DE1258856B

DE1258856B - Process for the electrochemical production of olefin oxides

Info

Publication number: DE1258856B
Application number: DEF48245A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Kroenig; Dr Peter Konrad
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-01-25
Filing date: 1966-01-25
Publication date: 1968-01-18
Also published as: AT272290B; BR6786490D0; NL6701178A; ES336044A1; US3501388A; BE693164A; FR1508922A; GB1176649A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES '/MWWS- PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN / MWWS PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

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C07cC07c

Deutsche Kl.: 12 ο-5/05 German class: 12 ο -5/05

1258 856 F48245IVb/12o
25. Januar 1966
18. Januar 1968 1258 856 F48245IVb / 12o
January 25, 1966
January 18, 1968

Es ist bekannt, Olefinoxyde aus Olefinen durch ein elektrochemisches Verfahren herzustellen, bei dem man eine wäßrige Lösung eines Metallhalogenide in einem elektrochemischen System elektrolysiert und dabei das Olefin in der Nachbarschaft der Anode in die Reaktion einführt und anschließend das primär gebildete Halohydrin dehydrohalo geniert in einem elektrochemischen System unter Bildung des Olefinoxyds (vgl. belgische Patentschrift 637 691 und französische Patentschrift 1 375 973). Insbesondere wird das Verfahren in der Form durchgeführt, daß der Elektrolyt von dem Anodenraum durch ein Diaphragma in den Kathodenraum übergeführt wird, wobei aus dem in den Anodenraum eingeführten Olefin unter der elektrochemischen Wirkung sich Olefinhalohydrin bildet, daß dieses gelöst im Elektrolyten durch das Diaphragma hindurchtransportiert wird und im Kathodenraum unter der Einwirkung des dort herrschenden alkalischen Zustandes in das Olefinoxyd übergeführt wird. Von diesem System aus Anode, Diaphragma und Kathode können mehrere zu einem Zellenaggregat zusammengefügt werden.It is known to convert olefin oxides from olefins by a To produce an electrochemical process in which an aqueous solution of a metal halide in an electrochemical system and thereby the olefin in the vicinity of the anode in the Introduces reaction and then the primary halohydrin formed dehydrohalo geniert in one electrochemical system with formation of the olefin oxide (cf. Belgian patent 637 691 and French Patent 1,375,973). In particular, the method is carried out in the form that the electrolyte is transferred from the anode compartment through a diaphragm into the cathode compartment, from which Olefin introduced into the anode compartment under the electrochemical effect is olefin halohydrin forms that this dissolved in the electrolyte is transported through the diaphragm and into the cathode compartment under the action of the prevailing alkaline state in the olefin oxide is convicted. From this system of anode, diaphragm and cathode, several can be combined into one Cell aggregate are assembled.

Als Diaphragma, welches die Trennung zwischen dem Anoden- und dem Kathodenraum bewirkt, kann nach diesem Verfahren inertes Material verwendet werden, das durchlässig oder porös ist, wie beispielsweise Asbest, Polyfluorkohlenwasserstoffe, Polyäthylen usw.As a diaphragm, which separates the anode and cathode compartments, can be used according to this process inert material that is permeable or porous, such as Asbestos, polyfluorocarbons, polyethylene, etc.

Es wurde nun gefunden, daß es besonders vorteilhaft ist, Diaphragmen aus textilen Flächengebilden, vorzugsweise Geweben, zu verwenden, die aus thermoplastischen Fasern oder Fäden bestehen oder welche aus Fasern oder Fäden hergestellt wurden, die vor oder nach der Fertigung der Flächengebilde mit thermoplastischen Massen beschichtet worden sind, wobei solche textilen Flächengebilde verwendet werden, die einen solchen Flüssigkeitsströmungswiderstand besitzen, daß pro Quadratdezimeter der Flächengebilde bei 20°C und einem Überdruck von 200 mm stündlich 2 bis 60, vorzugsweise 3,5 bis 40 kg einer 5°/_oigen Kaliumchloridlösung hindurchgehen.It has now been found that it is particularly advantageous to use diaphragms made of textile fabrics, preferably woven fabrics, which consist of thermoplastic fibers or threads or which have been produced from fibers or threads which are coated with thermoplastic compounds before or after the production of the fabrics have been, and such fabrics are used which have such liquid flow resistance, that per square decimeter of the sheets at 20 ° C and a pressure of 200 mm every hour from 2 to 60, preferably 3.5 kg to 40 of a 5 ° / _o by weight potassium chloride solution go through.

Als thermoplastische Materialien, welche für den vorliegenden Zweck geeignet sind, seien beispielhaft genannt Polyvinylchlorid oder Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Polyester, Polyamide, Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, Polyacrylnitrile und modifizierte Polyacrylnitrile (Modacryle). Textile Gebilde, die aus Polyacrylnitrilen oder modifizierten Polyacrylnitrilen bestehen oder diese enthalten, sind für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet. Wie ausgeführt, können die Gewebe aus Fasern oder Fäden hergestellt werden, welche Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von OlefinoxydenThermoplastic materials suitable for the present purpose are exemplary called polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride, polyester, polyamides, Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyacrylonitriles and modified polyacrylonitriles (Modacryls). Textile structures that consist of polyacrylonitriles or modified polyacrylonitriles or these are particularly suitable for the process according to the invention. As stated, the tissues can made of fibers or threads, which process for the electrochemical production of Olefin oxides

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,

5090 Leverkusen5090 Leverkusen

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Walter Krönig,Dr. Walter Krönig,

Dr. Peter Konrad, 5090 LeverkusenDr. Peter Konrad, 5090 Leverkusen

aus derartigen thermoplastischen Materialien bestehen. Man kann aber auch die Gewebe aus nicht thermoplastischen Materialien aufbauen und mit thermoplastischen Materialien der genannten Art beschichten, wobei dafür Sorge zu tragen ist, daß die Beschichtung nicht zu einer weitgehenden oder gar vollständigen Bedeckung der Poren des Gewebes führt. Ebenso ist es möglich, von nicht thermoplastischen Fäden auszugehen, diese mit thermoplastischen Materialien zu bedecken und dann zu textilen Flächengebilden zu verarbeiten. Unter thermoplastischen Materialien sollen dabei solche Verbindungen verstanden werden, die unter Anwendung von Druck und/oder Wärme verformbar sind.consist of such thermoplastic materials. But you can't get the fabric out either build up thermoplastic materials and coat them with thermoplastic materials of the type mentioned, care must be taken that the coating does not become extensive or even complete coverage of the pores of the tissue. It is also possible to use non-thermoplastic To run out of threads, to cover them with thermoplastic materials and then to textile fabrics to process. Thermoplastic materials are to be understood as such compounds deformable under the application of pressure and / or heat.

Es ist zweckmäßig, bereits bei der Herstellung der textilen Flächengebilde eine maximale Dichte zu erzielen. Man kann aber auch die beschriebenen dichten textilen Flächengebilde kombinieren mit Vliesen oder Geweben von gegebenenfalls geringerer Dichte, wobei diese Gebilde geringerer Dichte den dichten Flächengebilden ein- oder beidseitig aufliegen oder zwischen zwei dichten Flächengebilden eingebettet sein können. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden die textilen Flächengebilde, die den erfindungsgemäß beanspruchten Flüssigkeitsströmungs widerstand besitzen, erhalten, indem man bereits möglichst dichte Gewebe einer Druck- und/oder Wärmebehandlung unterwirft, bis die textilen Flächengebilde den gewünschten Flüssigkeitsströmungswiderstand aufweisen. Hierfür eignet sich beispielsweise die Behandlung der Gewebe zwischen zwei rotierenden Walzen (Kalander), wobei vorzugsweise mindestens die eine Walze eine erhöhte Temperatur hat von beispielsweise 10 bis 150° C, vorteilhaft 20 bis 100°C, unter dem Erweichungspunkt des thermoplastischen Materials, aus welchem das Gewebe aufgebaut ist oder mit welchemIt is expedient to achieve maximum density during the manufacture of the flat textile structures. But you can also combine the described dense textile fabrics with fleeces or Woven fabrics of possibly lower density, these lower density structures being the dense flat structures can rest on one or both sides or be embedded between two dense flat structures. In a particularly preferred embodiment, the textile fabrics that are according to the invention have claimed fluid flow resistance, obtained by already being as dense as possible Subjects fabric to a pressure and / or heat treatment until the textile fabrics have the desired properties Have fluid flow resistance. The treatment is suitable for this, for example the fabric between two rotating rollers (calenders), preferably at least one The roller has an elevated temperature of, for example, 10 to 150 ° C., advantageously 20 to 100 ° C., below the softening point the thermoplastic material from which the fabric is constructed or with which

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es beschichtet ist. Die Walzen stellt man hierfür platiniertes Titan oder andere übliche Materialien verzweckmäßigerweise so ein, daß sie einen Liniendruck wendet werden. Der wäßrige Elektrolyt wird in den (Kilogramm je laufenden Zentimeter) von 20 bis 200, Anodenraum eingebracht, und durch das Diaphragma vorteilhaft 50 bis 180, haben. Die Walzen können mit und die Kathode in den Kathodenraum übergeführt, gleichen oder auch verschiedenen Geschwindigkeiten 5 wobei man z. B. 10 bis 100 cm³ pro Minute durch laufen. Man kann auch die Druckbehandlung in 1 dm² Kathodenfläche hindurchschicken kann. Der anderer Weise vornehmen, indem man beispielsweise aus dem Kathodenraum austretende Katholyt kann das Gewebe statisch zwischen Platten preßt, von denen beispielsweise auf destillativem Wege von dem darin vorzugsweise mindestens eine beheizt ist. Man kann enthaltenen Olefinoxyd befreit und in den Anodenauch heiße druckbelastete Platten über das Gewebe io raumzurückgeführtwerdenjSodenKreislaufschließend. hinwegführen. Der Wärmebehandlung unter Druck Wenn sich Nebenprodukte, die bei der Elektrolyse können beide Seiten des Gewebes ausgesetzt werden, entstehen können, bis zu einem gewissen Grade im d. h., es sind beispielsweise beide Walzen beheizt oder umlaufenden Elektrolyten angereichert haben, ist es nur eine Seite, d. h., man beheizt nur eine Walze. Man vorteilhaft, einen Teil des Elektrolyten aus dem Kreiskann diese Gewebe ein oder mehrmals zwischen den 15 lauf abzuziehen und durch frischen Elektrolyten zu Walzen hindurchführen, wobei man bei den einzelnen ersetzen. Man kann z. B. mit Stromdichten von 2 bis Behandlungen die gleiche oder voneinander abwei- 50 Ampere/dm² Elektrodenoberfläche, mit Spanchende Bedingungen wählen kann. Man kann auch die nungen von 3 bis 5 Volt und mit Temperatüren von Gewebe vor der Druckbehandlung auf die für die 30 bis 9O⁰C arbeiten. Vorteilhafter weise arbeitet man Druckbehandlung bestimmte Temperatur erhitzen und 20 bei gewöhnlichem Druck, man kann aber auch bei dann auf die Erwärmung der die Druckbehandlung schwach erhöhtem Druck arbeiten. Dsr Durchsatz an bewirkenden Vorrichtungen verzichten. Die Wärme- Olefin durch den Anodenraum kann z. B. so gewählt und/oder Druckbehandlung führt zu oberflächlichem werden, daß sich im einmaligen Durchgang etwa 5 bis Zusammensintern, gegebenenfalls zu beginnendem 95 % umsetzen.it is coated. For this purpose, the rollers are set to platinum-coated titanium or other conventional materials in such a way that they apply a line pressure. The aqueous electrolyte is introduced into the (kilograms per running centimeter) from 20 to 200, anode compartment, and advantageously 50 to 180, through the diaphragm. The rollers can be transferred with and the cathode in the cathode compartment, the same or different speeds 5 where one z. B. 10 to 100 cm ³ per minute run through. The pressure treatment can also be passed through ^{in a 1 dm 2 cathode area.} The other way, for example, by catholyte emerging from the cathode compartment, the tissue can be statically pressed between plates, of which at least one is preferably heated by distillation, for example. The olefin oxide contained therein can be freed and hot, pressure-loaded plates can also be returned to the anodes via the fabric in the space. lead away. Heat treatment under pressure If by-products that can be produced during electrolysis can be exposed to both sides of the fabric, to a certain extent in the ie, for example, both rollers are heated or circulating electrolytes have been enriched, it is only one side, ie , you only heat one roller. It is advantageous to remove some of the electrolyte from the circle, this tissue can be removed one or more times between the runs and passed through fresh electrolyte to rollers, replacing each one. You can z. B. with current densities from 2 to treatments the same or different from each other 50 amperes / dm ² electrode surface, with Spanchende conditions can be selected. The voltages of 3 to 5 volts and you can tempera doors of tissue before the pressure treatment to work for 30 to 9O ⁰ C. It is advantageous to work with pressure treatment by heating a certain temperature and at normal pressure, but it is also possible to work with the pressure which is then slightly increased to heat the pressure treatment. Dsr throughput to dispense with effecting devices. The thermal olefin through the anode compartment can e.g. B. so chosen and / or pressure treatment leads to superficial effects that in a single pass about 5 to sintering together, possibly at the beginning of 95%, are implemented.

Erweichen der Faser. Diese Veränderungen des Ge- 25 Man kann aber auch z. B. den mit dem Halohydrin bildes führen zu einer Porenverkleinerung und Ver- beladenen Anolyten außerhalb der Zelle mit dem dichtung des Gewebes sowie zu einer gleichmäßigeren Katholyten zur Reaktion bringen unter Bildung des Verteilung der Fasern über die gesamte Fläche. Die Olefinoxyds und das umgesetzte Gemisch von Anolyt erzielte Verdichtung äußert sich in einer wesentlichen und Katholyt wieder in den Anoden- bzw. Kathoden-Erhöhung des Widerstandes gegen das Durchleiten 30 raum einbringen, des Elektrolyten durch das Gebilde. Trotz der er- B e i s d i e 1Soften the fiber. These changes in the behavior can, however, also be B. the one with the halohydrin Bildes lead to a pore reduction and anolyte loaded with the outside of the cell sealing of the tissue and a more uniform catholyte to react with the formation of the Distribution of the fibers over the entire surface. The olefin oxide and the reacted mixture of anolyte The compression achieved is expressed in a substantial and catholyte again in the anode or cathode increase the resistance to the passage 30 introduce space, the electrolyte through the structure. Despite the he i s d i e 1

zielten beträchtlichen Zunahme des Flüssigkeits-aimed a considerable increase in fluid

Strömungswiderstandes tritt eine nur geringfügige Er- a) Verwendet wurde eine Elektrolysezelle mit einerThere is only a slight increase in flow resistance. A) An electrolytic cell with a

höhung des elektrischen Widerstandes ein, d. h., es Anode von 1,75 dm² aus Titanblech, welches mit einer findet keine nennenswerte Abnahme der Energieaus- 35 dünnen Auflage von Platin versehen war. Der Anode beute im elektrolytischen Prozeß statt. Für die Aus- stand eine Drahtnetzkathode aus Edelstahl gleicher wahl der Bedingungen der Druck-Wärme-Behandlung Oberfläche gegenüber. Als Diaphragma, welches der ist das Bestreben maßgebend, eine beträchtliche Er- Kathode auflag, wrude ein Gewebe verwendet, höhung des Flüssigkeits-Durchgangs-Widerstandes zu welches aus endlosen Polyacrylnitrilfäden hergestellt erzielen ohne nennenswerte Erhöhung des elektrischen 40 worden war.increase in electrical resistance, that is, the anode of 1.75 dm ² made of titanium sheet, which was provided with a thin layer of platinum that did not show any noticeable decrease in energy. The anode takes place in the electrolytic process. For the stand, a wire mesh cathode made of stainless steel, the same choice of the conditions of the pressure-heat treatment surface opposite. A fabric was used as the diaphragm, which is decisive for the endeavor to have a considerable cathode on it, to increase the liquid passage resistance, which was made from endless polyacrylonitrile threads without a noticeable increase in the electrical power.

Widerstandes des Diaphragmas. Bei nur einseitig durch Dieses Gewebe wurde zwischen zwei Walzen hin-Resistance of the diaphragm. With only one side through this fabric was backed between two rollers

Druck und/oder Wärme behandelten Geweben können durchgeführt, welche auf einer Temperatur von 140⁰C die behandelten oder auch die unbehandelten Seiten gehalten wurden und welche mit einem Liniendruck der Anode gegenübergestellt werden. Entsprechendes von 160 kg je laufenden Zentimeter Walzenbreite gilt für die druck- und/oder wärmebehandelten dichten 45 gegeneinandergedrückt wurden. Die Walzen liefen Gewebe, welche nur einseitig mit weniger dichten mit einer gleichmäßigen Umfangsgeschwindigkeit von Materialien belegt sind. 5,8 m/Minute. Die Veränderungen, die das eingesetztePressure and / or heat-treated tissues can be carried out, which were maintained, the treated or untreated sites at a temperature of 140 ⁰ C and which are compared with a line pressure of the anode. The equivalent of 160 kg per running centimeter of roller width applies to the pressure- and / or heat-treated dense 45 pressed against each other. The rollers ran fabric that is only covered on one side with less dense materials with a uniform peripheral speed. 5.8 m / minute. The changes that set in

Als Einsatzmaterialien für die Herstellung der Gewebe bei der Druck- und/oder Wärmebehandlung Olefinoxyde eignen sich insbesondere gasförmige erfahren hat, seien durch folgende Zahlen gekenn-Monoolefine wie Äthylen, Propylen und Butylen, aber 50 zeichnet. Der Durchfluß einer 5%igen wäßrigen auch halogenierte Monoolefine, wie beispielsweise Kaliumchloridlösung bei Raumtemperatur durch das Allylchlorid. Als Elektrolyt kann man z. B. wäßrige Diaphragma betrug bei einem Überdruck auf der Lösungen von Natrium- oder Kaliumchlorid oder Druckseite von 200 mm Wassersäule 152 kg/dm² · h deren Gemische verwenden. Die Konzentration der vor der Behandlung und 46 kg/dm² · h nach der BeSalze im Elektrolyten kann z. B. 2 bis 20 %> vorteilhaft 55 handlung. Die Elektrolysezelle war gefüllt mit einer 3 bis 15 %> betragen. Anode und Kathode können in 5%igen wäßrigen Kaliumchloridlösung. Von dieser rechteckiger Form ausgebildet sein, wobei man die Lösung wurden stündlich 41 vom Anodenraum durch beiden Elektroden parallel einander gegenüberstellt. das Diaphragma und die Kathode in den Kathoden-Die Anode kann porös sein, so daß der gasförmig ein- raum geleitet. Durch eine am unteren Ende der Anodenzubringende Rohstoff durch die Poren der Anode hin- 60 platte angebrachte Fritte wurden gasförmig eingedurch in den Anodenraum gebracht werden kann. Die bracht stündlich 45 1 einer C₃-Fraktion, welche 91 % Anode kann aber auch unporös sein. In diesem Falle Propylen enthielt. Durch Anlegung einer Gleichkann man die gasförmigen Olefine durch eine unter- spannung zwischen der Anode und der Kathode wurde halb der Anode angeordnete Fritte oder ähnliche Ver- ein elektrischer Strom durch die Zelle geschickt, derart, teilungsmittel einbringen. Auch andere Methoden der 65 daß sich eine Belastung ergab von 10,7 Ampere/dm² Einführung der Olefine sind anwendbar, sofern sie eine Anodenoberfläche. Die Gesamtspannung der Zelle feine Verteilung des Gases im Anolyten gewährleisten. betrug 3,6 Volt. Die Temperatur des Elektrolyten Als Anodenmaterial können z.B. Graphit oder betrug 52°C. Im übrigen arbeitete die Zelle unterParticularly gaseous olefin oxides are suitable as starting materials for the production of the fabric in the pressure and / or heat treatment. The flow of a 5% aqueous, including halogenated, monoolefins, such as potassium chloride solution, through the allyl chloride at room temperature. The electrolyte can be, for. B. aqueous diaphragm was at an excess pressure on the solutions of sodium or potassium chloride or pressure side of 200 mm water column 152 kg / dm ² · h use their mixtures. The concentration of the salts in the electrolyte before the treatment and 46 kg / dm ² · h after the BeSalts can be e.g. B. 2 to 20%> advantageous 55 action. The electrolytic cell was filled with a 3 to 15%> amount. The anode and cathode can be dissolved in 5% aqueous potassium chloride solution. Be designed from this rectangular shape, whereby the solution was opposed to each other every hour from the anode compartment through two electrodes parallel to each other. the diaphragm and the cathode in the cathode - the anode can be porous, so that the gaseous inlet space is passed. A frit attached to the lower end of the anode through the pores of the anode plate made it possible to bring gaseous through into the anode space. This brings 45 _{liters of a C 3} fraction per hour, which 91% anode can, however, also be non-porous. In this case contained propylene. The gaseous olefins can be brought in by applying a voltage between the anode and the cathode, a frit or a similar connection arranged halfway to the anode, an electric current is sent through the cell, in this way dividing means. Other methods of the 65 that resulted in a load of 10.7 amps / dm ² introduction of the olefins can be used, provided they have an anode surface. The overall voltage of the cell ensures fine distribution of the gas in the anolyte. was 3.6 volts. The temperature of the electrolyte. Graphite, for example, or 52 ° C can be used as anode material. Otherwise the cell worked under

atmosphärischem Druck. Von dem durch den Anodenraum hindurchgeschickten Propylen wurden 20% umgesetzt. Die im Anodenabgas bzw. im Kathodenabgas oder Katholyten enthaltenen Reaktionsprodukte betrugen in Prozent des umgesetzten Stromes:atmospheric pressure. Of the propylene sent through the anode compartment, 20% implemented. The reaction products contained in the anode exhaust gas or in the cathode exhaust gas or catholyte as a percentage of the converted electricity:

ReaktionsproduktReaction product Ausbeute in
Strom
prozentYield in
current
percent Propylenoxyd
1,2-Dichlorpropan
Propylenglykol
Propylenchlorhydrin
Andere organische Produkte
Sauerstoff Propylene oxide
1,2-dichloropropane
Propylene glycol
Propylene chlorohydrin
Other organic products
oxygen 89,0
8,0
0,6
0,7
0,9
0,6
0,289.0
8.0
0.6
0.7
0.9
0.6
0.2 CO₂ CO ₂

b) Wurde für den im Beispiel 1, a) beschriebenen Versuch das gleiche Gewebe verwendet ohne vorherige Druck- und/oder Wärmebehandlung, wobei dieses Gewebe also den vorstehend angegebenen niedrigeren Flüssigkeitsströmungswiderstand besaß, so wurden folgende Stromausbeuten erhalten:b) Was the same fabric used for the experiment described in Example 1, a) without a previous one Pressure and / or heat treatment, this fabric being the ones specified above had lower fluid flow resistance, the following current efficiencies were obtained:

2525th

ReaktionsproduktReaction product Ausbeute in
Strom
prozentYield in
current
percent Propylenoxyd
1,2-Dichlorpropan
Propylenglykol
Propylenchlorhydrin
Andere organische Produkte
Sauerstoff Propylene oxide
1,2-dichloropropane
Propylene glycol
Propylene chlorohydrin
Other organic products
oxygen 87,4
7,9
2,3
0,7
0,9
0,5
0,387.4
7.9
2.3
0.7
0.9
0.5
0.3 CO₂ CO ₂

Die Zahlen lassen erkennen, daß die Verwendung des druck- und/oder wärmebehandelten Diaphragmas zu einer beträchtlichen Verminderung der Bildung an Propylenglykol geführt hat. Für das Betreiben der Elektrolysezelle mit Elektrolytkreislauf wirkt sich diese Erniedrigung der Glykolbildung derart aus, daß man bei Einstellung eines Propylenglykolspiegels im Kreislaufelektrolyten von 1,5 % bei Anwendung des nicht druck- und/oder wärmebehandeletn Diaphragmas 2,3 t Elektrolyt je 11 erzeugten Propylenoxyds aus dem Kreislauf herausziehen muß gegenüber nur 0,6 t bei Verwendung des druck- und/oder wärmebehandelten Diaphragmas. Diese Erniedrigung des Elektrolyt-Verbrauchs hat auch eine wesentlich verringerte Menge Abwasser zur Folge, wodurch das Verfahren wesentlich wirtschaftlicher wird.The numbers indicate that the use of the pressure and / or heat treated diaphragm has led to a considerable reduction in the formation of propylene glycol. For operating the Electrolysis cell with an electrolyte circuit, this lowering of the glycol formation has such an effect that when setting a propylene glycol level in the circulation electrolyte of 1.5% when using the not pressure and / or heat treated diaphragms 2.3 t of electrolyte for every 11 propylene oxide produced You have to pull out the circuit compared to only 0.6 t when using the pressure and / or heat-treated Diaphragms. This decrease in electrolyte consumption also has a significantly reduced amount Resulting in wastewater, which makes the process much more economical.

Claims

Patent claims:

1. A method for the electrochemical conversion of olefins into olefin oxides in a system consisting of an anode, a cathode and a diaphragm arranged between them using an aqueous electrolyte containing a metal halide which is passed from the anode compartment through the diaphragm into the cathode compartment, characterized in that that as a diaphragm, textile fabrics, preferably woven fabrics, are used which have been made from thermoplastic fibers or threads or which have been made from fibers or threads which have been coated with thermoplastic masses before or after the production of the sheet and which have such a fluid flow resistance that 2 to 60, preferably 3.5 to 40 kg of a 5% aqueous potassium chloride solution pass every hour ^{through 1 m 2 of its area at 20 ° C. and an excess pressure of 200 mm.}

2. The method according to claim 1, characterized in that that as thermoplastic materials polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride or polyesters, polyamides, polyolefins or preferably polyacrylonitrile be used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the diaphragms used produced by textile fabrics, preferably woven fabrics made of thermoplastic Fibers or threads have been made or which have been made from fibers or threads, which have been coated with thermoplastic compounds before or after the production of the sheet-like structure are, a pressure and / or heat treatment until the desired fluid flow resistance is achieved subject.

4. The method according to claim 3, characterized in that the pressure and / or heat treatment carried out at temperatures 10 to 150 ° C, preferably 20 to 100 ° C, below the softening point of the thermoplastic materials used.

Considered publications:
Belgian Patent No. 637,691;
French patent specification No. 1,375,972.