durchlaufen der Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder gesamten Pulvermenge durch das Sieb bzw. bis zur Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder 45 Beendigung des Versuches gemessen. Der Versuch Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose wurde im allgemeinen dann abgebrochen, wenn keine oder der Stärke. Zur Verbesserung des Schäum- nennenswerten Mengen an Pulver mehr durch das Vermögens haben sich in der Praxis vor allen Dingen Sieb Hefen. Der auf dem Sieb verbliebene Rückstand die Fettsäureamide eingeführt, die am Stickstoff wurde gewogen.In addition, the 30 according to the invention can be touched and which was attached to the drum preparations nor the one usually attached to the detergent axis with the horizontal position of the one on the side incorporated substances. To this axis an angle of 79 ° with the horizontal hear inorganic or organic active oxygen- formed. This attached to the middle part of the drum more sluggish, such as percarbonates, persulfates, the axis was in a horizontal position with the axis Perorthophosphate, Perpyrophosphate, Perpolyphos- 35 of a controllable electric motor 2 connected. then phates, etc., especially the perborates of alkalis. one of the two drum openings was closed Common detergent additives are those closed with the other, facing up The contents of the box were filled in to improve the dirt-carrying capacity and the drum opening Foaming behavior of the synthetic washing active substances and a sieve with a mesh size of 4.25 mm serving substances. To improve the 40 set. Then the engine was put into operation, Dirt carrying capacity are water-soluble colloids, whereby the speed always on 40 revolutions per mostly of an organic nature, added, for example as minute was set. It was the time of the the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, starting the engine up to passing through the Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or the entire amount of powder through the sieve or up to Ether sulfonic acids of starch or cellulose or 45 completion of the test. The attempt Salts of acid sulfuric acid esters of cellulose were generally canceled if none or strength. To improve the foaming- appreciable amounts of powder more through the In practice, yeast strains have proven their worth. The residue left on the sieve the fatty acid amides introduced, which was weighed on nitrogen.

durch Alkyl- oder Alkylolreste mit höchstens 6 Kohlen- 50 Die in den Beispielen mitgeteilten Ergebnisse kenn-by alkyl or alkylol residues with a maximum of 6 carbons 50 The results reported in the examples are characteristic

stoffatomen pro Rest substituiert sein können, und zeichnen daher einerseits die Neigung der Pulver zumSubstance atoms per radical can be substituted, and therefore draw on the one hand the tendency of the powder to

weiterhin die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd Zusammenbacken und andererseits ihre Rieselfähig-furthermore the addition products of ethylene oxide caking and on the other hand their free-flowing

an diese unsubstituierten oder substituierten Fettsäure- keit. Die Neigung der Pulver zum Zusammenbackento this unsubstituted or substituted fatty acidity. The tendency of the powders to cake together

amide. ist an der Menge des Siebrückstandes zu erkennen,amide. can be recognized by the amount of sieve residue,

Die in den erfindungsgemäßen Präparaten vor- 55 während die für den Durchlauf der Pulver durch dasThe in the preparations according to the invention before 55 while those for the passage of the powder through the

handenen Salze können sich von anorganischen oder Sieb benötigte Zeit ein Maß für ihre Rieselfähigkeitexisting salts can be inorganic or sieve time required a measure of their flowability

organischen Alkalien ableiten, beispielsweise vom darstellt.Derive organic alkalis, for example from represents.

Natrium, Kalium oder von den leicht löslichen orga- Die erzielten Ergebnisse sind in der folgendenSodium, potassium or from the easily soluble organ- The results obtained are in the following

nischen Aminen, wozu vor allem die Alkylolamine zu Tabelle zusammengestellt.niche amines, including the alkylolamines in the table.

rechnen sind, beispielsweise das Mono-, Di- oder Tri- 60 Bei den anionischen Kapillaraktivsubstanzen undare to be expected, for example the mono-, di- or tri- 60 In the case of the anionic capillary active substances and

äthanolamin. sonstigen salzartigen Verbindungen handelt es sich,ethanolamine. other salt-like compounds are,

Beisüiele soweit nicht ausdrücklich etwas anderes festgestelltExamples unless expressly stated otherwise

wird, um Natriumsalze, im Fall der sulfofettsaurenis made to sodium salts, in the case of the sulfofatty acids

Zur Demonstration des erfindungsgemäß erzielten Salze um Dinatriumsalze. Unter »Mersolat« wird einTo demonstrate the salts obtained according to the invention around disodium salts. Under »Mersolat« there is a

technischen Effektes dienten Pulver verschiedener 65 C^-Qis-Alkansulfonat verstanden, das durch teilweisesPowders of various 65 C ^ -Qis-Alkanesulfonat served, which by partial

Zusammensetzung, wobei jeweils ein disalzhaltiges Sulfochlorieren eines entsprechenden Kohlenwasser-Composition, wherein in each case a disalt-containing sulfochlorination of a corresponding hydrocarbon

und ein praktisch disalzfreies Präparat hergestellt stoffes mit einem Gemisch aus Schwefeltrioxyd undand a practically disalted preparation made with a mixture of sulfur trioxide and

und geprüft wurde. Zur Herstellung der Pulver Chlor, Verseifen des gebildeten Sulfochlorids mitand has been checked. To produce the powder chlorine, saponify the sulfochloride formed with

Natronlauge und Abtrennen der unverseifbaren Anteile erhalten Worden ist.Sodium hydroxide solution and separation of the unsaponifiable parts has been received.

Unter »Olefinsulfonat« wird ein Produkt verstanden, das durch Sulfonieren eines technischen endständigen geradkettigen Olefins mitinertgasverdünntem Schwefeltrioxyd, Neutralisieren, Hydrolysieren und Bleichen des Sulfonierungsproduktes erhalten worden ist.Under "Olefinsulfonat" is understood a product that by sulfonating a technical terminal straight-chain olefins with inert gas-diluted sulfur trioxide, Neutralizing, hydrolyzing and bleaching the sulfonation product.

SiebrückSiebrück DurchBy Zusammensetzungcomposition standwas standing laufzeitrunning time des Präparatesof the preparation GewichtsWeight MinutenMinutes prozentpercent

example 1

a) 50% Mersolat a) 50% mersolate

50% Na₂SO₄ 50% Na ₂ SO ₄

b) 40% Mersolat b) 40% mersolate

10% Sulfofettsäuresalz aus gehärteter Kokosfettsäure 10% sulfofatty acid salt from hardened coconut fatty acid

50% Na₂SO₄ 50% Na ₂ SO ₄

c) 40% Mersolat c) 40% mersolate

60% Na₂SO₄ 60% Na ₂ SO ₄

Example 2

a) 40%
60%a) 40%
60%

b) 35%b) 35%

5%5%

60%60%

c) 40%
10%c) 40%
10%

50%50%

Na₂SO₄ Na ₂ SO ₄

Cu-Qg-Olefinsulfonat Sulfofettsäuresalz aus Laurinsäure ........ Cu-Qg-Olefinsulfonat sulfofatty acid salt from lauric acid ........

Na₂SO₄ Na ₂ SO ₄

C₁₄-C₁₈-OIeBnSuIf onat Sulfofettsäuresalz Laurinsäure Na₂SO₄ C ₁₄ -C ₁₈ oil sulfonate sulfofatty acid salt lauric acid Na ₂ SO ₄

austhe end

Example 3

a) 50% Olefinsulfonata) 50% olefin sulfonate

(C₁₄WsC₁₈) (C ₁₄ WsC ₁₈ )

50% Na₂SO₄ 50% Na ₂ SO ₄

b) 45% Olefinsulfonatb) 45% olefin sulfonate

(C₁₄WsC₁₈) (C ₁₄ WsC ₁₈ )

5% Sulfofettsäuresalz aus5% sulfofatty acid salt

Laurinsäure Lauric acid

50% Na₂SO₄ 50% Na ₂ SO ₄

Claims

Claims: 48 40 12 10 10 10 10 10 10

1. debris or flowing, preferably _{powder-r-shaped} capillary salts of esters of higher suif of ettsäuren practically no detergents containing wetting and emulsifying agents with a content of capillary-alkyl or Cycloalkylsulfonaten whose alkyl or cycloalkyl groups having double bonds and or or can be substituted by hydroxyl groups and / or halogen atoms, characterized by a content of salts of sulfo fatty acids with 8 to 24, preferably 10 to 18 and in particular 12 to 18 carbon atoms in the molecule.

2. detergents, wetting agents and emulsifiers according to claim 1, characterized in that the

Sulpho fatty acids are derived from straight chain fatty acids.

3. Preparations according to claim 1 and 2, characterized in that the sulfo fatty acids are salts Disalts are present.

4. Preparations according to claim 1 to 3, characterized in that the sulfo fatty acids salts in Amounts of 5 to 65 percent by weight, preferably 10 to 40 percent by weight, are present, based on the mixture of sulfo fatty acid salts and capillary-active, non-aromatic Sulfonates.

5. Preparations according to claim 1 to 4, characterized by a content of other capillary active substances.

6. Preparations according to claim 5, characterized in that that the other capillary active substances are soap.

7. Preparations according to claim 5 and 6, characterized in that the other, in particular anionic Capillary active substances in amounts up to 65 percent by weight, expediently at most 50 percent by weight, and advantageously less than 40 percent by weight, especially in amounts from 5 to 30 percent by weight are present, based on the mixture of capillary-active, non-aromatic sulfonates and other capillary-active Substances.

8. Preparations according to claim 5 to 7, characterized in that the disalts in amounts of at least 5 percent by weight, and preferably greater than 10 percent by weight, are present on the mixture of capillary-active, non-aromatic sulfonates, disalts and others Capillary active substances.

9. Preparations according to claim 5 to 8, characterized in that the capillary-active, non-aromatic sulfonates in amounts of at least 25 percent by weight and in particular at least 35 percent by weight are present, based on the mixture of the sulfonates, disalts and other capillary active substances mentioned.

10. Preparations according to claim 1 to 9, characterized in that the preparations as mixtures different particles are present, one of which is the capillary-active, non-aromatic sulfonate and the others contain the sulfofatty acid salts.

11. Preparations according to claim 10, characterized in that the average particle size of the particles containing the sulfofatty acid salts at most one fifth, preferably is at most one tenth of the average particle size of those particles which contain capillary-active, non-aromatic sulfonates.

12. Preparations according to claim 1 to 9, characterized in that capillary-active, non-aromatic sulfonates and sulfofatty acid salts are mixed as homogeneously as possible in the same particles.

13. Preparations according to claim 10 to 12, characterized in that the proportion of the mixture of capillary-active, non-aromatic sulfonates and sulfofatty acid salt 10 to 75%, preferably up to 50% of the weight of the entire pourable preparation.

1 sheet of drawings