DE1261281B

DE1261281B - Molding material mixture for sand cores

Info

Publication number: DE1261281B
Application number: DEM61345A
Authority: DE
Inventors: Phil Johann Donatus Von Mik Dr
Original assignee: PHIL JOHANN DONATUS VON MIKUSC
Current assignee: PHIL JOHANN DONATUS VON MIKUSC
Priority date: 1963-06-19
Filing date: 1964-06-12
Publication date: 1968-02-15

Description

Formstoffgemisch für Sandkerne Bei der Herstellung von Sandkernen für Gießereizwecke werden Kernbinder verwendet. Als solche sind kalthärtende Kernbinder auf Ölbasis, die man als Erstarrungsöle bezeichnet, bekannt. Bei deren Anwendung spielt die Thermoplastizität des Kerns eine äußerst wichtige Rolle, obwohl auch die Abbindegeschwindigkeit und die Grünfestigkeit bestimmten Anforderungen genügen müssen. So soll die Abbindegeschwindigkeit ausreichend rasch sein, damit die Kerne innerhalb von wenigen Tagen, vorzugsweise innerhalb von 24 Stunden, und zwar auch im Innern großdimensionierter Stücke, so weit trocknen, daß sie ohne Beschädigung aus den Formen genommen werden können. In diesem sogenannten grünen Zustand mu.ß auch eine ausreichende mechanische Festigkeit erreicht worden sein, damit ein Transport der Kerne in den Trockenofen ohne Deformation möglich ist; diese bezeichnet man als Grünfestigkeit.Molding material mixture for sand cores In the manufacture of sand cores Core binders are used for foundry purposes. As such, cold-setting core binders are oil-based, known as solidification oils. When using them The thermoplasticity of the core plays an extremely important role though as well the setting speed and the green strength meet certain requirements have to. The setting speed should be fast enough for the cores within a few days, preferably within 24 hours, and that too dry the inside of large pieces to such an extent that they are not damaged can be taken out of the molds. Must be in this so-called green state Sufficient mechanical strength must also have been achieved for transport the cores can be put in the drying oven without deformation; these are called as green strength.

Die Thermoplastizität, die in erster Linie vom Öl bestimmt wird, soll möglichst gering sein, damit eine Deformierung der Kerne beim Backen möglichst unterbleibt. Um dies zu erreichen, hat man schon vorgeschlagen, das Öl durch eine Vorbehandlung, wie z. B. Blasen mit Luft, zu verbessern. Die dadurch erzielte Verringerung der Thermoplastizität hat sich jedoch nur bei Mitverwendung von sehr stark trocknenden Ölen, wie z. B. Holzöl oder Bolekoöl, oder auch von gewissen Kunstharzen als ausreichend erwiesen, deren Gegenwart aber gewisse Nachteile verursacht. Es hat sich weiter herausgestellt, daß durch die übliche Sikkativierung bzw. durch den Zusatz üblicher Trocknungsbeschleuniger zwar die Abbindegeschwindigkeit und Grünfestigkeit erhöht werden, jedoch das Verhalten beim Backen, d. h. die Thermoplastizität, weitgehend unbeeinflußt bleibt.The thermoplasticity, which is primarily determined by the oil, should be as small as possible so that the kernels do not deform when baking. To achieve this, it has already been suggested that the oil be pretreated, such as B. bubbles with air to improve. The resulting reduction in However, thermoplasticity has only proven itself when using very strong drying Oils, such as B. wood oil or Bolekoöl, or certain synthetic resins as sufficient proven, but their presence causes certain disadvantages. It has continued found that by the usual siccative treatment or by the addition more common Drying accelerator increases the setting speed and green strength but the behavior during baking, d. H. the thermoplasticity, largely remains unaffected.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Thermoplastizität von grünfesten Kernen, in denen das Öl bereits in »getrocknetem« Zustand vorliegt, zu verringern.One object of the present invention is the thermoplasticity of solid green kernels in which the oil is already in a "dried" state, to reduce.

Die Erfindung betrifft ein Gemisch für Sandkerne zu Gießereizwecken auf Basis von trocknenden und/ oder halbtrocknenden Ölen und Sand, welches außerdem noch einen Gehalt von Bortrifluorid oder einer dem Öl gegenüber hinreichend inerten Molekülverbindung von Bortrifluorid besitzt, sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Gemisches. Aus diesen Gemischen können bei Raumtemperatur härtende Kerne geformt werden, welche die erwünschte sehr geringe Thermoplastizität aufweisen. Die Zugabe von Sikkativen ist manchmal vorteilhaft, zumal dadurch die Abbindegeschwindigkeit günstig beeinflußt wird, ist jedoch nicht unbedingt erforderlich. Die Gemische können in beliebiger Weise erhalten werden. So kann man z. B. zuerst das Öl mit der Borverbindung mischen und anschließend den Sand zusetzen oder die Borverbindung mit dem Sand mischen und anschließend das Öl zusetzen.The invention relates to a mixture for sand cores for foundry purposes based on drying and / or semi-drying oils and sand, which also nor a content of boron trifluoride or a content that is sufficiently inert to the oil Molecular compound of boron trifluoride possesses, as well as process for the preparation of one such mixture. Cores which harden at room temperature can be produced from these mixtures be molded, which have the desired very low thermoplasticity. The addition of siccatives is sometimes advantageous, especially since it improves the setting speed is favorably influenced, but is not absolutely necessary. The mixtures can can be obtained in any way. So you can z. B. first the oil with the boron compound mix and then add the sand or mix the boron compound with the sand and then add the oil.

Sowohl trocknende als auch halbtrocknende Öle können verwendet werden. Sogar bei Ölen, die an sich schon eine verhältnismäßig niedrige Thermoplastizität herbeiführen, wie z. B. Oiticicaöl, Ruinenöl und Holzöl, läßt sich eine deutliche weitere Verminderung der Thermoplastizität erzielen durch Mitverwendung der obenerwähnten Borverbindungen. Besonders kommen aber in Frage die nichtkonjugiert ungesättigten, trocknenden Öle, wie z. B. insbesondere das Leinöl, die an sich keine ausreichend niedrige Thermoplastizität herbeiführen. Auch Gemische trocknender Öle mit halbtrocknenden Ölen, wie z. B. Sojaöl, Sonnenblumenöl und Fischöl, können mit Vorteil verwendet werden.Both drying and semi-drying oils can be used. Even with oils, which in themselves already have a relatively low thermoplasticity bring about such. B. Oiticica oil, ruin oil and wood oil, a clear achieve further reduction in thermoplasticity by using the above-mentioned Boron compounds. However, the non-conjugated unsaturated, drying oils, such as B. in particular the linseed oil, which in itself is not sufficient bring about low thermoplasticity. Also mixtures of drying oils with semi-drying ones Oils, such as B. soybean oil, sunflower oil and fish oil can be used to advantage will.

Die Erfindung umfaßt auch Kernbinder, bestehend aus einer Lösung, Suspension oder Dispersion von Bortrifluorid bzw. bei Raumtemperatur den Ölen gegenüber hinreichend inerten Molekülverbindungen des Bortrifluorids in Ölen, die einen trocknenden Kern geben.The invention also includes core binders consisting of a solution, Suspension or dispersion of boron trifluoride or the oils at room temperature sufficiently inert molecular compounds of boron trifluoride in oils that have a drying effect Give core.

Das bei Raumtemperatur gasförmige Bortrifluorid wird durch Durchleiten im Öl bei Raumtemperatur gelöst. Die so erhaltenen Produkte sind vorzugsweise innerhalb einiger Wochen anzuwenden, da sie unter Umständen bei längerer Lagerung unbrauchbar werden können. Geeignete Molekülverbindungen sind z. B. solche von 1 Mol Bortrifluorid mit 1 bzw. 2 Mol einer Sauerstoff oder Stickstoff enthaltenden Verbindung, wie z. B. Wasser, einwertige aliphatische Alkohole mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, zweiwertige Alkohole mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Carboxylsäuren, insbesondere Essigsäure, Dialkyläther, welche insgesamt 2 bis 48 Kohlenstoffatome enthalten, heterocyclische Sauerstoffverbindungen, wie z. B. Dioxan und Tetrahydrofuran, aromatische Sauerstoffverbindungen, wie z. B. Phenol; ferner Ammoniak, Mono-, Di- und Trialkylolamine, welche in ihren Kohlenstoffketten 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten, aromatische Stickstoffverbindungen, wie z. B. Anilin und Toluidin, sowie heterocyclische Stickstoffverbindungen, wie Pyrrol und Pyridin.The boron trifluoride, which is gaseous at room temperature, is passed through dissolved in the oil at room temperature. The products thus obtained are preferably within a few weeks to use, as they may be unusable if stored for a long time can be. Suitable molecular compounds are e.g. B. those of 1 mole of boron trifluoride with 1 or 2 moles of an oxygen or nitrogen-containing compound, such as. B. water, monohydric aliphatic alcohols having 1 to 24 carbon atoms, dihydric Alcohols with 2 to 24 carbon atoms, carboxylic acids, especially acetic acid, dialkyl ethers, which contain a total of 2 to 48 carbon atoms, heterocyclic oxygen compounds, such as B. dioxane and tetrahydrofuran, aromatic oxygen compounds such. B. phenol; also ammonia, mono-, di- and trialkylolamines, which are in their carbon chains Containing 1 to 24 carbon atoms, aromatic nitrogen compounds, such as. B. aniline and toluidine, and heterocyclic nitrogen compounds such as pyrrole and pyridine.

Ein weiterer Vorteil bei der Verwendung der obengenannten Borverbindungen besteht darin, daß man für die Nachhärtung des sogenannten grünen Kerns diesen nicht mehr, wie bei den bisherigen Kernbindern erforderlich, auf 180 bis 220°C zu erhitzen braucht, daß man vielmehr bereits bei wesentlich niedrigeren Temperaturen unter im übrigen gleichbleibenden Bedingungen eine Nachhärtung herbeiführen kann. So wird unter Umständen bereits bei Temperaturen von 130 und sogar von 100°C eine gute Nachhärtung erzielt.Another advantage of using the above boron compounds consists in the fact that one does not use it for the post-curing of the so-called green core more, as required with the previous core binders, to be heated to 180 to 220 ° C needs that you rather already at much lower temperatures below otherwise constant conditions can bring about post-curing. So will good post-curing may be achieved at temperatures of 130 and even 100 ° C achieved.

Die Mindestmenge der Borverbindung, welche zugesetzt werden muß, hängt von der vorhandenen Menge Bortrifluorid in der Borverbindung ab. Die Mindestmenge Bortrifluorid, berechnet auf das Öl, soll etwa 0,5 Gewichtsprozent sein, obwohl größere Mengen oft noch vorteilhafter sind, vor allem, wenn dadurch eine gleichzeitige Verbesserung der Grünfestigkeit herbeigeführt werden kann. Falls eine gute Öllöslichkeit erwünscht wird, kann es vorteilhaft sein, Molekülverbindungen von Bortrifluorid mit Verbindungen mit längeren Kohlenstoffketten zu verwenden oder aber ein geeignetes Lösungsmittel mitzuverwenden, in welchem einerseits das Öl und andererseits die Bortrifluoridverbindung löslich ist.The minimum amount of the boron compound which must be added depends on the amount of boron trifluoride present in the boron compound. The minimum quantity Boron trifluoride calculated on the oil is said to be about 0.5 percent by weight, though Larger amounts are often more beneficial, especially if this is a simultaneous one Improvement of the green strength can be brought about. If there is good oil solubility If desired, it may be advantageous to use molecular compounds of boron trifluoride to use with compounds with longer carbon chains or a suitable one To use solvent in which on the one hand the oil and on the other hand the Boron trifluoride compound is soluble.

In den nachstehenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert.The invention is explained in more detail in the examples below.

Beispiel 1 In 1 kg Leinölfirnis wurden 20 g eines 6 °/o Kobalt, 911/, Blei und 20/, Mangan in Naphthenatform enthaltenden Dreimetallsikkativs unter leichtem Erwärmen und Rühren gelöst.Example 1 In 1 kg of linseed oil varnish, 20 g of a 6% cobalt, 911 /, Three-metal siccative containing lead and manganese in naphthenate form under slight Heating and stirring dissolved.

In 50 g dieser Ölbasis wurde 1 g des durch Einleiten von Bortrifluorid in Methanol erhaltenen Bortrifluorid-dimethylats eingerührt und die Mischung mit 2500 g trockenem, reinem Quarzsand 5 Minuten innig vermischt. Die Öl-Sand-Paste wurde in Holzformen mit den lichten Maßen 400 - 70 - 48 mm gefüllt und leicht eingedrückt.1 g of the was added to 50 g of this oil base by introducing boron trifluoride boron trifluoride dimethylate obtained in methanol and stirred the mixture with 2500 g dry, pure quartz sand mixed intimately for 5 minutes. The oil-sand paste was filled in wooden molds with the clear dimensions 400 - 70 - 48 mm and slightly pressed in.

Nach 23stündigem Stehen bei Raumtemperatur wurde der sogenannte »grüne« Kern ausgeschält. Nach einer weiteren Stunde wurde er, auf zwei im Abstand von 350 mm parallelliegende 30 mm hohe Winkeleisen gestützt, in einem auf 190°C geheizten elektrischen Ofen 1 Stunde lang gehärtet. Trotz des relativ großen Abstandes der beiden Stützen und des hohen Eigengewichts des Kerns wies dieser an der tiefsten Stelle nur eine Durchbiegung von 3 mm auf.After standing at room temperature for 23 hours, the so-called "green" Peeled core. After another hour it was down to two 350 30 mm high angle iron lying parallel to one another, supported in a heated to 190 ° C electric oven cured for 1 hour. Despite the relatively large distance between the both supports and the high dead weight of the core pointed this to the deepest Set up a deflection of only 3 mm.

Ein zum Vergleich ebenso behandelter Kern mit dem im übrigen gleichen Kernbinder ohne den Bortrifluorid-dimethylatzusatz war völlig durchgesackt, gebrochen und lag auf der Unterlage im Ofen auf.A core treated in the same way for comparison with the otherwise identical one The core binder without the addition of boron trifluoride dimethylate was completely sagged and broken and lay on the mat in the oven.

Beispiel 2 Die nachfolgende Tabelle zeigt das Ergebnis von fünf Versuchen. Zu je 100 g der nach Beispiel 1 bereiteten Olbasis aus Leinölfirnis und Sikkativ wurden für jeden dieser Versuche jeweils die in der Tabelle angegebenen Mengen Bortrifluorid-diäthylat, das durch Einleiten von Bortrifluorid in wasserfreies Äthanol erhalten worden war, zugesetzt, und unter Verwendung der so erhaltenen Kernbinder wurden jeweils 20/, Ölbasis enthaltende Sandkerne hergestellt und wie im Beispiel 1 auf Thermoplastizität geprüft. Die erste Spalte der Tabelle zeigt die auf jeweils 100 g der Ölbasis zugesetzte Menge an Bortrifluorid-diäthylat, Spalte t gibt die Zeit an, die der Kern in der Holzform zum Erhärten braucht, die Spalte F zeigt die Kraft in Kilogramm, die nötig war, um die Kerne nach 24 Stunden mit einer Eisenstange von 10 mm Durchmesser zu zerdrücken als Maß für die Grünfestigkeit, die Spalte R zeigt die Eindringtiefe eines Meßgerätes für die Abriebfestigkeit in den grünen Kern in Millimeter und die Spalte D gibt die beobachtete Durchbiegung der Kerne bei der Härtung im elektrischen Ofen an, die wie im Beispiel 1 bestimmt wurde. BF3 - 2 CJISOH t F R D 0 g . . . . . . . . 3 Stunden 6,5 kg 3,0 doppelt gebrochen 1 g . . . . . . . . über Nacht 10 kg 2,2 17,5 mm 2 g . . . . . . . . über Nacht 11,5 kg 2,0 6 mm 3,5 g ....... 2 Stunden 18 kg 1,9 3,5 mm 5 g . . . . . . . . 1,5 Stunden 19 kg 1,9 2,5 mm . Wie man sieht, bewirkte die Bortrifluoridverbindung bei allen Zusatzmengen eine erhöhte Grünfestigkeit und verringerte Thermoplastizität, obgleich bei Zusatz von 1 g und von 2 g der Borverbindung die Trocknung als solche verzögert war.Example 2 The following table shows the result of five tests. The amounts of boron trifluoride diethylate given in the table, which had been obtained by introducing boron trifluoride into anhydrous ethanol, were added to each 100 g of the oil base from linseed oil varnish and siccative prepared according to Example 1, and the amounts thus obtained were added for each of these experiments Core binders were produced in each case with 20 /, oil-based sand cores and tested as in Example 1 for thermoplasticity. The first column of the table shows the amount of boron trifluoride diethylate added to 100 g of the oil base, column t shows the time it takes for the core to harden in the wooden mold, column F shows the force in kilograms that was necessary to crush the cores after 24 hours with an iron rod of 10 mm diameter as a measure of the green strength, column R shows the depth of penetration of a measuring device for abrasion resistance in the green core in millimeters and column D gives the observed deflection of the cores at the Curing in the electric furnace, which was determined as in Example 1. BF3 - 2 C JI SOH t FRD 0 g. . . . . . . . 3 hours 6.5 kg 3.0 double Broken 1 g. . . . . . . . overnight 10 kg 2.2 17.5 mm 2 g. . . . . . . . overnight 11.5 kg 2.0 6 mm 3.5 g ....... 2 hours 18 kg 1.9 3.5 mm 5 g. . . . . . . . 1.5 hours 19 kg 1.9 2.5 mm. As can be seen, the boron trifluoride compound produced increased green strength and reduced thermoplasticity at all levels of addition, although the addition of 1 g and 2 g of the boron compound resulted in a delay in drying as such.

Beispiel 3 Zu 100g der wie im Beispiel l bereiteten Ölbasis aus Leinölfirnis und Sikkativ wurden 2 g Bortrifluoridglykolat zugegeben, hiermit wie vorher eine Öl-Sand-Paste bereitet und Probekerne hergestellt und im Ofen gehärtet. Die Durchbiegung betrug in diesem Fall 6 mm an der tiefsten Stelle.Example 3 To 100 g of the oil base prepared from linseed oil varnish as in Example 1 and siccative, 2 g of boron trifluoride glycolate were added, herewith one as before Oil-sand paste is prepared and test cores are made and hardened in the oven. The deflection in this case was 6 mm at the deepest point.

Beispiel 4 Bei dem im übrigen gleichen Versuch wie im Beispiel 1, aber unter Verwendung von 3,5 Teilen Bortrifluoridätherat auf 100 Teile des Kernbinders betrug die Durchbiegung des Kerns bei der Ofenhärtung 6,5 mm.Example 4 In the otherwise same experiment as in Example 1, but using 3.5 parts of boron trifluoride etherate to 100 parts of the core binder the deflection of the core during oven curing was 6.5 mm.

Beispiel s Bei dem im übrigen gleichen Versuch wie im Beispiel 1, aber unter Verwendung von 5 Teilen Bortrifluoriddioktylat auf 100 Teile Leinölfirnis ohne Zusatz weiterer Sikkative betrug die Durchbiegung bei der Thermoplastizitätsprüfung nur 3 mm. Bei einem entsprechenden Versuch mit dem Leinölfirnis ohne die Borfluoridverbindung brach der Kern in sich zusammen.Example s In the otherwise same experiment as in Example 1, but using 5 parts of boron trifluoride dioctylate to 100 parts of linseed oil varnish without the addition of further siccatives, the deflection in the thermoplasticity test was only 3 mm. In a corresponding experiment with the linseed oil varnish without the boron fluoride compound the core collapsed.

Beispiel 6 Mit 100 Teilen eines säurearmen Lackleinöls wurden 2 Teile des Bortrifluoriddiäthylats vermischt, und 50 g des so erhaltenen Kernbinders wurden mit 2,5 kg Sand innig vermischt. Es war also keinerlei Metallsikkativ zugegen.Example 6 With 100 parts of a low-acid lacquer linseed oil, 2 parts were made of the boron trifluoride diethylate mixed, and 50 g of the core binder thus obtained were with 2.5 kg Sand intimately mixed. So it was not a metal siccative in any way present.

Obwohl ein in gleicher Weise aus dem Lackleinöl und Sand, aber ohne Borverbindung hergestellter Kern nach 24 Stunden noch nicht abgebunden hatte und daher beim Herausnehmen aus der Form zerfiel, war der Kern mit der Borverbindung über Nacht fest geworden und vertrug die Ofenhärtung mit einer Durchbiegung von nur 4,5 mm.Although one made in the same way from the lacquer linseed oil and sand, but without The core produced by the boron compound had not set after 24 hours and therefore, when removed from the mold, disintegrated, the core was with the boron compound solidified overnight and tolerated oven hardening with a deflection of only 4.5 mm.

Beispiel ? Ein Kernbinder, bestehend aus 100 Gewichtsteilen Rohleinöl, 2 Gewichtsteilen Sikkativ (wie im Beispiel 1), 20 Gewichtsteilen Testbenzin, 3,5 Gewichtsteilen BF3 - 2C,H50H, wurde zur Herstellung eines Kernes, bestehend aus Quarzsand mit 20/, des Kernbinders, verwendet. Die Prüfung auf Verformung im Ofen wurde nach 24stündigem Trocknen wie im Beispiel 1 ausgeführt und ergab eine Durchbiegung von 2,5 mm.Example ? A core binder, consisting of 100 parts by weight of raw linseed oil, 2 parts by weight of siccative (as in Example 1), 20 parts by weight of white spirit, 3.5 Parts by weight of BF3-2C, H50H, was used to produce a core consisting of Quartz sand with 20 /, the core binder, used. Testing for deformation in the furnace was carried out as in Example 1 after drying for 24 hours and resulted in a deflection of 2.5 mm.

Beispiel 8 Zu einer eisgekühlten Lösung von 88 g Dioxan in 160 ml Petroläther wurden 80 g Bortrifluoriddihydrat tropfenweise unter Rühren zugefügt. Das hierbei entstehende Salz wurde abgenutscht und mit Petroläther gewaschen. Das gewaschene Produkt von der Formel BF3 - 2H20 - C4H302 (Ausbeute 103 g) wurde in gut verschlossenem Gefäß aufbewahrt, um Zersetzung zu vermeiden.Example 8 To an ice-cooled solution of 88 g of dioxane in 160 ml Petroleum ether was added dropwise with stirring to 80 g of boron trifluoride dihydrate. The resulting salt was suction filtered and washed with petroleum ether. That washed product of the formula BF3 - 2H20 - C4H302 (yield 103 g) was in kept in a well-closed container to avoid decomposition.

2500 g Quarzsand wurden in einem sogenannten Mixmuller mit 2,5 g des so bereiteten Dioxansalzes von Bortrifluoriddihydrat vermahlen und hierzu nach 10 Minuten eine Lösung von 1 g Sikkativ (wie im Beispiel 1) in 50 g Leinölfirnis zugesetzt, worauf weitere 5 Minuten gemischt wurde. Ein aus der so erhaltenen Masse hergestellter Kern ergab bei der im Beispiel 2 beschriebenen Prüfung eine Grünfestigkeit von 15 kg, einen Abrieb von 1,6 mm und einen Thermoplastizitätswert von 5,2 mm.2500 g of quartz sand were mixed with 2.5 g of des in a so-called Mixmuller ground the dioxane salt of boron trifluoride dihydrate prepared in this way and to do this after 10 Minutes a solution of 1 g of siccative (as in Example 1) in 50 g of linseed oil varnish was added, followed by mixing for a further 5 minutes. One made from the mass thus obtained In the test described in Example 2, the core gave a green strength of 15 kg, an abrasion of 1.6 mm and a thermoplasticity value of 5.2 mm.

Beispiel 9 Die in Lösung befindliche Verbindung von Bortrifluoriddihydrat mit Tetrahydrofuran wurde durch langsames Zutropfenlassen von 15,3 g BF3 - 2H20 zu 100m1 Tetrahydrofuran bereitet, wobei Erwärmung eintrat. Ein Kernbinder, bestehend aus 50g Lackleinöl und 10 ml dieser Lösung ohne irgendein Sikkativ, wurde mit 2,5 kg Quarzsand zu einer Kernmasse verarbeitet, die wie im Beispiel 1 geprüft wurde. Die Durchbiegung des im Ofen gebrannten Kerns betrug 5 mm.Example 9 The compound of boron trifluoride dihydrate with tetrahydrofuran in solution was prepared by slowly adding dropwise 15.3 g of BF3-2H20 to 100 ml of tetrahydrofuran, with heating occurring. A core binder, consisting of 50 g of linseed oil and 10 ml of this solution without any siccative, was processed with 2.5 kg of quartz sand to form a core mass, which was tested as in Example 1. The deflection of the furnace-fired core was 5 mm.

Beispiel 10 In 250g Lackleinöl wurden 5,5g Bortrifluorid bei Raumtemperatur eingeleitet, und mit dem dabei entstehenden dunklen Produkt wurden in der im Beispiel 1 gezeigten Weise ohne weitere Zusätze Kerne bereitet und geprüft. Die Durchbiegung bei der Thermoplastizitätsprüfung betrug 2,7 mm. EXAMPLE 10 5.5 g of boron trifluoride were introduced into 250 g of linseed oil at room temperature, and cores were prepared and tested with the resulting dark product in the manner shown in Example 1 without further additives. The deflection in the thermoplasticity test was 2.7 mm.

Nach einer Lagerung von etwa 2 bis 3 Wochen war das mit Bortrifluorid behandelte Öl geliert und unbrauchbar geworden. Beispiel 11 Eine Mischung von 5100g Quarzsand, 50g Rohleinöl, 50g Peru-Fischöl (Jodzahl 198); 2 g Sikkativ (wie im Beispiel 1) und 5 g Bortrifluoriddihydrat wurde in Holzformen mit den lichten Maßen 320 - 31 - 31 mm leicht eingedrückt. Die erhaltenen Kerne waren über Nacht abgebunden. Nach 24 Stunden wurde der grüne Kern auf zwei im Abstand von 280 mm parallelliegende, 30 mm über einer Unterlage befindliche Stützen gelegt und in einem auf 190°C geheizten Trockenschrank 1 Stunde gehärtet. Die Durchbiegung betrug 17 mm.After about 2 to 3 weeks of storage, the boron trifluoride-treated oil had gelled and become unusable. Example 11 A mixture of 5100 g quartz sand, 50 g raw linseed oil, 50 g Peru fish oil (iodine number 198); 2 g of siccative (as in Example 1) and 5 g of boron trifluoride dihydrate were gently pressed into wooden molds with the clear dimensions 320-31-31 mm. The cores obtained were set overnight. After 24 hours, the green core was placed on two parallel supports at a distance of 280 mm and 30 mm above a base and cured in a drying cabinet heated to 190 ° C. for 1 hour. The deflection was 17 mm.

Im Gegensatz hierzu war ein Kern mit der im übrigen gleichen Mischung, aber ohne die Bortrifluoridverbindung zwar schon in 3 Stunden abgebunden, brach aber bei der nach 24 Stunden vorgenommenen Ofenprüfung völlig zusammen.In contrast to this, a core with the otherwise identical mixture, but without the boron trifluoride compound it was already set in 3 hours and broke but completely together in the oven test carried out after 24 hours.

Beispiel 12 Ein 2 °/oiger Kernbinderzusatz aus 50 Teilen Rizinenöl und 1 Teil Sikkativ (wie im Beispiel 1) zu Quarzsand ergab zwar einen über Nacht trocknenden Kern, der aber beim Nachhärten im Ofen zerbrach. Wurden dieser Kernbindermischung noch 3,5 Teile BF3-dihydrat zugesetzt, so vertrug der Kern die Ofenbehandlung mit einer Durchbiegung von nur 5 mm. Beispiel 13 Kernbinder a bestand aus 50g Oiticicaöl und 1 g Sikkativ (wie im Beispiel 1), Kernbinder b bestand aus einem frischen Gemisch von 50 g Oiticicaöl, 1 g des Sikkativs und 1 g BF3 - 2H20.EXAMPLE 12 A 2% core binder addition of 50 parts of castor oil and 1 part of siccative (as in Example 1) to quartz sand resulted in a core that dried overnight, but broke on post-curing in the oven. If 3.5 parts of BF3 dihydrate were added to this core binder mixture, the core withstood the oven treatment with a deflection of only 5 mm. Example 13 Core binder a consisted of 50 g of oiticica oil and 1 g of siccative (as in Example 1), core binder b consisted of a fresh mixture of 50 g of oiticica oil, 1 g of the siccative and 1 g of BF3-2H20.

Kerne, bestehend aus 2500 g Quarzsand und Kernbinder a bzw. b wurden nach 24stündiger Lufttrocknung wie im Beispiel 11 geprüft, wobei sich der Kern mit a um 26 mm, der Kern mit b nur um 3 mm im Ofen senkte.Cores consisting of 2500 g of quartz sand and core binders a and b were made tested after 24 hours of air drying as in Example 11, the core with a by 26 mm, the core with b only lowered by 3 mm in the furnace.

Beispiel 14 Aus einer Mischung von 10Q0 g Quarzsand, 20g eines mit 211/, Sikkativ (wie im Beispiel 1) nachsikkativierten Leinölfirnisses und 1 g Borfluoridessigsäure wurden Kerne mit den im Beispie111 angegebenen Dimensionen hergestellt und wie dort geprüft. Hierbei trat eine Durchbiegung von 2 mm auf. Die wie im Beispiel 2 bestimmte Grünfestigkeit betrug 13 kg. Wurde an Stelle der Borfluoridessigsäure 1 g BF3-Methylätherat zugesetzt, so ergab sich bei etwa gleich schneller Abbindung eine Grünfestigkeit von 12 kg, und die Durchbiegung betrug 3 mm.Example 14 From a mixture of 10Q0 g of quartz sand, with 20g of a 211 /, siccative (as in Example 1) and 1 g nachsikkativierten Leinölfirnisses Borfluoridessigsäure were nuclei with the features specified in Beispie111 dimensions prepared and tested there. A deflection of 2 mm occurred here. The green strength determined as in Example 2 was 13 kg. If 1 g of BF3 methyl etherate was added in place of the borofluoride acetic acid, the result was a green strength of 12 kg and the deflection was 3 mm, with setting at about the same rate.

Bei der entsprechenden Prüfung von Kernen unter Weglassen jeglicher Borfluoridverbindung betrug die Grünfestigkeit nur 7 kg, und die Kerne brachen entweder bei der Ofenhärtung oder lagen auf, d. h., die Durchbiegung betrug über 30 mm, obwohl die Abbindegeschwindigkeit etwa die gleiche war.When testing cores, omitting any Boron fluoride compound, the green strength was only 7 kg, and the cores either broke during oven hardening or lay on, d. i.e., the deflection was over 30 mm, though the setting speed was about the same.

Claims

Claims: 1. Mixture for sand cores for foundry purposes on the Base of drying and / or semi-drying oils and sand, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h a content of boron trifluoride or one of the Oil against sufficiently inert molecular compound of boron trifluoride.

2. Mixture according to claim 1, characterized in that it is boron trifluoride dialcoholate as a molecular compound of boron trifluoride.

3. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains boron trifluoride dihydrate as a molecular compound of boron trifluoride.

4. Mixture according to claim 1, characterized in that it is boron trifluoride etherate as a molecular compound of boron trifluoride.

5. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains boron trifluoride carboxylic acid as a molecular compound of boron trifluoride.

6th Mixture according to Claims 1 to 5, characterized in that it is a siccative contains.

7. Mixture according to claims 1 to 6, characterized in that the The content of boron trifluoride or its molecular compound is such that it at least 0.5 percent by weight boron trifluoride, calculated on the oil. B.

Mixture according to Claims 1 to 7, characterized in that it is used as a drying Oil contains non-conjugated drying oils.

9. Process for the preparation of a mixture for foundry sand cores according to claims 1 to 8, characterized in that the boron trifluoride or its molecular compound dissolved, suspended or dispersed in oil before it is mixed with the sand.

10. Method of making a Mixture for foundry sand cores according to Claims 1 to 8, characterized in that that the boron trifluoride or its molecular compound is mixed with the sand, before the oil is added.