DE1248624C2 - METHOD OF PREVENTING PREVENTES IN THE MIXING ZONE IN THE PRODUCTION OF SYNTHESIS GAS - Google Patents
METHOD OF PREVENTING PREVENTES IN THE MIXING ZONE IN THE PRODUCTION OF SYNTHESIS GASInfo
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Description
3 . ■ 43. ■ 4
Reaktionsteilnehmer erhitzt wurden, wobei höhere temperatur nur eine geringere Menge des oxydieren-Temperaturen
eine größere Ausbeute ergeben. Die den Reaktionsteilnehmers benötigt und die Stabilität
Temperatur der Vorerhitzung wird jedoch durch der Verbrennungsreaktion verbessert,
praktische Überlegungen beschränkt. Der Oxyda- Das erfindungsgemäße Verfahren zur Verhinde-Reactants were heated, with a higher temperature only giving a lower amount of the oxidizing temperatures giving a greater yield. However, the preheating temperature required by the reactant and the stability is improved by the combustion reaction,
practical considerations limited. The Oxyda- The inventive method for preventing
tionsmittelstrom darf nämlich selbstverständlich 5 rung von Vorzündungen in der Mischzone bei der einerseits nicht auf oder über eine Temperatur er- Herstellung von Synthesegas durch nichtkatalytische hitzt werden, bei der in dem Leitungssystem, in dem Teiloxydation eines gesättigten Kohlenwasserstoffs, sich das Mittel befindet, eine erhebliche Oxydation bei dem ein Strom des vorerhitzten dampfförmigen stattfinden würde. Der Kohlenwasserstoffstrom aber unzersetzten Kohlenwasserstoffs und ein vorerandererseits darf selbstverständlich nicht auf oder 10 hitzter sauerstoffhaltiger Oxydationsmittelstrom sowie über eine Temperatur erhitzt werden, bei der eine ein Frühzündungsinhibitor in einem geeigneten Vererhebliche Pyrolyse des Kohlenwasserstoffs eintreten hältnis miteinander vermischt werden und dieses würde, wobei sich schädliche Ablagerungen von Gasgemisch alsdann in die von der Mischzone abge-Kohlenstoff auf den Wandungen der Leitungen für trennte Reaktionszone gelangt, ist dadurch gekennden Kohlenwasserstoff, den Wandungen des Reak- 15 zeichnet, daß dem Kohlenwasserstoffstrom vor Eintionsbehälters und der Vor.erhitzerröhren bilden tritt in die eigentliche Mischzone als Frühzündungskönnten. inhibitor 0,1 bis 1,25 Volumprozent Sauerstoff (be-tion medium flow may of course 5 tion of pre-ignition in the mixing zone in the on the one hand, not at or above a temperature. Production of synthesis gas by non-catalytic are heated, in which in the pipe system, in which partial oxidation of a saturated hydrocarbon, the agent is under considerable oxidation in which a stream of the preheated vapor would take place. The hydrocarbon stream but undecomposed hydrocarbon and one before the other must of course not on or 10 heated oxygen-containing oxidizing agent stream as well be heated above a temperature at which a preignition inhibitor in a suitable amount Pyrolysis of the hydrocarbon occur ratio are mixed with each other and this would, with harmful deposits of gas mixture then in the carbon removed from the mixing zone gets on the walls of the lines for the separate reaction zone, is thereby identified Hydrocarbon, the walls of the reac- 15 characterizes that the hydrocarbon stream in front of the inlet tank and the preheater tubes enter the actual mixing zone as pre-ignition. inhibitor 0.1 to 1.25 percent by volume oxygen (loading
Das größte und bei weitem wichtigste Problem bei zogen auf den reinen Kohlenwasserstoff) in Form
der Erzielung optimaler Ausbeuten an Synthesegas von reinem Sauerstoff, Luft oder mit Sauerstoff angenach
dem oben beschriebenen Verfahren ist jedoch 20 reicherter Luft und in der eigentlichen Mischzone
das Auftreten übermäßig vieler Frühzündungen zwi- das restliche Oxydationsmittel zugesetzt wird,
sehen den Reaktionsteilnehmem beim Mischen oder Entsprechend dem erfindungsgemäßen VerfahrenThe biggest and by far the most important problem when using the pure hydrocarbon) in the form of achieving optimal yields of synthesis gas from pure oxygen, air or with oxygen according to the method described above, however, is enriched air and the occurrence of excessive pre-ignitions in the actual mixing zone between the remaining oxidizing agent is added,
see the reactants mixing or following the method of the invention
zu einem anderen Zeitpunkt, bevor sie die Reaktions- sind Luft, handelsüblich reiner Sauerstoff und mit
kammer erreichen. Solche Frühzündungen haben Sauerstoff angereicherte Luft geeignete Frühzünsehr
nachteilige Wirkungen, da die Werkstoffe, aus 25 dungsinhibitoren. Die Menge des zu dem Kohlendenen
die einzelnen Teile des Reaktionsbehälters für wasserstoffstrom zugegebenen Inhibitors sollte so
das Synthesegas, außer der Reaktionskammer selbst, groß sein, daß sie zur Umwandlung der in dem Strom
hergestellt sind, die bei diesen Frühzündungen auf- vorhandenen reaktionsfördernden Materialien in
tretenden hohen Temperaturen nicht lange aushalten einen inaktiven Zustand ausreicht. Bei Verwendung
können. Die bisherigen Versuche zur Lösung des 30 eines Kohlenwasserstoffstroms, der aus praktisch
Problems der Frühzündungen richteten sich in erster reinem Methan besteht, werden mit einer Konzen-Linie
auf eine automatische Unterbrechung des Zu- tration des Frühzündungsinhibitors von 0,1 bis
Stroms von Oxydationsmittel beim Auftreten einer 1,25%, bezogen auf das Volumen des Kohlenwasser-Frühzündung
oder auf eine Verringerung der Vor- Stoffs, ausgezeichnete Ergebnisse erzielt.
heiztemperaturen der Kohlenwasserstoff- und Oxy- 35 Obgleich festgestellt wurde, daß die erfindungsdationsmittelströme
sowie den stoßweisen Zusatz von gemäßen Frühzündungsinhibitoren an jeder beliebigen
Inertgasen in die Mischzone. Das Unterbrechen des Stelle vor der Mischzone, in der der Kohlenwasser-Oxydationsmittelstroms
führt notwendigerweise auch stoff und das Oxydationsmittel gemischt werden, in zu einer Unterbrechung im Arbeitsablauf des Reak- den Kohlenwasserstöffstrom eingeführt werden köntionsbehälters,
was umständlich und kostspielig ist 40 nen, so empfiehlt es sich doch, den Inhibitor unmittel-
und einen Ausbeuteverlust bedeutet. Ein Arbeiten bar vor dem Vorerhitzen des Kohlenwasserstoff Stroms
mit niedrigeren Vorheiztemperaturen führt zu gerin- zuzugeben. Dies gibt dem Inhibitor genügend Zeit
geren Ausbeuten an Synthesegas. Auch bedingen die zur Umwandlung der reaktionsfördernden Materialien
Frühzündungen selbst eine weitere Verringerung der im Kohlenwasserstoffstrom in einen inaktiven ZuAusbeute
durch einen direkten Verlust an Reaktions- 45 stand. In besonders gelagerten Fällen wird sich der
teilnehmern. Ein Zusatz von Inertgasen beeinflußt wirksamste Punkt zur Einführung des Frühzündungsdie
Reaktionstemperatur in oft unerwünschter Weise inhibitors jedoch ohne Schwierigkeiten von einem
und verdünnt» die Reaktionsprodukte. Fachmann feststellen lassen.at another point in time, before they reach the reaction, they are air, commercially pure oxygen and with a chamber. Such premature ignition has very detrimental effects in oxygen-enriched air, suitable premature ignition, since the materials are made up of formation inhibitors. The amount of inhibitor added to the carbon end of the individual parts of the reaction vessel for hydrogen flow should be large enough for the synthesis gas, except for the reaction chamber itself, that they are produced for converting the reaction-promoting materials present in the flow during these premature ignitions into emerging high temperatures cannot withstand long an inactive state is sufficient. When using can. The previous attempts to solve the hydrocarbon stream, which consists of practically the problem of pre-ignition, primarily pure methane, are focused on an automatic interruption of the supply of the pre-ignition inhibitor from 0.1 to the flow of oxidant when it occurs 1.25%, based on the volume of the hydrocarbon pre-ignition or on a reduction in the pre-substance, gives excellent results.
heating temperatures of the hydrocarbon and oxy- 35 Although it was found that the inventions medium flows and the intermittent addition of appropriate pre-ignition inhibitors to any inert gases in the mixing zone. It is advisable to interrupt the point in front of the mixing zone, in which the hydrocarbon-oxidizing agent flow necessarily also carries the substance and the oxidizing agent are mixed, in an interruption in the work flow of the reaction itself, the inhibitor means immediate and a loss of yield. Working bar before preheating the hydrocarbon stream with lower preheating temperatures leads to small additions. This gives the inhibitor enough time to generate synthetic gas yields. The pre-ignition for converting the reaction-promoting materials itself also results in a further reduction in the yield in the hydrocarbon stream into an inactive yield through a direct loss of reaction level. In special cases, the participant will. An addition of inert gases affects the most effective point for the introduction of the pre-ignition, the reaction temperature in an often undesirable manner, but without difficulty of an inhibitor and dilutes the reaction products. Have a professional determine.
Die Erfindung richtet sich daher auf ein VerfahrenThe invention is therefore directed to a method
zur Verhinderung der unerwünschten Frühzündun- 50 XT . . , ,to prevent unwanted pre-ignition 50 XT . . ,,
gen bei der Herstellung von Synthesegas und betrifft Vergleichsversuch:gen in the production of synthesis gas and relates to comparative experiment:
ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von Syn- Vor der erfindungsgemäßen Verwendung vona novel process for the production of syn- Before the inventive use of
thesegas, bei dem die Frühzündungen auf ein Mini- Frühzündungsinhibitoren wurde bei einem typischen mum herabgesetzt sind, ohne daß jedoch die Vor- Verfahren zur Herstellung von Synthesegas ein prakheiztemperaturen für die Reaktionsteilnehmer be- 55 tisch reiner Methanstrom mit einer Strömungssonders herabgesetzt und damit die Ausbeute ver- geschwindigkeit von 1840 MLH (MLH = 1000 Liter ringert wird. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren pro Stunde), dem vor dem Vermischen mit dem anzur Herstellung von Synthesegas können im Rahmen deren Hauptreaktionsteilnehmer 156 MLH Kohlender geschilderten selbstverständlichen Beschränkun- dioxyd als Reaktionsteilnehmer zu dem einzigen gen höhere Vorheiztemperaturen für die Reaktions- 60 Zweck zugegeben wurden, das volumetrische Verhältteilnehmer angewandt werden, ohne daß dabei die nis von Wasserstoff und Kohlenmonoxyd im entGefahr der Frühzündungen zunimmt, so daß bei stehenden Synthesegas zu regeln, auf 55O0C voreiner gegebenen Menge der Reaktionsteilnehmer eine . erhitzt. Gleichzeitig wurde ein aus praktisch reinem höhere Ausbeute erzielt werden kann. Umgekehrt Sauerstoff bestehender Oxydationsmittelstrom mit wird bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Ver- 65 einer Strömungsgeschwindigkeit von 1330 MLH auf fahrens zur Herstellung der gewünschten Menge des 150° C vorerhitzt. Beim Mischen des vorerhitzten Synthesegases infolge der möglichen höheren Vor- Methans und des vorerhitzten Sauerstoffs (CH4:O? = wärmtemperaturen zur Einstellung der Reaktions- 1,38) traten durchschnittlich alle 4 Stunden Früh-thesegas, in which the pre-ignition was reduced to a mini-pre-ignition inhibitor at a typical mum, without, however, the pre-process for the production of synthesis gas a prakheating temperature for the reaction participants being reduced particularly pure methane stream with a flow and thus the yield ver - Speed of 1840 MLH (MLH = 1000 liters. In the process according to the invention per hour), which before mixing with the synthesis gas can be used in the context of their main reactants 156 MLH carbon of the described natural restriction dioxide as the only reactant higher preheating temperatures were added for the purpose of the reaction, the volumetric proportions are used without the nis of hydrogen and carbon monoxide increasing at the risk of pre-ignition, so that when the synthesis gas is standing, it is to be regulated to 55O 0 C before a given amount of the reaction participant one. heated. At the same time, a higher yield can be achieved from practically pure. When the method according to the invention is used, an oxidizing agent stream with reversed oxygen is preheated to a flow rate of 1330 MLH to produce the desired amount of 150.degree. When mixing the preheated synthesis gas due to the possible higher pre-methane and the preheated oxygen (CH 4 : O ? = Heating temperatures for setting the reaction 1.38), an average of every 4 hours early
Zündungen in der Mischzone auf. Die durchschnittliche Zusammensetzung des entstehenden Gases betrug in Prozent des Gesamtvolumens auf Trockenbasis: Kohlenmonoxyd 37,4%; Wasserstoff 56,8%; Kohlendioxyd 4,8 %; Methan, Stickstoff und Spurenmengen anderer Gase 1,0 0Zo.Ignitions in the mixing zone. The average composition of the resulting gas as a percentage of the total volume on a dry basis was: carbon monoxide 37.4%; Hydrogen 56.8%; Carbon dioxide 4.8%; Methane, nitrogen and trace amounts of other gases 1.0 0 Zo.
Bei einer anderen Ausführungsform eines typischen Verfahrens zur Herstellung von Synthesegas wurde ein praktisch reiner Methanstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1700 MLH auf 450° C vorerhitzt. Zu diesem Methanstrom wurden vor seinem Vermischen mit dem anderen Hauptreaktionsteilnehmer 241 MLH Kohlendioxyd als Reaktionsteilnehmer zu dem einzigen Zweck zugegeben, das volumetrische Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxyd im entstehenden Synthesegas zu regeln. Gleichzeitig wurde ein aus praktisch reinem Sauerstoff bestehender Oxydationsstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1246 MLH auf 160° C vorerhitzt. Beim Mischen des vorerhitzten Methans mit dem vorerhitzten Sauerstoff (CH4:02 = 1,36) traten durchschnittlich alle 6 Stunden Frühzündungen in der Mischzone auf. Die durchschnittliche Zusammensetzung des entstehenden Gases betrug in Prozent des Gesamtvolumens auf Trockenbasis: Kohlenmon- a5 oxyd 37,8%; Wasserstoff 55,9%; Kohlendioxyd 4,6%; Methan, Stickstoff und Spurenmengen anderer Gase 1,7%.In another embodiment of a typical synthesis gas production process, a virtually pure methane stream was preheated to 450 ° C at a flow rate of 1700 MLH. To this methane stream, before it was mixed with the other main reactant, 241 MLH carbon dioxide was added as a reactant for the sole purpose of regulating the volumetric ratio of hydrogen to carbon monoxide in the synthesis gas formed. At the same time, an oxidation stream consisting of practically pure oxygen was preheated to 160 ° C. at a flow rate of 1246 MLH. When the preheated methane was mixed with the preheated oxygen (CH 4 : 0 2 = 1.36), pre-ignition occurred on average every 6 hours in the mixing zone. The average composition of the resulting gas was in percent of the total on a dry basis: Kohlenmon- a5 oxide 37.8%; Hydrogen 55.9%; Carbon dioxide 4.6%; Methane, nitrogen and trace amounts of other gases 1.7%.
Dann wurden dem Kohlenwasserstoffstrom vor dem Vermischen des Methans mit dem Oxydations- 3„ mittelström erfindungsgemäße Frühzündungsinhibitoren zugegeben, wobei folgende Daten erhalten wurden:Then, the hydrocarbon stream was added 3 "mittelström ignition inhibitors according to the invention prior to the mixing of methane with the oxidation, whereby the following data were obtained:
3535
In einem Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde ein praktisch reiner Methanstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 2550 MLH auf 450 bis 600° C vorerhitzt. Vor dem Vermischen der Hauptreaktionsteilnehmer wurden zu diesem Methanstrom 361 MLH Kohlendioxyd als Reaktionsteilnehmer zu dem einzigen Zweck zugegeben, das volumetrische Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxyd in dem entsprechenden Synthesegas zu regeln. Gleichzeitig wurde ein aus praktisch reinem Sauerstoff bestehender Oxydationsstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1935 MLH auf 150° C vorerhitzt. Als Frühzündungsinhibitor und Reaktionsstabilisator dienende Luft wurde vor dem Vorerhitzen mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 32 MLH (entsprechend 0,25 Volumprozent O2 im Methan) in den Methanstrom eingeführt. Beim Mischen des die Luft als Frühzündungsinhibitor enthaltenden vorerhitzten Methans mit dem vorerhitzten Sauerstoff (CH4:02 = 1,32) traten weder in der Mischzone noch an anderen Stellen während mehrtägiger Betriebsdauer Frühzündungen auf. Die durchschnittliche Zusammensetzung des entstehenden Gases betrug z. B. in Prozent des Gesamtvolumens auf Trokkenbasis: Kohlenmonoxyd 37,4%; Wasserstoff 56,8%; Kohlendioxyd 4,4%; Methan, Stickstoff und Spurenmengen anderer Gase 1,4%. Außerdem wurde eine verbesserte Stabilität des Verbrennungsvorgangs beobachtet.In an example of the method according to the invention, a practically pure methane stream was preheated to 450 to 600 ° C. at a flow rate of 2550 MLH. Before the main reactants were mixed, 361 MLH of carbon dioxide were added to this methane stream as reactants for the sole purpose of regulating the volumetric ratio of hydrogen to carbon monoxide in the corresponding synthesis gas. At the same time, an oxidation stream consisting of practically pure oxygen was preheated to 150 ° C. at a flow rate of 1935 MLH. Air serving as an early ignition inhibitor and reaction stabilizer was introduced into the methane stream at a flow rate of 32 MLH (corresponding to 0.25 percent by volume of O 2 in the methane) before preheating. When the preheated methane, containing the air as an early ignition inhibitor, was mixed with the preheated oxygen (CH 4 : O 2 = 1.32), pre-ignition did not occur either in the mixing zone or at other points during several days of operation. The average composition of the resulting gas was z. B. Percent of total volume on a dry basis: carbon monoxide 37.4%; Hydrogen 56.8%; Carbon dioxide 4.4%; Methane, nitrogen and trace amounts of other gases 1.4%. In addition, improved stability of the combustion process was observed.
In einem zweiten Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde ein praktisch reiner Methanstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1700 MLH auf 450° C vorerhitzt. Vor dem, Vermischen der Hauptreaktionsteilnehmer wurden zu diesem Methanstrom 295 MLH Kohlendioxyd als Reaktionsteilnehmer zu dem einzigen Zweck zugegeben, das volumetrische Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxyd in dem entsprechenden Synthesegas zu regeln. Gleichzeitig wurde ein aus praktisch reinem Sauerstoff bestehender Oxydationsstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1298 MLH auf 150° C vorerhitzt. Als Frühzündungsinhibitor und Reaktionsstabilisator dienende Luft wurde vor dem Vorerhitzen mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10,9 MLH (entsprechend 0,13 Volumprozent O2 im Methan) in den Methanstrom eingeführt. Beim Mischen des die Luft als Frühzündungsinhibitor enthaltenden vorerhitzten Methans mit dem vorerhitzten Sauerstoff (CH4:02 = 1,31) traten weder in der Mischzone noch an anderen Stellen während einer Betriebsdauer von 24 Stunden Frühzündungen auf; nach dieser Zeit wurde der Prozeß absichtlich unterbrochen. Die durchschnittliche Zusammensetzung des entstehenden Gases betrug in Prozenten des Gesamtvolumens auf Trockenbasis: Kohlenmonoxyd 37,4%; Wasserstoff 57,2%; Kohlendioxyd 4,2%; Methan, Stickstoff und Spurenmengen anderer Gase 1,2%. Außerdem wurde eine verbesserte Stabilität des Verbrennungsvorgangs beobachtet.In a second example of the process according to the invention, a practically pure methane stream was preheated to 450 ° C. at a flow rate of 1700 MLH. Before the main reactants were mixed, 295 MLH carbon dioxide was added to this methane stream as reactant for the sole purpose of regulating the volumetric ratio of hydrogen to carbon monoxide in the corresponding synthesis gas. At the same time, an oxidation stream consisting of practically pure oxygen was preheated to 150 ° C. at a flow rate of 1298 MLH. Air serving as an early ignition inhibitor and reaction stabilizer was introduced into the methane stream at a flow rate of 10.9 MLH (corresponding to 0.13 percent by volume of O 2 in the methane) before preheating. When the preheated methane containing the air as an advance ignition inhibitor was mixed with the preheated oxygen (CH 4 : O 2 = 1.31), pre-ignition did not occur either in the mixing zone or at other locations during an operating period of 24 hours; after this time the trial was deliberately interrupted. The average composition of the resulting gas as a percentage of the total volume on a dry basis was: carbon monoxide 37.4%; Hydrogen 57.2%; Carbon dioxide 4.2%; Methane, nitrogen and trace amounts of other gases 1.2%. In addition, improved stability of the combustion process was observed.
In einem dritten Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde ein praktisch reiner Methanstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1700 MLH auf 450° C vorerhitzt. Vor dem Vermischen der Hauptreaktionsteilne'hmer wurden zu diesem Methanstrom 286 MLH Kohlendioxyd als Reaktionsteilnehmer zu dem einzigen Zweck zugegeben, das volumetrische Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxyd in dem entstehenden Synthesegas zu regem. Gleichzeitig wurde ein aus praktisch reinem Sauerstoff bestehender Oxydationsstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1306 MLH auf 150° C vorerhitzt. Als Frühzündungsinhibitor und Reaktionsstabilisator dienende Luft wurde vor dem Vorerhitzen mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 94,7 MLH (entsprechend 1,1 Volumprozent O2 im Methan) in den Methanstrom eingeführt. Beim Mischen des die Luft als Frühzündungsinhibitor enthaltenden vorerhitzten Methans mit dem vorerhitzten Sauerstoff (CH4 :02 = 1,3) traten weder in der Mischzone noch an anderen Stellen während einer Betriebsdauer von 24 Stunden Frühzündungen auf; nach dieser Zeit wurde der Prozeß absichtlich unterbrochen. Die durchschnittliche Zusammensetzung des entstehenden Gases betrug in Prozent des Gesamtvolumens auf Trockenbasis: Kohlenmonoxyd 37,8%; Wasserstoff 56,6%; Kohlendioxyd 4,6%; Methan, Stickstoff und Spurenmengen anderer Gase 1,0%. Außerdem wurde eine verbesserte Stabilität des Verbrennungsvorgangs beobachtet.In a third example of the method according to the invention, a practically pure methane stream was preheated to 450 ° C. at a flow rate of 1700 MLH. Before the main reactants were mixed, 286 ml of carbon dioxide were added to this methane stream as reactants for the sole purpose of increasing the volumetric ratio of hydrogen to carbon monoxide in the synthesis gas formed. At the same time, an oxidation stream consisting of practically pure oxygen was preheated to 150 ° C. at a flow rate of 1306 MLH. Air serving as an early ignition inhibitor and reaction stabilizer was introduced into the methane stream at a flow rate of 94.7 MLH (corresponding to 1.1 percent by volume of O 2 in the methane) before preheating. When the preheated methane containing the air as an advance ignition inhibitor was mixed with the preheated oxygen (CH 4 : O 2 = 1.3), pre-ignition did not occur either in the mixing zone or at other locations during an operating period of 24 hours; after this time the trial was deliberately interrupted. The average composition of the resulting gas as a percentage of the total volume on a dry basis was: carbon monoxide 37.8%; Hydrogen 56.6%; Carbon dioxide 4.6%; Methane, nitrogen and trace amounts of other gases 1.0%. In addition, improved stability of the combustion process was observed.
In einem vierten Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde ein praktisch reiner Methanstrom mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1700 MLH auf 450° C vorerhitzt. Vor dem Vermischen der Hauptreaktionsteilnehmer wurden zu diesem Methanstrom 266 MLH Kohlendioxyd als Reaktionsteil- In a fourth example of the method according to the invention, a virtually pure methane stream was used preheated to 450 ° C at a flow rate of 1700 MLH. Before mixing the The main reaction participants were to this methane stream 266 MLH carbon dioxide as part of the reaction.
nehmer zu dem einzigen Zweck zugegeben, das hinderung der Frühzündungen dadurch erreicht wervolumetrische
Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlen- den kann, daß 1,25% Luft (entsprechend 0,25%
monoxyd in dem entstehenden Synthesegas zu regeln. Sauerstoff), bezogen auf das Volumen des Kohlen-Gleichzeitig
wurde ein aus praktisch reinem Sauer- Wasserstoffs, eingeführt werden. Sauerstoff und mit
stoff bestehender Oxydationsstrom mit einer Strö- 5 Sauerstoff angereicherte Luft können ebenfalls als
mungsgeschwindigkeit von 1306 MLH auf 150° C Inhibitoren und Reaktionsstabilisatoren verwendet
vorerhitzt. Als Frühzündungsinhibitor und Reaktions- werden. Die anderen Versuche zeigen, daß der gestabilisator
dienender Sauerstoff wurde vor dem Vor- ringste Prozentsatz des Inhibitor, Sauerstoff, bezogen
erhitzen mit einer Strömungsgeschwindigkeit von auf das Volumen des zugeführten Kohlenwasserstoffs,
2,23 MLH (entsprechend 0,13 Volumprozent O2 im te der zur Erzielung der gewünschten Wirkung noch
Methan) in den Methanstrom eingeführt. Beim Mi- ausreicht, bei etwa 0,1% liegt, und daß auch eine
sehen des den Sauerstoff als Frühzündungsinhibitor Inhibitorkonzentration von etwa 6% Luft (entspreenthaltenden
vorerhitzten Methans mit dem vor- chend 1,25 Volumprozent Sauerstoff), bezogen auf
erhitzten Sauerstoff (CH4:02 = 1,3) traten weder in das Volumen des zugeführten Kohlenwasserstoffs, zu
der Mischzone noch an anderen Stellen während einer 15 diesem Strom zugegeben werden kann, ohne daß
Betriebsdauer von 24 Stunden Frühzündungen auf; dadurch eine geringere Ausbeute erhalten oder die
nach dieser Zeit wurde der Prozeß absichtlich ab- Reaktionsstabilität beeinträchtigt wird,
gebrochen. Die durchschnittliche Zusammensetzung In der obigen Beschreibung und in den Beispielen
des entstehenden Gases betrug in Prozent des Ge- bezeichnet der Ausdruck MLH für die Strömungssamtvolumens
auf Trockenbasis: Kohlenmonoxyd ao geschwindigkeit die Strömungsgeschwindigkeit in
38,2%; Wasserstoff 56,4%; Kohlendioxyd 4,4%; 1000 Liter pro Stunde. Die in Liter pro Stunde geMethan,
Stickstoff und Spurenmengen anderer Gase messenen Volumen beziehen sich auf die Strömungs-1,0%.
Außerdem wurde eine verbesserte Stabilität geschwindigkeiten eines Gases bei einem absoluten
des Verbrennungsvorgangs beobachtet. Druck von 1 kg/cm2 und einer Temperatur vonAdmitted for the sole purpose of preventing pre-ignition by the volumetric ratio of hydrogen to carbons that 1.25% air (corresponding to 0.25% monoxide in the resulting synthesis gas to regulate oxygen), based on the volume of the coal-at the same time one made of practically pure sour-hydrogen was to be introduced. Oxygen and oxygen-enriched air, which is present with substance, can also be preheated as a flow rate from 1306 MLH to 150 ° C. Inhibitors and reaction stabilizers are used. As a pre-ignition inhibitor and reaction agent. The other tests show that the oxygen used as a stabilizer was heated before the lowest percentage of the inhibitor, oxygen, related to the volume of the hydrocarbon fed in, at a flow rate of 2.23 MLH (corresponding to 0.13 percent by volume of O 2 in the te of to achieve the desired effect, methane is introduced into the methane stream. In the case of Mi- it is sufficient, at about 0.1%, and that one also sees the oxygen as an early ignition inhibitor, inhibitor concentration of about 6% air (corresponding preheated methane with the above 1.25 volume percent oxygen), based on heated oxygen ( CH 4 : 0 2 = 1.3) did not occur either in the volume of the hydrocarbon fed, to the mixing zone or at other points during a period of time this stream can be added without pre-ignition occurring for an operating period of 24 hours; as a result, a lower yield is obtained or after this time the process was deliberately impaired - reaction stability is impaired,
Broken. The average composition In the above description and in the examples of the resulting gas, as a percentage of the Ge denotes the expression MLH for the total flow volume on a dry basis: carbon monoxide ao speed the flow speed in 38.2%; Hydrogen 56.4%; Carbon dioxide 4.4%; 1000 liters per hour. The volumes measured in liters per hour of methane, nitrogen and trace amounts of other gases relate to the flow rate 1.0%. In addition, an improved stability of the velocities of a gas at an absolute of the combustion process has been observed. Pressure of 1 kg / cm 2 and a temperature of
as 21,10C. Ein praktisch reiner Methanstrom ist einas 21.1 0 C. A practically pure methane stream is a
Beispiel 5 Strom, der aus mindestens 98% reinem Methan besteht, und ein praktisch reiner Sauerstoff strom ist einExample 5 Stream consisting of at least 98% pure methane and a virtually pure oxygen stream is a
In einem weiteren Beispiel des erfindungsgemäßen Strom, der aus mindestens 98% reinem SauerstoffIn a further example of the current according to the invention that consists of at least 98% pure oxygen
Verfahrens wurde ein praktisch reiner Methanstrom besteht.Process was a practically pure methane stream.
mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1700 MLH 30 Obgleich sich die obigen Beispiele alle auf die
auf 45O0C Vorerhitzt.. Vor dem Vermischen der .Verwendung eines Kohlenwasserstoffstroms beziehen,
Hauptreaktionsteilnehmer wurden zu diesem Methan- der aus praktisch reinem Methan besteht, können
strom 269 MLH Kohlendioxyd als Reaktionsteil- die erfindungsgemäßen Frühzündungsinhibitoren jenehmer
zu dem einzigen Zweck zugegeben, das doch ebenso erfolgreich auch bei anderen gesättigten
volumetrische Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlen- 35 Kohlenwasserstoffen verwendet werden, wie z. B.
monoxyd in dem entstehenden Synthesegas zu regeln. Erdgas, Äthan und verdampftem Heizöl.
Gleichzeitig wurde ein aus praktisch reinem Sauer- Aus den obigen Ausführungen ist ersichtlich, daß
stoff bestehender Oxydationsstrom mit einer Strö- mit Hilfe des'Erfindungsgedankens ein neues und
mungsgeschwindigkeit von 1306 MLH auf 150° C brauchbares Verfahren zur Herstellung von Synthesevorerhitzt.
Als Frühzündungsinhibitor und Reaktions- 40 gas verwirklicht werden kann, das längere Zeiten mit
stabilisator dienender Sauerstoff wurde vor dem Vor- frühzündungsfreiem Betrieb, erhöhte Stabilität der
erhitzen mit einer Strömungsgeschwindigkeit von Verbrennungsreaktion, höhere Ausbeuten und bes-19,8
MLH (entsprechend 1,16 Volumprozent O2 im sere Wirksamkeit durch die Möglichkeit der Anwen-Methan)
in den Methanstrom eingeführt. Beim Mi- dung höherer Vorheiztemperaturen für die Reakschen
des den Sauerstoff als Frühzündungsinhibitor 45 tionsteilnehmer gewährleistet und außerdem einen
enthaltenden vorerhitzten Methans mit dem vor- geringeren Verbrauch an Oxydationsmittel ermögerhitzten
Sauerstoff traten weder in der Mischzone licht.with a flow rate of 1700 MLH 30 Although the above examples all refer to those preheated to 450 0 C .. Before mixing as a reaction part, the early ignition inhibitors according to the invention are added for the sole purpose of being used just as successfully in other saturated volumetric ratios of hydrogen to carbon 35 hydrocarbons, such as, for. B. to regulate monoxide in the resulting synthesis gas. Natural gas, ethane and vaporized heating oil.
At the same time, a practically pure acidic From the above it can be seen that substance existing oxidation stream with a stream with the help of the invention, a new and mung speed of 1306 MLH to 150 ° C usable process for the production of synthesis preheated. As preignition inhibitor and reaction 40 gas can be realized, the longer times with stabilizer serving oxygen was pre-ignition Wi before the previous operation, increased stability of heating, with a flow rate of combustion reaction, higher yield and BES 19.8 MLH (corresponding to 1.16 Percentage by volume of O 2 in the sere effectiveness through the possibility of using methane) introduced into the methane stream. With the mediation of higher preheating temperatures for the reaction of the participant ensured the oxygen as an early ignition inhibitor 45 and also a containing preheated methane with the preheated oxygen consumed with the preheated oxygen did not occur in the mixing zone.
noch an anderen Stellen während der Betriebsdauer Von ähnlichen Verfahrensmaßnahmen bei dernor at other points during the service life of similar procedural measures at the
von 24 Stunden Frühzündungen auf; nach dieser Zeit Herstellung von Synthesegas, wie sie beispielsweiseof 24 hours of premature ignition; after this time production of synthesis gas, such as those for example
wurde der Prozeß absichtlich unterbrochen. Die so in der deutschen Patentschrift 643 443 beschriebenthe trial was deliberately interrupted. The so described in the German patent specification 643 443
durchschnittliche Zusammensetzung des entstehenden werden, unterscheidet sich die Erfindung insbeson-average composition of the resultant, the invention differs in particular
Gases betrug in Prozent des Gesamtvolumens auf dere dadurch, daß bei den bekannten Verfahren,Gas was in percent of the total volume due to the fact that in the known processes,
Trockenbasis: Kohlenmonoxyd 38,2%; Wasserstoff zum Teil ohne Angabe besonderer Mengenverhält-Dry basis: carbon monoxide 38.2%; Hydrogen in some cases without specifying any particular proportions
56,8%; Kohlendioxyd 4,2%; Methan, Stickstoff und nisse, zwar auch ein Teil des Sauerstoffs vorab mit56.8%; Carbon dioxide 4.2%; Methane, nitrogen and nits, including some of the oxygen in advance
Spurenmengen anderer Gase 0,8%. Außerdem wurde 55 dem Methan gemischt, und dieses Gasgemisch derTrace amounts of other gases 0.8%. In addition, the methane was mixed, and this gas mixture the
eine verbesserte Stabilität des Verbrennungsvorgangs eigentlTchen Mischzone zugeführt wird, in letztereran improved stability of the combustion process is actually supplied to the mixing zone, in the latter
beobachtet. aber ohne vorherige Mischung sofort eine Umsetzungobserved. but without prior mixing, an immediate implementation
Aus dem ersten der vorstehenden Beispiele ist ohne mit definiertem innerem und äußerem Flammenweiteres ersichtlich, daß eine erfindungsgemäße Ver- kegel erfolgt. From the first of the preceding examples it can be seen without further defined internal and external flame that a cone according to the invention takes place.
Claims (6)
Synthesegas durch nichtkätalytische Teiloxyda- Bei einem typischen nichtkatalytischen Teiloxydation eines gesättigten Kohlenwasserstoffs, bei dem tionsverfahren zur Herstellung von Synthesegasen ein Strom des vorerhitzten dampfförmigen aber werden vorerhitzte Reaktionsteunehmer, und zwar unzersetzten Kohlenwasserstoffs und ein vor- Methan oder ein anderer gesättigter Kohlenwassererhitzter sauerstoffhaltiger Oxydationsmittelstrom 10 stoif und ein Oxydationsmittel wie Sauerstoff, als sowie ein Frühzündungsinhibitor in einem geeig- Dampf in den oberen Teil der Mischabteilung eines neten Verhältnis miteinander vermischt werden Reaktionsbehälters eingeführt und dann mit hoher und dieses Gasgemisch alsdann in die von der Geschwindigkeit in eine Reaktiönskammer weiterge-Mischzone abgetrennte Reaktionszone gelangt, leiiet> die von der Mischkammer durch eine durchdadurch gekennzeichnet, daß dem 15 brochene Trennwand abgeteilt sein kann. Direkt Kohlenwasserstoffstrom vor Eintritt in die eigent- unter der durchbrochenen Trennwand oder sofort liehe Mischzone als Frühzündungsinhibitor 0,1 nach dem Eintritt in die Reaktionskammer findet bis 1,25 Volumprozent Sauerstoff (bezogen auf eine Entzündung der Reaktionsteilnehmer statt; bei den reinen Kohlenwasserstoff) in Form yon der anschließenden Verbrennung mit hoher Tempereinem Sauerstoff, Luft oder mit Sauerstoff ange- 20 ratur entsteht das Synthesegas. Der gesättigte Kohreicherter Luft und in der eigentlichen Misch- lenwasserstoff und das Oxydationsmittel müssen in zone das restliche Oxydationsmittel zugesetzt einem zur Herstellung von Synthesegas geeignetem wird. Verhältnis miteinander vermischt werden. Je nacha mixture of carbon monoxide and watery process to prevent pre-ignition. Most synthesis gases also contain fertilizers in the mixing zone during the production of 5 small amounts of other gases.
Synthesis gas by non-catalytic partial oxidation In a typical non-catalytic partial oxidation of a saturated hydrocarbon, in the ionic process for the production of synthesis gases, a stream of the preheated vaporous but preheated reaction participants, namely undecomposed hydrocarbon and a pre-methane or another saturated hydrocarbon-heated and oxygenated stream containing oxygen an oxidizing agent such as oxygen, as well as a preignition inhibitor in a suitable vapor mixed with one another in the upper part of the mixing compartment, reaction container is introduced and then at a high rate and this gas mixture then passes into the reaction zone separated from the velocity in a reaction chamber , leiiet > that of the mixing chamber by a characterized in that the 15 broken partition can be separated. Direct hydrocarbon flow before entering the actual under the perforated partition or immediately borrowed mixing zone as an early ignition inhibitor 0.1 after entering the reaction chamber, up to 1.25 percent by volume of oxygen (based on an ignition of the reactants; in the case of pure hydrocarbons) takes place in the form The synthesis gas is produced from the subsequent combustion with high temperature oxygen, air or oxygen. The saturated Kohreicherter air and in the actual mixed hydrogen and the oxidizing agent must be added in zone the remaining oxidizing agent to a suitable for the production of synthesis gas w i r d. Ratio are mixed together. Depending on
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR900128A FR1324715A (en) | 1962-06-07 | 1962-06-07 | Process for preparing a synthesis gas by non-catalytic partial oxidation of saturated hydrocarbons |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1248624B DE1248624B (en) | 1967-08-31 |
DE1248624C2 true DE1248624C2 (en) | 1973-08-02 |
Family
ID=8780629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT1248624D Expired DE1248624C2 (en) | 1962-06-07 | METHOD OF PREVENTING PREVENTES IN THE MIXING ZONE IN THE PRODUCTION OF SYNTHESIS GAS |
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FR (1) | FR1324715A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19757936B4 (en) * | 1997-12-27 | 2005-08-25 | Abb Research Ltd. | Process for producing a H2-CO gas mixture |
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0
- DE DENDAT1248624D patent/DE1248624C2/en not_active Expired
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1962
- 1962-06-07 FR FR900128A patent/FR1324715A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE19757936B4 (en) * | 1997-12-27 | 2005-08-25 | Abb Research Ltd. | Process for producing a H2-CO gas mixture |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR1324715A (en) | 1963-04-19 |
DE1248624B (en) | 1967-08-31 |
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |