BE637691A - - Google Patents

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BE637691A
BE637691A BE637691DA BE637691A BE 637691 A BE637691 A BE 637691A BE 637691D A BE637691D A BE 637691DA BE 637691 A BE637691 A BE 637691A
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emi
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/14Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20Processes
    • C25B3/23Oxidation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

       

   <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention est relative à un procédé perfec-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
des caractéristiques de l'invention résine dans la production

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1>  produits de départ pour d'autres produits chimiques et industriels. Par exemple, l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène sont utili-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
est utilisé en grandes quantités dans l'industrie des anti-gels

  
 <EMI ID=7.1> 

  
comestible puur lea condiment" et les étroites* Les oxydes d'oléfines

  
 <EMI ID=8.1>   <EMI ID=9.1>  <EMI ID=10.1> 

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1>  

  
 <EMI ID=14.1> 

  
des ions hydroxyl et de l'hydrogène, l'halohydrine réagis.9

  
 <EMI ID=15.1> 

  
la cuve.

  
La réaction principale qui a lieu dans le procédé de l'invention est représentée par l'équation suivante, dans laquelle  le groupement - C = C - représente l'oléfine qui est introduite  près de l'anode de la cuve d'électrolyse: 

  

 <EMI ID=16.1> 


  
Comme le montre cette équation générale la seule consommation initiale est la consommation d'eau, d'oléfine et d'énergie électrique, pour former l'oxyde d'oléfine, l'électrolyte constitué

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
obtenu avec un rendement et une sélectivité qui sont satisfaisants, mais encore l'hydrogène est produit avec des rendements satisfai-  sants et est récupéré sous une forme sensiblement pure comme second

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
être du type a diaphragme, uu type sans diaphragme ou du type à

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
Dans l'un et l'autre cas, l'nalogénure métallique est tout d'abord  <EMI ID=28.1>  <EMI ID=29.1> 

  
quelconque*

  

 <EMI ID=30.1> 


  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  

 <EMI ID=34.1> 


  
 <EMI ID=35.1>   <EMI ID=36.1> 

  

 <EMI ID=37.1> 


  
 <EMI ID=38.1> 

  
Milieu de réaction aqueux, se trouvant dans la cuve. Le mode de récupuration particulier de l'oxyde dépend surtout de l'état physique et au la solubilité de l'oxyde particulier dans le milieu aqueux,

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
1  <EMI ID=41.1>  

  
L'électrolyte aqueux introduit dans la cuve n'est pas nécessairement d'une pureté absolue et peut contenir diverses impuretés constituées pur des sels. Quand on utilise du sel gemme ou de la saumure uo puits, on préfère soumettre ces sels à ces traitements préalables bien connus pour éliminer les produits insolubles tels que les carbonates, les sulfates, etc.., et éviter ainsi l'accumulation (le ces résidus dans la cuve d'électrolyse et les conduits de transfert.

  
 <EMI ID=42.1> 

  
que peut aller d'une solution uiluée à une solution saturée. Par

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
tuant l'électrolyte, d'autres sels étant utilisés en quantités suf-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
centration de ce dernier est Habituellement comprise entre environ

  
 <EMI ID=46.1> 

  
De préférence, l'électrolyte est introduit dans la cuve

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1>   <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1>   <EMI ID=52.1> 

  
avec l'électrode.

  
On utilise des conditions de température et de pression

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1>   <EMI ID=55.1>  pores de l'anode et réagir à leur interface où se produit le contact entre l'oléfine, l'électrolyte et l'électrode, afin d'obtenir ainsi le prouuit en réduisant la tension et la polarisation.

  
Plusieurs anodes et plusieurs cathodes disposées en alternance sont placées uans la cuve d'électrolyse. L'anode peut être en graphite, en platine, en titane.au- platine, en tantale au

  
 <EMI ID=56.1> 

  
inerte, par exemple du polyéthylène, du etc. - métallisé avec uu cuivre ou de l'argent, sur lequel est déposé du.platine constituant le métal exposé au milieu aqueux.

  
La cathode peut être faite de n'importe quel matériau

  
 <EMI ID=57.1> 

  
Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre en

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
lor dans l'anolyte et le catholyte, et de réduire ainsi au minimum les réactions secondaires et les effets de polarisation dus aux concentrations.

  
Lorsque le procédé est mis en oeuvre en continu, le milieu aqueux est continuellement envoyé dans le compartiment anodique, les conditions précitées de température, de pression et de densité de courant étant Maintenues dans la cuve. L'oléfine est introduite continuellement au voisinage des anodes. L'oléfine en excès, qui n'a pas réagi, sort de la cuve sous forme d'effluent

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1>  cuve avec l'oléfine n'ayunt pas réagi, dans l'effluent gazeux*

  
 <EMI ID=62.1>  région ci* l'anode* 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1>   <EMI ID=65.1>   <EMI ID=66.1>   <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
mettre en oeuvre le procède de la présente invention; 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1>   <EMI ID=74.1>   <EMI ID=75.1>   <EMI ID=76.1>   <EMI ID=77.1> 

  
par dos conduits d'admission individuels 44, et 11 sort de chaque

  
 <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
conduits d'admission individuels 42, et l'effluent gazeux provenant

  
 <EMI ID=81.1> 

  
duits de sortie individuels 47.

  
 <EMI ID=82.1> 

  
cellule à diaphragme comprenant une cathode 55 et une anode poreuse
51, ainsi qu'un diaphragme 54 représenté schématiquement et qui sé-

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
 <EMI ID=89.1> 

  
Le catholyte contenant cet oxyue d'oléfine dissous sort de la cel-

  
 <EMI ID=90.1> 

  
et un compose aihalogéné et quitte l'anolyte 5U en passant par un

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1>   <EMI ID=94.1>   <EMI ID=95.1>   <EMI ID=96.1> 

  
cathodiques enfin,. (C) une section inférieure qui constitue la j

  
 <EMI ID=97.1> 

  
i 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1>  

  
 <EMI ID=100.1> 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
 <EMI ID=103.1>   <EMI ID=104.1>   <EMI ID=105.1>   <EMI ID=106.1>   <EMI ID=107.1> 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1>   <EMI ID=111.1> 

  
s. 

  
 <EMI ID=112.1>  

  
 <EMI ID=113.1>   <EMI ID=114.1>   <EMI ID=115.1>  

  
 <EMI ID=116.1>   <EMI ID=117.1>   <EMI ID=118.1> 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1>   <EMI ID=123.1>  

  

 <EMI ID=124.1> 


  

 <EMI ID=125.1> 
 

  

 <EMI ID=126.1> 


  

 <EMI ID=127.1> 
 

  

 <EMI ID=128.1> 


  

 <EMI ID=129.1> 
 

  
 <EMI ID=130.1>  
 <EMI ID=131.1> 
 <EMI ID=132.1> 
  <EMI ID=133.1>   <EMI ID=134.1> 

  
ment supérieur,

REVENDICATIONS,

  
 <EMI ID=135.1> 



   <EMI ID = 1.1>

  
The present invention relates to a perfec-

  
 <EMI ID = 2.1>

  
characteristics of the invention resin in the production

  
 <EMI ID = 3.1>

  
 <EMI ID = 4.1>

  
 <EMI ID = 5.1> starting materials for other chemical and industrial products. For example, propylene oxide and ethylene oxide are used.

  
 <EMI ID = 6.1>

  
is used in large quantities in the anti-freeze industry

  
 <EMI ID = 7.1>

  
edible for condiment "and narrow * Olefin oxides

  
 <EMI ID = 8.1> <EMI ID = 9.1> <EMI ID = 10.1>

  

 <EMI ID = 11.1>


  
 <EMI ID = 12.1>

  
 <EMI ID = 13.1>

  
 <EMI ID = 14.1>

  
hydroxyl ions and hydrogen, the halohydrin reacts. 9

  
 <EMI ID = 15.1>

  
tank.

  
The main reaction which takes place in the process of the invention is represented by the following equation, in which the group - C = C - represents the olefin which is introduced near the anode of the electrolytic cell:

  

 <EMI ID = 16.1>


  
As this general equation shows, the only initial consumption is the consumption of water, olefin and electrical energy, to form olefin oxide, the electrolyte made up of

  
 <EMI ID = 17.1>

  
 <EMI ID = 18.1>

  
obtained in a yield and a selectivity which are satisfactory, but again the hydrogen is produced in satisfactory yields and is recovered in a substantially pure form as a second

  
 <EMI ID = 19.1>

  
 <EMI ID = 20.1>

  
be of the diaphragm type, a non-diaphragm type or of the

  
 <EMI ID = 21.1>

  
 <EMI ID = 22.1>

  
 <EMI ID = 23.1>

  
 <EMI ID = 24.1>

  
 <EMI ID = 25.1>

  
 <EMI ID = 26.1>

  
 <EMI ID = 27.1>

  
In either case, the metal halide is first of all <EMI ID = 28.1> <EMI ID = 29.1>

  
any*

  

 <EMI ID = 30.1>


  
 <EMI ID = 31.1>

  
 <EMI ID = 32.1>

  
 <EMI ID = 33.1>

  

 <EMI ID = 34.1>


  
 <EMI ID = 35.1> <EMI ID = 36.1>

  

 <EMI ID = 37.1>


  
 <EMI ID = 38.1>

  
Aqueous reaction medium in the vessel. The particular method of recovering the oxide depends above all on the physical state and on the solubility of the particular oxide in the aqueous medium,

  
 <EMI ID = 39.1>

  
 <EMI ID = 40.1>

  
1 <EMI ID = 41.1>

  
The aqueous electrolyte introduced into the tank is not necessarily of absolute purity and may contain various impurities consisting of pure salts. When rock salt or well brine is used, it is preferred to subject these salts to these well-known prior treatments to remove insoluble products such as carbonates, sulphates, etc., and thus avoid accumulation (these residues in the electrolytic cell and transfer ducts.

  
 <EMI ID = 42.1>

  
that can range from a dilute solution to a saturated solution. Through

  
 <EMI ID = 43.1>

  
 <EMI ID = 44.1>

  
killing the electrolyte, other salts being used in sufficient quantities

  
 <EMI ID = 45.1>

  
centration of the latter is Usually between about

  
 <EMI ID = 46.1>

  
Preferably, the electrolyte is introduced into the tank

  
 <EMI ID = 47.1>

  
 <EMI ID = 48.1>

  
 <EMI ID = 49.1> <EMI ID = 50.1>

  
 <EMI ID = 51.1> <EMI ID = 52.1>

  
with the electrode.

  
We use temperature and pressure conditions

  
 <EMI ID = 53.1>

  
 <EMI ID = 54.1> <EMI ID = 55.1> pores of the anode and react to their interface where the contact between the olefin, the electrolyte and the electrode occurs, in order to thus obtain the result by reducing the voltage and polarization.

  
Several anodes and several cathodes arranged in alternation are placed uans the electrolytic cell. The anode can be graphite, platinum, titanium, au-platinum, tantalum or

  
 <EMI ID = 56.1>

  
inert, eg polyethylene, etc. - Metallized with uu copper or silver, on which is deposited du.platine constituting the metal exposed to the aqueous medium.

  
The cathode can be made of any material

  
 <EMI ID = 57.1>

  
The method of the invention can be implemented by

  
 <EMI ID = 58.1>

  
 <EMI ID = 59.1>

  
gold in the anolyte and catholyte, thereby minimizing side reactions and polarization effects due to concentrations.

  
When the process is carried out continuously, the aqueous medium is continuously sent to the anode compartment, the aforementioned conditions of temperature, pressure and current density being maintained in the tank. The olefin is continuously introduced in the vicinity of the anodes. The excess olefin, which has not reacted, exits the tank as effluent

  
 <EMI ID = 60.1>

  
 <EMI ID = 61.1> tank with unreacted olefin in the gas effluent *

  
 <EMI ID = 62.1> region ci * the anode *

  
 <EMI ID = 63.1>

  
 <EMI ID = 64.1> <EMI ID = 65.1> <EMI ID = 66.1> <EMI ID = 67.1>

  
 <EMI ID = 68.1>

  
 <EMI ID = 69.1>

  
carrying out the process of the present invention;

  
 <EMI ID = 70.1>

  
 <EMI ID = 71.1>

  
 <EMI ID = 72.1>

  
 <EMI ID = 73.1> <EMI ID = 74.1> <EMI ID = 75.1> <EMI ID = 76.1> <EMI ID = 77.1>

  
by back individual intake ducts 44, and 11 exits each

  
 <EMI ID = 78.1>

  
 <EMI ID = 79.1>

  
 <EMI ID = 80.1>

  
individual intake ducts 42, and the gaseous effluent from

  
 <EMI ID = 81.1>

  
individual outlet picks 47.

  
 <EMI ID = 82.1>

  
diaphragm cell comprising a cathode 55 and a porous anode
51, as well as a diaphragm 54 shown schematically and which is

  
 <EMI ID = 83.1>

  
 <EMI ID = 84.1>

  
 <EMI ID = 85.1>

  
 <EMI ID = 86.1>

  
 <EMI ID = 87.1>

  
 <EMI ID = 88.1>

  
 <EMI ID = 89.1>

  
The catholyte containing this dissolved olefin oxide comes out of the cell.

  
 <EMI ID = 90.1>

  
and a halogenated compound and leaves the 5U anolyte through a

  
 <EMI ID = 91.1>

  
 <EMI ID = 92.1>

  
 <EMI ID = 93.1> <EMI ID = 94.1> <EMI ID = 95.1> <EMI ID = 96.1>

  
cathode finally ,. (C) a lower section which constitutes the j

  
 <EMI ID = 97.1>

  
i

  
 <EMI ID = 98.1>

  
 <EMI ID = 99.1>

  
 <EMI ID = 100.1>

  
 <EMI ID = 101.1>

  
 <EMI ID = 102.1>

  
 <EMI ID = 103.1> <EMI ID = 104.1> <EMI ID = 105.1> <EMI ID = 106.1> <EMI ID = 107.1>

  
 <EMI ID = 108.1>

  
 <EMI ID = 109.1>

  
 <EMI ID = 110.1> <EMI ID = 111.1>

  
s.

  
 <EMI ID = 112.1>

  
 <EMI ID = 113.1> <EMI ID = 114.1> <EMI ID = 115.1>

  
 <EMI ID = 116.1> <EMI ID = 117.1> <EMI ID = 118.1>

  
 <EMI ID = 119.1>

  
 <EMI ID = 120.1>

  
 <EMI ID = 121.1>

  
 <EMI ID = 122.1> <EMI ID = 123.1>

  

 <EMI ID = 124.1>


  

 <EMI ID = 125.1>
 

  

 <EMI ID = 126.1>


  

 <EMI ID = 127.1>
 

  

 <EMI ID = 128.1>


  

 <EMI ID = 129.1>
 

  
 <EMI ID = 130.1>
 <EMI ID = 131.1>
 <EMI ID = 132.1>
  <EMI ID = 133.1> <EMI ID = 134.1>

  
higher,

CLAIMS,

  
 <EMI ID = 135.1>


    

Claims (1)

<EMI ID=136.1> <EMI ID = 136.1> "1 <EMI ID=137.1> <EMI ID=138.1> "1 <EMI ID = 137.1> <EMI ID = 138.1>
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1258856B (en) * 1966-01-25 1968-01-18 Bayer Ag Process for the electrochemical production of olefin oxides
DE1258857B (en) * 1966-01-25 1968-01-18 Bayer Ag Process for the electrochemical production of olefin oxides
US5972195A (en) * 1998-07-09 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of electrolytically producing epoxides
US5980724A (en) * 1998-07-09 1999-11-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of electrochemically producing epoxides
US5997716A (en) * 1998-07-09 1999-12-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of electrochemically producing epoxides
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