DE1247259B - Process for the production of solvent-resistant textile coatings - Google Patents
Process for the production of solvent-resistant textile coatingsInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. CL:Int. CL:
D06nD06n
Deutsche KL: 81-4German KL: 81-4
Nummer: 1247 259Number: 1247 259
Aktenzeichen: F 42913TV c/81File number: F 42913TV c / 81
Anmeldetag: 19. Mai 1964 Filing date: May 19, 1964
Auslegetag: 17. August 1967Opened on: August 17, 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von lösungsmittelbeständigen Textilausrüstungen mit Hilfe von reaktive Gruppen enthaltenden Polymerisaten.The invention relates to a method of production of solvent-resistant textile finishes with the help of reactive groups Polymers.
Die Verwendung von Polyacrylatlösungen zu Zwecken der Textilbeschichtung ist bekannt. Die mit diesen Polymerisaten hergestellten Beschichtungen haben jedoch den Nachteil, nicht lösungsmittelbeständig zu sein. Sie haben außerdem leicht einen klebrigen Griff.The use of polyacrylate solutions for textile coating purposes is known. With However, coatings produced with these polymers have the disadvantage that they are not solvent-resistant to be. They're also easily sticky to the touch.
Man kann die Klebrigkeit der Beschichtungen dadurch zurückdrängen, daß man extrem hochmolekulare Polyacrylate verwendet; dies hat jedoch, zur Folge, daß die Viskosität der Polymerisatlösungen so weit ansteigt, daß nur noch stark verdünnte Lösungen eine gute Streichfähigkeit besitzen, wodurch das Verfahren jedoch unwirtschaftlich wird. " Die Klebrigkeit dieser Polymerisate kann durch Einpolymerisation von anderen Monomeren, wie Acrylnitril, vermindert werden. Hierdurch wird jedoch der ursprünglich weiche Griff der Polyacrylatbeschichtungen verhärtet, so daß solche Mischpolymerisate für die Herstellung extrem weicher Beschichtungen nicht herangezogen werden können.The stickiness of the coatings can be suppressed by using extremely high molecular weight Polyacrylates used; However, this has the consequence that the viscosity of the polymer solutions increases so far that only very dilute solutions are easy to spread, which means however, the process becomes uneconomical. "The stickiness of these polymers can by Polymerization of other monomers, such as acrylonitrile, can be reduced. However, this does the originally soft handle of the polyacrylate coatings hardened, so that such copolymers for the production of extremely soft coatings cannot be used.
Andererseits ist es möglich, falls eine gewisse Klebrigkeit in KauLgenommen werden kann, hochprozentige Lösungen vonPolybutylacrylät oder PoIyäthylacrylat relativ niedrigen Molgewichtes für Zwecke der Textilbeschichtung einzusetzen. Hierbei tritt jedoch ein sogenanntes Durchschlagen des Beschichtungsmaterials ein, d.h., dieses bleibt nicht auf der Faser liegen, sondern tränkt sie weitgehend, wodurch Fafbveränderungen des Gewebes sowie eine Versteifung des beschichteten Textiis bewirkt werden. Für die Eignung der Polymerisate als Textilbeschichtungsmaterial spielt auch deren Haftung auf dem Gewebe eine ausschlaggebende Rolle. Diese wiederum wird zum Teil bestimmt durch die Eindringtiefe des Beschichtugsmaterials in die Gewebestruktur. Die Haftung zwischen Textil und Beschichtung soll möglichst gut sein.On the other hand it is possible, if a certain stickiness can be taken into account, high percentage Solutions of polybutyl acrylate or polyethyl acrylate use relatively low molecular weight for the purpose of textile coating. Here however, a so-called strike-through of the coating material occurs, i.e. it does not remain of the fiber lie, but soaks it to a large extent, causing color changes in the tissue as well as a Stiffening of the coated textile can be effected. For the suitability of the polymers as textile coating material Their adhesion to the fabric also plays a decisive role. This in turn is partly determined by the depth of penetration of the coating material into the fabric structure. The adhesion between textile and coating should be as good as possible.
Um die Lösungsmittelbeständigkeit von PoIyacrylatbeschichtungen
zu verbessern, hat man bereits reaktive Gruppen enthaltende Mischpolymerisate von
Acrylestern, vorzugsweise in Kombination mit Vernetzungsmitteln, die mit den reaktiven Gruppen der
Polymerisate unter Bildung von vernetzten Produkten
zu reagieren vermögen, verwendet. Beispielsweise hat man Mischpolymerisate von Acrylestern
und N-Methylolacrylamid bzw. dessen Estern oder
Äthern eingesetzt, die auf den Textilien durch Erhitzen vernetzt werden. Es hat sich jedoch gezeigt,
Verfahren zur Erzeugung "
von lösungsmittelbeständigen
Textilbeschichtungen '\ In order to improve the solvent resistance of polyacrylate coatings, copolymers of acrylic esters containing reactive groups have already been used, preferably in combination with crosslinking agents which are able to react with the reactive groups of the polymers to form crosslinked products. For example, copolymers of acrylic esters and N-methylolacrylamide or its esters or ethers have been used, which are crosslinked on the textiles by heating. However, it has been shown that methods for generating "
of solvent-resistant
Textile coatings ' \
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen ■ -··■·.-.Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen ■ - ·· ■ · .-.
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Wulf von Boniri, Leverkusen;Dr. Wulf von Boniri, Leverkusen;
Gerhard Berndt, MonheitriGerhard Berndt, Monheitri
daß zur .Vernetzung dieser. feÜschpolymerisate, sofern sie in ihren übrigen Eigenschaften in bezug auf Klebrigkeit, Viskosität der Lösung, Durchschlage-that for .Networking this. FeÜschpolymerisate, if their other properties in terms of stickiness, viscosity of the solution, strikethrough
ao verhalten, Weichheit und Haftfestigkeit auf dem. Gewebe den gestellten Anforderungen genügen, Temperaturen über 120° C erforderlich sind, um in wirtschaftlich kurzer Zeit eine Vernetzung herbeizuführen. Das gleiche gilt für die Formaldehydvernetzung acrylamidhaltiger Polymerisate. Derartig hohe Temperaturen führen jedoch in.vielen Fällen zu einer Schädigung des Gewebes und 'sind unerwünscht; zudem erfordern sie einen hohen Energieaufwand. Aus diesen Gründen soll auch die Vernetzungszeit der Beschichtungen auf dem XJewebe kurz sein, d. h. möglichst unter 3 Minuten liegen..ao behave, softness and adhesive strength on the. Fabrics meet the requirements, temperatures above 120 ° C are required in order to bring about crosslinking in an economically short time. The same applies to the formaldehyde crosslinking of acrylamide-containing polymers. Such high temperatures lead in many cases to tissue damage and are undesirable; in addition they require a lot of energy. For these reasons, the networking time should also be the coatings on the fabric be short; d. H. be less than 3 minutes if possible ..
Derartig kurze Vernetzungszeiten bei tieferen Temperaturen als 120° C ließen sich bisher auch nur unvollkommen bei Polyacrylaten, die 2-Hydroxyäthylacrylat einpolymerisiert enthalten, reproduzierbar einstellen, da bei deren Vernetzung, beispielsweise mit Polyisocyanaten, oder Melamin- bzw. Hamstofformaldehyd-Vorkondensaten, entweder die. Topfzeiten der vernetzerhaltigen Mischungen zu kurz sind und die Mischung in den Arbeitsvorrichtungen geliert oder daß im Fall ausreichender Topfzeiten zur Vernetzung unerwünscht hohe Temperaturen benötigt werden. Außerdem neigen 2-Hydroxyäthylacrylat oder- methacrylat einpolymerisiert enthaltende Polymere speziell bei Anwesenheit saurer Gruppen zur Selbstvernetzung, wodurch die Lagerstabilität von Lösungen solcher Polymerisate in Frage gestellt ist. .Such short crosslinking times at temperatures lower than 120 ° C. have only been possible so far imperfect with polyacrylates containing 2-hydroxyethyl acrylate in polymerized form, reproducible set, since when they are crosslinked, for example with polyisocyanates, or melamine or Urea formaldehyde precondensates, either the. Pot life of the crosslinker-containing mixtures are short and the mix in the working devices gels or that, in the case of sufficient pot life for crosslinking, undesirably high temperatures are needed. In addition, those containing 2-hydroxyethyl acrylate or methacrylate in polymerized form tend to be Polymers especially in the presence of acidic groups for self-crosslinking, which increases the storage stability is questioned by solutions of such polymers. .
Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile bei der Herstellung von lösüngsmittelbeständigen Textilbeschichten überwinden- kann, wenn man für die Beschichtung der Textilien in organischen Lö- It has now been found that these disadvantages in the production of solvent-resistant textile coatings can be overcome if the coating of the textiles is carried out in organic solvents.
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sungsmitteln lösliche Mischpolymerisate verwendet, Die Mischpolymerisate werden erfindungsgemäßSolvent-soluble copolymers are used. The copolymers are according to the invention
die 90 bis 99 Gewichtsprozent an Acrylsäureester^ zusammen mit Vernetzungsmitteln eingesetzt, die be-the 90 to 99 percent by weight of acrylic acid esters ^ used together with crosslinking agents that
deren Alkoholkomponente aus einwertigen Alkoho- fähigt sind, mit den reaktiven Hydroxyl- und/oderwhose alcohol components are capable of monohydric alcohol, with the reactive hydroxyl and / or
len mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen besteht, 0,5 bis Carboxylgruppen der Mischpolymerisate unter BiI-len with 2 to 4 carbon atoms, 0.5 to carboxyl groups of the copolymers under BiI-
5 Gewichtsprozent 2-Hydroxypropylmethacrylat und 5 dung von vernetzten, lösungsmittelbeständigen Pro-5 percent by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate and 5 formation of crosslinked, solvent-resistant products
0,5 bis 5 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Meth- dukten zu reagieren. Geeignete Vernetzungsmittel0.5 to 5 percent by weight of acrylic and / or meth- ods to react. Suitable crosslinking agents
acrylsäure einpolymerisiert enthalten. sind beispielsweise Verbindungen, die mehrereacrylic acid included in polymerized form. are for example connections that contain several
Insbesondere haben sich Mischpolymerisate, die Methylolgruppen, mit niederen Alkoholen ver-In particular, copolymers containing methylol groups have been mixed with lower alcohols
1,5 bis 3 Gewichtsprozent 2-Hydroxypropyhneth- atherte Methylolgruppen, Isocyanatgruppen, Iso-1.5 to 3 percent by weight of 2-Hydroxypropyhneth- atherte methylol groups, isocyanate groups, iso-
acrylat einpolymerisiert enthalten, bewährt, wobei io nitrilgruppen, leicht hydrolysierbare EstergruppenContaining acrylate in polymerized form, proven, with io nitrile groups, easily hydrolyzable ester groups
trotz der relativ geringen Menge an Hydroxylgrap- enthalten.despite the relatively small amount of Hydroxylgrap- contained.
pen tragender Komponente ein deutlicher Effekt in Als geeignete Vernetzungsmittel seien insbeson-pen-carrying component has a clear effect in As suitable crosslinking agents are in particular
bezug auf die Vernetzung an dem behandelten tex- dere genannt: In organischen Lösungsmitteln lös-referred to in relation to the crosslinking of the treated textile: Soluble in organic solvents
tilen Material zu beobachten ist. liehe Aminoplaste, wie Formaldehyd-Kondensations-tilen material can be observed. borrowed aminoplasts, such as formaldehyde condensation
Die Mischpolymerisate werden in an sich bekann- 15 produkte von Harnstoff, Thioharnstoff, Äthylen-The copolymers are known per se - products of urea, thiourea, ethylene
ter Weise hergestellt, indem man die genannten bzw. Propylenharnstoff, von Aminotriazinen, wieter way produced by the said or propylene urea, of aminotriazines, such as
Monomeren in 30- bis 55%iger Lösung bei Tempe- Melamin, oder von Guanaminen, sowie deren ÄtherMonomers in 30 to 55% solution with Tempe- melamine, or of guanamines, as well as their ethers
raturen unter 85° C, vorzugsweise von 60 bis 80° C, mit Alkoholen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-. Butyl-ratures below 85 ° C, preferably from 60 to 80 ° C, with alcohols such as methyl, ethyl, propyl. Butyl
mischpolymerisiert. Die bei der Polymerisation zur alkohol.copolymerized. The polymerization to alcohol.
Verwendung gelangenden radikalbildenden Aktiva- 20 An weiteren geeigneten Vernetzungsmitteln seienUse of free radical-forming active ingredients. Other suitable crosslinking agents are
toren sollen bei 1000C eine Halbwertszeit unter genannt: Di- und Polyisocyanate, wie Toluylen-gates should have a half-life at 100 0 C under: Di- and polyisocyanates, such as toluene
10 Stunden haben, sie können stickstoffhaltig sein 2,4-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 4,4'-Di-10 hours, they can contain nitrogen 2,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-di-
oder Peroxygruppen aufweisen. Bevorzugt werden phenylmethandiisocyanat, das Addukt aus 1 Molor have peroxy groups. Phenylmethane diisocyanate, the adduct of 1 mol
Gemische aus Azodiisobutyronitril imd Benzoylper- Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat,Mixtures of azodiisobutyronitrile imd Benzoylper- trimethylolpropane and 3 mol of toluene diisocyanate,
oxyd verwendet. Es können jedoch auch allein oder 25 ferner verkappte Isocyanate und Polymerisate oderoxide used. However, it can also be used alone or furthermore blocked isocyanates and polymers or
.im Gemisch andere Aktivatoren, etwa Lauroylper- Mischpolymerisate, die gegebenenfalls verätherte. In a mixture of other activators, such as lauroyl per copolymers, which may be etherified
oxyd, Dichlorbenzoylperoxyd, tert-Butyl-peroxyiso- N-Methylolacrylamid-Gruppierungen enthalten, lös-oxide, dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl-peroxyiso-N-methylolacrylamide groups, soluble
butyrat oder Dicyclohexylperoxydicarbonat, einge- liehe Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte,butyrate or dicyclohexyl peroxydicarbonate, borrowed phenol-formaldehyde condensation products,
setzt werden. Die Menge des Aktivators, bezogen Die Vernetzungsmittel werden den Polymerisatlösun-are set. The amount of activator, based on The crosslinking agents are added to the polymer
auf das Monomerengemisch, soll 0,005 bis 0,5, be- 30 gen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 6 Gewichts-on the monomer mixture, should be 0.005 to 0.5, preferably in amounts of 0.1 to 6 weight
vorzugt 0,002 bis 0,1 Gewichtsprozent betragen. prozent, berechnet auf Polymerisat, zugesetzt.preferably 0.002 to 0.1 percent by weight. percent, calculated on the polymer, added.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird der Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Er-According to a preferred embodiment, the invention thus relates to a method for creating
Aktivator dem in Lösungsmittel gelösten Mono- zeugung von lösungsmittelbeständigen Textilbe-Activator the mono-generation of solvent-resistant textile materials dissolved in solvent
merengemisch im Lauf der Polymerisation nach Schichtungen, indem man reaktive Gruppen enthal-mixture of mers in the course of the polymerization after layers by containing reactive groups
und nach zugesetzt, bis ein vollständiger Umsatz er- 35 tende Polymerisate und Vernetzungsmittel, die mitand after added, until complete conversion, polymers and crosslinking agents that are mixed with
reicht ist. den reaktiven Gruppen der Polymerisate unter BiI-is enough. the reactive groups of the polymers under BiI-
Die Polymerisate sollen K-Werte nach Fikent- dung von vernetzten Produkten zu reagieren vermö-The polymers should be able to react K values after crosslinked products have been discovered.
scher im Bereich von 50 bis 85, bevorzugt 60 bis gen, wie in organischen Lösungsmitteln löslicheshear in the range from 50 to 85, preferably 60 to gen, such as soluble in organic solvents
75, haben. Aminoplaste oder Polyisocyanate, auf die Textilien75, have. Aminoplasts, or polyisocyanates, on textiles
Als Lösungsmittel, in dem die erfindungsgemäß zu 40 aufbringt und anschließend die Polymerisate und verwendenden Mischpolymerisate hergestellt und an- . Vernetzungsmittel bei Temperaturen von 30 bis gewendet werden, kommen bevorzugt aliphatische 150° C, vorzugsweise bei 70 bis 120° C miteinander Ester mit Siedepunkten im Bereich von 50 bis 21O0C umsetzt, dadurch gekennzeichnet, daß man als rein Frage, insbesondere Äthyl- oder Butylacetat, je- aktive Gruppen enthaltende Polymerisate in organidoch eignen sich auch Aromaten wie Toluol, Ke- 45 sehen Lösungsmitteln gelöste Mischpolymerisate tone wie Aceton oder Äthyhnethylketon, Äther wie verwendet, die 90 bis 99 Gewichtsprozent an Acryl-Glykoldimethyläther oder halogenierteKohlenwasser- säureestern, deren Alkoholkomponente aus einstoffe, etwa Methylenchlorid. Auch die Verwendung wertigen Alkoholen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen von Lösungsmittelgemischen ist möglich. besteht, 0,5 bis 5 Gewichtsprozent 2-Hydroxypropyl-As a solvent in which the invention applies to 40 and then the polymers and copolymers used are produced and applied. Cross-linking agent to be turned at temperatures from 30 to, are preferably aliphatic 150 ° C, preferably esters are reacted at 70 to 120 ° C together with boiling points in the range of 50 to 21O 0 C, characterized in that as pure question, in particular ethyl or Butyl acetate, polymers containing active groups in organic compounds are also suitable, however, aromatics such as toluene, solvents, mixed polymers such as acetone or ethyl ketone, ethers as used, which contain 90 to 99 percent by weight of acrylic glycol dimethyl ether or halogenated hydrochloric acid esters, their alcohol components from single materials, such as methylene chloride. The use of hydric alcohols with 2 to 4 carbon atoms in solvent mixtures is also possible. consists of 0.5 to 5 percent by weight of 2-hydroxypropyl
Es ist vorteilhaft, die Polymerisation zunächst bei 50 methacrylat und 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Acryl-It is advantageous to start the polymerization with 50 methacrylate and 0.5 to 5 percent by weight acrylic
Temperaturen unter 72° C einzuleiten und nach und/oder Methacrylsäure einpolymerisiert enthalten,Initiate temperatures below 72 ° C and contain after and / or polymerized methacrylic acid,
einem Umsatz von etwa 7O°/o bei 72 bis 80° C zu Der Vernetzungsprozeß vollzieht sich bei Ver-a conversion of about 7O% at 72 to 80 ° C. The crosslinking process takes place at
Ende zu fuhren. wendung der bevorzugten Vernetzer während oderEnd to drive. use of the preferred crosslinkers during or
Eine Erhöhung derMonomerenkonzentration oder nach dem Verdunsten des Lösungsmittels bei Tem-An increase in the monomer concentration or after the solvent has evaporated at
Temperatur über die angegebenen maximalen Werte 55 peraturen zwischen 30 und 150° C, bevorzugt 70 bisTemperature above the specified maximum values 55 temperatures between 30 and 150 ° C, preferably 70 to
hinaus bedingt die Gefahr einer durch Vernetzungs- 120° C, beispielsweise indem das beschichtete TextilIn addition, there is a risk of crosslinking of 120 ° C, for example in the coated textile
reaktionen hervorgerufenen Quellkörperbildung, wo- durch einen gegebenenfalls beheizten Trockentunnelswelling body formation caused by reactions, as a result of which an optionally heated drying tunnel
durch die Lösungen für Beschichtungszwecke unge- geführt wird. Die zur Erzielung einer ausreichendenis not guided through the solutions for coating purposes. To achieve a sufficient
eignet werden. Vernetzung erforderliche Zeit richtet sich nach derbe suitable. Networking depends on the time required
Die durch den Polymerisationsprozeß erhaltenen 60 Reaktionstemperatur und der Natur der Vernetzer-The reaction temperature obtained by the polymerization process and the nature of the crosslinking agent
quellkörperfreien Polymerisatlösungen sind stabil komponente und kann zwischen wenigen SekundenPolymer solutions free from swelling bodies are stable components and can take between a few seconds
und neigen beim Lagern bei Raumtemperatur nicht und Tagen variieren. Bevorzugt werden Vernet-and tend not and days to vary when stored at room temperature. Preference is given to networked
zur Selbstvernetzung. Sie können vor der Verwen- zungsmittel und Temperatur so gewählt, daß diefor self-networking. You can choose before the use agent and temperature so that the
dung durch Eindampfen noch konzentriert oder Vernetzung in wenigen Minuten so weit abgeschlos-still concentrated by evaporation or crosslinking is so far completed in a few minutes.
durch Zusatz weiteren Lösungsmittels verdünnt 65 sen ist, daß ein auf das beschichtete Textil aufge-is diluted by the addition of further solvent, that a coated textile
werden. Letzteres wird oftmals bei der Verwendung brachter Lösungsmitteltropfen die Beschichtung nurwill. The latter is often only applied to the coating when using drops of solvent
von Pastenbildung begünstigenden Füllstoffen not- noch anquillt, jedoch kein Kleben oder Fädenziehenfrom fillers that favor paste formation, it still swells, but no sticking or threading
wendig werden. bei Berührung verursacht. Im Fall der Verwendungbecome agile. caused when touched. In the case of use
i 247 259
5 6 i 247 259
5 6
von Formaldehydharzen wird die Vernetzung durch Erfindung können diesen Literaturstellen weder ent-of formaldehyde resins, the crosslinking through the invention can neither
den Zusatz freier Säuren wie Oxalsäure, Maleinsäure nömrnen noch aus ihnen abgeleitet werden,the addition of free acids such as oxalic acid and maleic acid can still be derived from them,
bereits bei Temperaturen um 80° C innerhalb von In »Kunststoff Rundschau«, 1962, S. 287, insbe-,already at temperatures around 80 ° C within In »Kunststoff Rundschau«, 1962, p. 287, especially
3 Minuten erreicht. sondere linke Spalte, Absatz 1, ist die Verwendung3 minutes reached. special left column, paragraph 1, is the usage
Als Streichmassen werden unpigmentierte wie auch 5 von wäßrigen Dispersionen bzw. Emulsionen von.The coating slips used are unpigmented as well as aqueous dispersions or emulsions of.
pigmentierte Polymerisatlösungen verwendet. Es Polyacrylsäureestern in Kombination mit Paraffinenpigmented polymer solutions are used. There polyacrylic acid esters in combination with paraffins
kommen für die Pigmentierung neben organischen oder Wachsen als Beschichtungsmittel zu entnehmen.come for pigmentation in addition to organic or waxes as a coating agent.
Farbpigmenten anorganische Pigmente, wie Kaolin, Ein Nachteil dieser Verfahren liegt in der Verwen-Color pigments, inorganic pigments, such as kaolin, A disadvantage of this process is the use of
Titandioxid, Farbpigmente auf Eisen- oder Chrom- dung der wäßrigen Dispersionen, die meist erheb-Titanium dioxide, color pigments on iron or chromium dung of the aqueous dispersions, which are usually considerable
oxid-Basis, jedoch vorzugsweise gefällt oder pyro- io liehe Mengen an Emulgatoren enthalten und damitoxide-based, but preferably contain precipitated or pyro- io borne amounts of emulsifiers and thus
gen gewonnene Kieselsäuren in Betracht. Während die Wasserfestigkeit der behandelten textlien Mate^gen obtained silicas into consideration. While the water resistance of the treated textile mate ^
die Kieselsäurefüllstoffe vorzugsweise bis zu 50%, rialien herabsetzen (vgl. insbesondere französischereduce the silica fillers preferably by up to 50% (cf. in particular French
bezogen auf das feste Polymerisat, eingesetzt wer- Patentschrift 1019 596).based on the solid polymer, patent specification 1019 596) is used.
den, können von anderen Pigmenten oder Füllstof- Aus der USA.-Patentschrift 2 879 181 ist es be-den, can be made from other pigments or fillers.
fen 100%, bezogen auf Festsubstanz, zugesetzt 15 kannt, Lösungen von Copolymerisaten aus ä) Acryl-fen 100%, based on the solid substance, added 15 know, solutions of copolymers from a) acrylic
werden. bzw. Methacrylsäureestern und Vinylestern, b) ver-will. or methacrylic acid esters and vinyl esters, b) ver
Durch die Pigmentierung wird eine klebfreiere ätherten Harnstoff- und Melaminharzen und c)wachs-The pigmentation creates a more tack-free ethereal urea and melamine resin and c) wax
Oberfläche erzielt. Bei unpigmentierten Aufstrichen artigen Stoffen für Beschichtußgen zu verwenden,Surface achieved. To use substances similar to coatings for unpigmented spreads,
kann zur Erzielung der trockenen Oberfläche die Ein Nachteil dieser Kombinationen liegt in den re-can be used to achieve a dry surface. A disadvantage of these combinations is the re-
Beschichtung entweder mit einem klebfreien Deck- 20 lativ langen Härtungszeiten bei Temperaturen vonCoating either with a tack-free cover- 20 relatively long curing times at temperatures of
strich eines nicht klebenden Polymerisats versehen 120 bis 130° C und dem zu brettigen Griff der be-coat of a non-adhesive polymer provided at 120 to 130 ° C and the handle of the loading
werden, mit Talkum, Maispuder od. ä. eingepudert handelten textlien Materialien,are, with talc, corn powder or similar.
oder einer anschließenden Hydrophobierung unter- Weiter betrifft die deutsche Auslegeschriftor a subsequent hydrophobic treatment
zogen werden. 1142 465 ein Verfahren zur Kunstharzausrüstungbe pulled. 1142 465 a method for resin finishing
Für die Hydrophobierung der Beschichtungen 25 von textlien Gebilden durch Behandeln dieser Gekommen vorzugsweise Imprägniermittel auf Silikon- bilde mit Lösungen oder Dispersionen von Mischbasis in Betracht; jedoch sind auch andere Imprä- polymerisaten aus N-Methylolverbindungen des gniermittel, z. B. auf Paraffinbasis, Perfluorcarbon- Methacrylsäureamids und Methacrylsäureestern' mit säure-Chromkomplexe oder durch verkappte Iso- 4 bis 10 C-Atomen im Esterälkyl, wobei bis zu 76%.· cyanate modifizierte -Hydrophobiermittel ebenfalls 30 der Methacrylsäureester durch Acrylsäureester mit geeignet. 1 bis 4 C-Atomen im Esteralkyl ersetzt sein können,For the waterproofing of the coatings 25 of textile structures by treating these come preferably impregnating agent based on silicone with solutions or dispersions on a mixed basis into consideration; however, other prepolymers made from N-methylol compounds are also available lubricants, e.g. B. paraffin-based, perfluorocarbon methacrylic acid amides and methacrylic acid esters' with acid-chromium complexes or blocked iso 4 to 10 carbon atoms in the ester alkyl, with up to 76%. cyanate-modified water repellants likewise 30 of the methacrylic acid esters with acrylic acid esters suitable. 1 to 4 carbon atoms in the ester alkyl can be replaced,
Mit den genannten Polymerisatlösungen können und Erhitzen der imprägnierten Gebilde auf höhereThe polymer solutions mentioned can be used to heat the impregnated structures to a higher level
Gewebebeschichtungen nach den üblichen Beschich- Temperaturen.Fabric coatings according to the usual coating temperatures.
tungsverfahren in ein oder mehreren Strichen herge- Ein Nachteil dieser Mischpolymerisate gegenüberA disadvantage of these copolymers compared to one or more lines
stellt werden. Bevorzugt werden Baumwoll-, Poly- 35 den chemisch andersartigen Mischpolymerisaten der-will be presented. Cotton, poly- 35 chemically different copolymers of the
amid-, Polyester- oder Polyesterbaumwollgewebe Erfindung liegt in den höheren Härtungstemperatu-amide, polyester or polyester cotton fabric invention lies in the higher curing temperature
vom Quadratmetergewicht 50 bis 200 g mit Auflagen reu und den langen Härtungszeiten. Mit den Pro-from 50 to 200 g per square meter with conditions reu and the long curing times. With the pro
von 5 bis 100 g Polymerisat pro Quadratmeter, vor- dukten gemäß der Erfindung lassen sich außerdemfrom 5 to 100 g of polymer per square meter, pre-products according to the invention can also be used
zugsweise 10 bis 30 g/qm, mittels Luft- oder Gummi- Textilien mit einem weicheren Griff herstellen. ':preferably 10 to 30 g / m², using air or rubber textiles with a softer feel. ':
tuchrakel beschichtet. Zur Erzielung einer besonders 40 Die Vorteile der erfindungsgemäß zu verwenden-coated squeegee. To achieve a particularly 40 The advantages of the invention to be used
glatten Warenoberfläche kann bei Baumwoll- oder den Mischpolymerisate gegenüber dem Stand derThe smooth surface of the goods can be compared to the prior art in the case of cotton or copolymers
BaumwoUmischgeweben vor der Beschichtung oder Technik liegen einmal in den möglichen, niederenBaumwoUmischgeweben before the coating or technology are on the one hand in the possible, lower
nach dem ersten Strich eine Kalanderbehandlung Härtungstemperaturen und in den kurzen Härtungs-after the first line a calender treatment hardening temperatures and in the short hardening
vorgenommen werden. zeiten. Andererseits besitzen die Mischpolymerisat".be made. times. On the other hand, the copolymers have ".
Es läßt sich bereits bei geringster Aüflagemenge 45 lösungen lange Topfzeiten und damit eine lange* Ge-:: eine deutliche Steigerung der Wasser- und Wind- brauchsdauer. Weiter zeichnen sich die erfindungsdichte der beschichteten Gewebe erzielen, Wobei gemäß zu verwendenden Mischpolymerisate durch durch Variation der Art und Menge der Füllstoffe ein hohes Aufnahmevermögen für Füllstoffe aus. Mit eine hervorragende Wasserdampfdurchlässigkeit er- diesen Mischpolymerisaten ausgerüstete Textilien zielt werden kann. Ein besonderer Vorteil besteht 50 besitzen nach der Härtung eine hohe Wasserdichte bei der Anwendung der genannten Polymerisate in und gleichzeitig eine gute Wasserdampfdurchlässigdem hohen Pigmentaufnahmevermögen für Füllstoffe keit und einen angenehmen weichen Griff. Diese vorgeringen Schüttgewichtes, d. h. großer Oberfläche, züglichen Eigenschaften gehen weder bei der Benzinwie die genannten KieselsäurefüllstofEe. Durch eine wäsche noch bei der Wäsche mit Trichloräfhylen veranschließende Hydrophobierung läßt sich die Was- 55 loren.Even with the smallest amount of 45 solutions, long pot life and thus a long * range can be achieved. a significant increase in water and wind usage times. The density of inventions is also evident achieve the coated fabric, whereby according to copolymers to be used by by varying the type and amount of fillers, it has a high capacity for absorbing fillers. With Textiles finished with these copolymers have excellent water vapor permeability can be targeted. A particular advantage is that they have a high water density after curing when using the polymers mentioned in and at the same time a good water vapor permeability high pigment absorption capacity for fillers and a pleasantly soft handle. This was a priority Bulk weight, d. H. large surface, additional properties go neither with the gasoline as the silica fillers mentioned. By washing with trichlorethylene leading to the washing The water can be water repellent.
serdichte weiterverbessern, ohne daß Luft- und Was- Beispiel 1Further improve the water density without losing air and water
serdampfdurchlässigkeit verringert werden. Derartige Ein glattes Baumwollgewebe vom Qüadratmeter-water vapor permeability can be reduced. Such a smooth cotton fabric of square meter
Beschichtungen sind besonders für Wetterbekleidung gewicht 120 g wird mit folgender Mischung mittelsCoatings are particularly suitable for weather clothing. Weight 120 g is used with the following mixture
geeignet, da sie gute bekleidungsphysiologische Luftrakel beschichtet:suitable because it coats good clothing physiological air knives:
Eigenschaften aufweisen und gegen mehrfache Rei- 6d im GewicIltS;{e{ie Polymerisatlösung A,Have properties and against multiple journeys in weight ; {e {i e polymer solution A,
beständig sind. . Kieselsaure,
Die Broschüre »Kunststoff-Dispersionen und -Lö- 200 Gewichtsteile Athylacetat,
sungen« der BASF, 1953, S. 13 und 14, sowie die 65 40 Gewichtsteile eines Formaldehyd-Literaturstelle
»Streichen und Beschichten«, Beck, Vorkondensats auf Basis,
1955, S. 17 und 18, betreffen allgemeine Ausführun- Hexamethylolgen
über Polyacrylate, Die speziellen Produkte der melaminbutyläther (55%ig).are persistent. . Silica,
The brochure »Plastic dispersions and -Lö- 200 parts by weight of ethyl acetate,
sungen "from BASF, 1953, pp. 13 and 14, as well as the 65 40 parts by weight of a formaldehyde reference" Streichen und Beschichten ", Beck, precondensate based,
1955, pp. 17 and 18, concern general information about polyacrylates, Hexamethylolgen, The special products of melamine butyl ether (55%).
7 87 8
Es werden etwa 10 g/qm aufgetragen, anschlie- misch aus 6000 Teilen Äthylacrylat und 6050 TeilenAbout 10 g / m² are applied, then from 6000 parts of ethyl acrylate and 6050 parts
ßend wird das Gewebe bei 80° C getrocknet und mit Butylacrylat eingesetzt. Das Polymerisat hat einenFinally, the fabric is dried at 80 ° C. and used with butyl acrylate. The polymer has a
2 t Druck zwischen Stahl-, und Papierwalzen geglät- K-Wert nach Fikentscher von 66 und die2 t pressure between steel and paper rollers smoothed - K value according to Fikentscher of 66 and the
tet. Der gleiche Vorgang ohne Glättung wird noch entstandene Polymerisatlösung eine Viskosität vontet. The same process without smoothing will result in polymer solution still having a viscosity of
zweimal wiederholt und das Gewebe Hernach 3 Mi- 5 37 000 cp, gemessen bei 20° C im Haake-Rotations-repeated twice and then the tissue 3 Mi- 5 37 000 cp, measured at 20 ° C in the Haake rotary
nuten bei 120° C belassen. Man erhält eine Gewebe- viskosimeter,leave grooves at 120 ° C. A tissue viscometer is obtained
beschichtung vom Gesamtgewicht 135 g/qm, die ge- Beispiel 3
gen einen Wasserdruck von 1000 mm Wassersäulecoating with a total weight of 135 g / sqm, the example 3
gen a water pressure of 1000 mm water column
nach DIN 53886 beständig ist. Nach einer Behänd- EinPolyamidgewebevom Quadratmetergewicht 60 gaccording to DIN 53886 is resistant. After handling, a polyamide fabric weighing 60 g per square meter
lung in Perchloräthylen während einer Stunde bei io wird mittels Luftrakel mit etwa 10 g/qm folgenderTreatment in perchlorethylene for one hour at io is achieved by means of an air knife with about 10 g / m²
20° C weist das beschichtete Gewebe noch eine Mischung beschichtet:20 ° C the coated fabric still has a mixture coated:
Wasserdichte von 900 mm Wassersäule auf. Die „η««/-. · ^ ^. ·ι τ. ι -^- Waterproof of 900 mm water column. The "η" / -. · ^ ^. · Ι τ. ι - ^ -
Wasserdampfdurchlässigkeit dieses Gewebes betrug 100° Gewichtsteile Polymerisation A,The water vapor permeability of this fabric was 100 ° parts by weight of polymerization A,
0,5 mg/m2 · see bei einer Feuchtigkeitsdifferenz von 4O Gewichtsteile eines Formaldehyd-0.5 mg / m 2 · lake at a humidity difference of 4 parts by weight of formaldehyde O
95 »/o und 20° C. Die Beschichtung beläßt dem Ge- is Vorkondensats auf Basis95% and 20 ° C. The coating leaves the vessel with precondensate on the basis
webe einen angenehmen weichen Griff. Propylenharnstoffweave a comfortable soft handle. Propylene urea
(etwa 60%ig),(about 60%),
Die Polymerisatlösung A wird wie folgt erhalten: 3Q Gewichtsteile Maleinsäure in 27 Gewichts-The polymer solution A is obtained as follows: 3Q parts by weight of maleic acid in 27 parts by weight
In einen 40-1-Autoklav werden eingegeben: teilen Äthylalkohol gelöst.In a 40-1 autoclave are placed: share ethyl alcohol dissolved.
19100 Teile Äthylacetat, · ao19100 parts of ethyl acetate, ao
12 050 Teile n-Butylacrylat, . ^f UfJrnd u W6rden 2^i Striche zu je 30 g/qm12 050 parts of n-butyl acrylate,. ^ f U fJr nd u would make 2 ^ i lines of 30 g / qm each
O1-T,., A ·, .. folgender Mischung mittels Gummituchrakel aufge-O 1 -T,., A ·, .. the following mixture applied using a rubber squeegee
317 Teile Acrylsäure,, tragen:317 parts of acrylic acid, carry:
317 Teile 2-Hydroxypropyhnethacrylat,317 parts of 2-hydroxypropylene methacrylate,
24 Teile Benzoylperoxyd, 25 100° Gewichteteile Polymerisatlösung C,24 parts of benzoyl peroxide, 25 100 ° parts by weight of polymer solution C,
5TeueAzodnsobutyronitril. 50 Gewichtsteile hochdisperse Kieselsäure,5Tew azodnsobutyronitrile. 50 parts by weight of highly dispersed silica,
50 Gewichtsteile eines Formaldehyd-50 parts by weight of a formaldehyde
Die Lösung wird unter N2-Atmosphäre bei 70° C Vorkondensats auf Basis,
bis zu einem Festgehalt von 34 Gewichtsprozent Propylenharnstoff
polymerisiert, dann wird die Temperatur auf 75° C 30 (etwa 6O°7oig),
erhöht und bis zu einem Festgehalt von über 39 Ge- 3^ Gewichtsteile Maleinsäure in 27 Gewichtswichtsprozent
auspolymerisiert. Es entsteht eine teile Äthylalkohol gelöst,
wasserhelle Polymerisatlösung mit einer ViskositätThe solution is precondensate based on N 2 atmosphere at 70 ° C,
up to a solids content of 34 percent by weight propylene urea
polymerized, then the temperature is to 75 ° C 30 (about 6O ° 7oig),
increased and polymerized to a solids content of over 39 parts by weight of maleic acid in 27 percent by weight. Part of the ethyl alcohol is dissolved,
water-white polymer solution with a viscosity
von 27110 cp bei 20° C und einer Schergeschwin,- Die Trocknung und Fixierung erfolgt wie im Bei-of 27110 cp at 20 ° C and a shear rate, - The drying and fixing takes place as in the case of
digkeit von 0,355 cm/sec. Das Polymerisat hat einen 35 spiel 2 angegeben.speed of 0.355 cm / sec. The polymer has given a game 2.
K-Wert nach Fikentscher von 61,6. Es wird eine transparente, klebfreie BeschichtungFikentscher K value of 61.6. It becomes a transparent, tack-free coating
Bei der Verwendung von Butylacetat als Lösungs- vom Gesamtgewicht 95 g/qm erhalten, die gegenWhen using butyl acetate as a solution with a total weight of 95 g / m², the against
mittel hat das Polymerisat einen K-Wert nach eine Behandlung in Perchloräthylen, wie im Bei-medium, the polymer has a K value after treatment in perchlorethylene, as in the case of
Fikentscher von 58. spiel 1 angegeben, beständig ist.Fikentscher of 58th game 1 stated is consistent.
40 Die Polymerisatlösung C wird wie folgt erhalten:40 The polymer solution C is obtained as follows:
Beispiel 2 In einen mit Stickstoff gespülten und mit Rückflußkühler versehenen Rührkessel werden 8000 Teile Example 2 8000 parts are placed in a stirred kettle flushed with nitrogen and provided with a reflux condenser
Ein«PolyamidgewebevomQuadratmetergewicht60g des folgenden Reaktionsgemisches gegeben:A polyamide fabric weighing 60g per square meter was given the following reaction mixture:
wird mit folgender Mischung auf der Luftrakel be- 24 000 Teile Äthylacetat,is applied with the following mixture on the air knife 24 000 parts of ethyl acetate,
ScMcMet: 45 28 800 Teile Äthylacrylat, ScMcMet: 45 28 800 parts of ethyl acrylate,
1000 Gewichtsteile Polymerisatlösumg B, · 6OO Teile 2-Hydroxypropylmethacrylat,1000 parts by weight of polymer solution B, 6OO parts of 2-hydroxypropyl methacrylate,
100 Gewichtsteile einer hochdispersen, gefällten ß00 Teile Acrylsäure,100 parts by weight of a highly dispersed, precipitated ß00 parts acrylic acid,
Kieselsäure, 72 Teüe Benzoylperoxid,Silica, 72 parts benzoyl peroxide,
200 GewichtsteUe eines Formaldehyd- _ . so 8 Teile Azodiisobutyronitril.
Vorkondensats auf Basis,200 parts by weight of a formaldehyde. so 8 parts of azodiisobutyronitrile.
Precondensate based on
Äthylenharnstoff Das im Kessel befindliche Reaktionsgemisch wird (etwa 50°/oig), auf 72° C gebracht, bis die Polymerisation einsetzt 30 Gewichtsteile Maleinsäure, lO°/oig, in Äthanol Dann läßt man den restlichen Teil des Reaktionsgelöst. 55 gemisches so schnell einlaufen, daß die Reaktionstemperatur 80° C keinesfalls übersteigt. Die PoIy- Ethylene urea The reaction mixture in the kettle is brought to 72 ° C. (about 50%) until the polymerization begins 30 parts by weight of maleic acid, 10%, in ethanol. The remaining part of the reaction is then allowed to dissolve. 55 run in the mixture so quickly that the reaction temperature does not exceed 80 ° C. The poly
Es wird in gleicher Weise beschichtet, wie im Bei- merisation wird bei 80° C zu Ende geführt,
spiell beschrieben. Die fertige Beschichtung hat ein Die entstandene Polymerisatlösung hat einen
Gesamtgewicht von 75 g/qm und zeigt vor und nach Festkörpergehalt von 40 Gewichtsprozent und bei
der Behandlung in Perchloräthylen, wie im Beispiel 1 60 20° C eine Viskosität von 33 000 cp, gemessen im
angegeben, eine Wasserdichte von mehr als 2000 mm Haake-Rotationsviskosimeter; der K-Wert des PolyWassersäule.
Die Wasserdampfdurchlässigkeit be- merisats beträgt 67.
trug 6,0 mg/m2 see bei einer FeuchtigkeitsdifferenzIt is coated in the same way as in the case of polymerisation is completed at 80 ° C,
described playfully. The resulting polymer solution has a total weight of 75 g / m2 and shows a solids content of 40 percent by weight before and after treatment in perchlorethylene, as in Example 1 60 at 20 ° C, a viscosity of 33,000 cp, measured in the specified , a water density greater than 2000 mm Haake rotary viscometer; the K-value of the PolyWassersäule. The water vapor permeability of the merisate is 67.
carried 6.0 mg / m 2 see with a humidity difference
von 95% und 20°C. Die Beschichtung beläßt dem Beispiel 4of 95% and 20 ° C. The coating leaves example 4
Gewebe einen angenehmen weichen Griff. - ; 65Fabric has a pleasant soft feel. - ; 65
Die Polymerisatlösung B wird wie folgt erhalten: Wie Beispiel 3, nur wird zum Vorstrich an StelleThe polymer solution B is obtained as follows: As in Example 3, but instead of a primer
Es wird genau wie unter Polymerisatlösung A ver- von Polymerisat A das Polymerisat D verwendet,Exactly as under polymer solution A, polymer D is used from polymer A,
fahren, nur.wird an Stelle von Butylacrylat ein Ge- Diese Beschichtung ergibt auch auf Baumwoll-drive, only. instead of butyl acrylate a coating is used. This coating also works on cotton
gewebe, wie es im Beispiel 1 angewandt wurde, einen auf Basis Hexamethylol-melarninbutyläther zugeangenehmen weichen Griff. . - setzt.tissue, as used in Example 1, a hexamethylol melamine butyl ether based zueangenehmen soft grip. . - puts.
' Ein glattes Baumwollgewebe vom Quadratmeter-'' A smooth cotton fabric from the square meter
Die Polymerisatlösung D wird wie folgt erhalten: gewicht 120 g wird mit folgender Mischung mittelsThe polymer solution D is obtained as follows: weight 120 g is obtained with the following mixture by means of
47 750 Teile Äthylacetat, 5 Luftrakel beschichtet:47 750 parts of ethyl acetate, 5 air knife coated:
30100 Teile Butylacrylat, looo Gewichtsteile Polymerisatlösung gemäß Ver-30100 parts of butyl acrylate, looo parts by weight of polymer solution according to
792 Teile 2-Hydroxypropyhnethacrylat, gleichsversuch A, B, C oder D792 parts of 2-hydroxypropylene methacrylate, identical experiment A, B, C or D.
792 Teile Methacrylsäure, ■ ■ und die angegebenen Zusätze,792 parts of methacrylic acid, ■ ■ and the specified additives,
3,5 Teile Azodiisobutyronitril, io 100 Gewichtsteile einer hochdispersen, gefällten3.5 parts of azodiisobutyronitrile, 100 parts by weight of a highly disperse, precipitated
10 Teile Benzoylperoxid. Kieselsaure,10 parts of benzoyl peroxide. Silica,
200 Gewichtsteile Äthylacetat. Die Lösung wird bis zu einem Feststoffgehalt von200 parts by weight of ethyl acetate. The solution is up to a solids content of
33 Gewichtsprozent bei 70° C polymerisiert, sodann Es werden etwa 10 g/qm aufgetragen, anschlie-33 percent by weight polymerized at 70 ° C, then about 10 g / m2 are applied, then
gibt man noch 10 Teile Benzoylperoxid hinzu und 15 ßend wird das Gewebe bei 80° C getrocknet und mit führt die Polymerisation bei 70° C zu Ende. Es ent- 21 Druck zwischen Stahl und Papierwaren geglättet, steht eine lagerstabile, wasserklare Polymerisat- Der Vorgang wird ohne Glättung noch zweimalare added 10 parts of benzoyl peroxide and 15 ßend the fabric is dried at 80 ° C and with leads to the end of the polymerization at 70 ° C. It relieves pressure between steel and paper goods, There is a storage-stable, water-clear polymer. The process is repeated twice without smoothing
lösung mit einem Feststoffgehalt von 39,8% und wiederholt und das Gewebe hiernach 3 Minuten bei einer Viskosität von 36 000 cp, gemessen bei 20° C 90° C belassen. Man erhält eine Gewebebeschichim Haake-Rotationsviskosimeter. Der K-Wert nach 20 rung vom endgültigen Gesamtgewicht von etwa Fikentseher liegt bei 70 (gemessen in Dimethyl- 135 g/qm, die gegen einen Wasserdruck von formamid). 1000 mm Wassersäule nach DIN 53886 beständigsolution with a solids content of 39.8% and repeated and the tissue afterwards for 3 minutes a viscosity of 36,000 cp, measured at 20 ° C 90 ° C. A fabric layer is obtained Haake rotary viscometer. The K-value after 20 ration of the final total weight of about Fikentseher is 70 (measured in dimethyl- 135 g / qm, which against a water pressure of formamide). 1000 mm water column according to DIN 53886 resistant
An Stelle von Polymerisatlösung D kann auch ist. Nach einer Behandlung mit Perchloräthylen Polymerisatlösung E eingesetzt werden, die wie folgt während einer Stunde bei 20° C wird die Beständigerhalten wird: 25 keit gegen Wasserdruck wiederum geprüft.Instead of polymer solution D, is can also be used. After treatment with perchlorethylene Polymer solution E can be used, which is maintained as follows for one hour at 20 ° C is checked again: 25 speed against water pressure.
Die Herstellung erfolgt wie Polymerisat D, nur Für die nach der Perchloräthylenwäsche zurückwerden 1190 Gewichtsteile 2-Hydroxypropylmeth- bleibende Beständigkeit der Gewebe gegen Wasseracrylat und 400 Gewichtsteile Methacrylsäure ein- druck wurden folgende Werte gefunden: gesetzt.It is produced like polymer D, only for those that are returned after washing with perchlorethylene 1190 parts by weight of 2-hydroxypropyl meth- permanent resistance of the fabric to water acrylate and 400 parts by weight of methacrylic acid impression, the following values were found: set.
Durch ein- oder mehrfaches Rakeln werden auf das Gewebe Schichten von 5 bis 100 g Polymerisat-Festsubstanz pro Quadratmeter aufgebracht, wobei nach jedem Strich das Lösungsmittel abgetrocknet und anschließend auf die zur Vernetzung erforderliche Zeit und Temperatur nachgeheizt wird.Layers of 5 to 100 g of solid polymer substance are applied to the fabric by applying a doctor blade one or more times applied per square meter, with the solvent dried off after each line and then reheated to the time and temperature required for crosslinking.
In den Vergleichsversuchen A bis D werden eine erfindungsgemäße Polymerisatlösung (Polymerisatlösung A aus Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung)In comparative experiments A to D, a polymer solution according to the invention (polymer solution A from Example 1 of the present invention)
mit Polymerisatlöspngen nach dem Stand der Tech- Die folgenden Vergleichsversuche zeigen, daßwith polymer solutions according to the state of the art. The following comparative experiments show that
nik unter folgenden Versuchsbedingungen ver- 40 unter Verwendung Oxyäthylacrylat hergestellte PoIy-40 using oxyethyl acrylate produced poly-
glichen: merisate nach Zusatz eines Vernetzers bei Raum-like: merisate after adding a crosslinker for room
Vergleichsversuch A temperaturen schneller vernetzen und dementspre-Comparative experiment A cross-link temperatures faster and accordingly
°^ chend unerwünscht kürzere Topfzeiten haben als die ° ^ have undesirably shorter pot lives than
Verwendet wird eine 40%ige Äthylacetatlösung erfindungsgemäß zu verwendenden mit 2-Oxypropyl-A 40% ethyl acetate solution is used according to the invention to be used with 2-oxypropyl-
eines Polymerisats aus 95 Teilen Butylacrylat, 45 methacrylat hergestellten Polymerisate.a polymer made from 95 parts of butyl acrylate, 45 parts of methacrylate.
2,5 Teilen Acrylsäureamid und 2,5 Teilen N-Me- Zu diesem Zweck wird eine 30%ige Äthylacetat-2.5 parts of acrylic acid amide and 2.5 parts of N-Me- For this purpose, a 30% ethyl acetate
thylolacrylamidmethyläther. lösung des zu testenden Polymerisats unter Feuch-ethylene acrylamide methyl ether. solution of the polymer to be tested under moist
tigkeitsausschluß mit verschiedenen Mengen einerexclusion of activities with different amounts of one
Vergleichsversuch B 50%igen Vernetzerlösung (in Äthylacetat) homogenComparative experiment B 50% crosslinker solution (in ethyl acetate) homogeneous
Verwendet wird eine 4O°/oige Äthylacetatlösung 50 verrührt und bei 22° C gehalten. Von Zeit zu Zeit eines Polymerisats aus 95 Teilen Butylacrylat und wird in einem Reagenzglas geprüft, ob die vernetzer-5 Teilen Acrylsäureamid. In diesem Versuch werden haltige Polymerisatlösung einen merklichen Viskosiauß'erdem 10 Teile feinstgepulverter Paraformalde- tätsanstieg zeigt und wann sie ihre Fließfähigkeit hyd, 0,5 Teile Maleinsäure und 5 Teile Wasser züge- verloren hat.A 40% strength ethyl acetate solution is used, stirred and kept at 22 ° C. From time to time a polymer made of 95 parts of butyl acrylate and it is checked in a test tube whether the crosslinker-5 Share acrylic acid amide. In this experiment, polymer solution containing it will also have a noticeable viscosity 10 parts of the finest powdered paraformality increase shows and when it shows its flowability hyd, 0.5 parts of maleic acid and 5 parts of water.
setzt. 55 Als Vernetzer wurde ein handelsübliches, für Ver-puts. 55 A commercially available crosslinker was used for
Vergleichsversuch C netzungszwecke entwickeltes Polyisocyanat (Desmo-Comparative experiment polyisocyanate developed for crosslinking purposes (desmo
durL®) verwendet. Dieses besteht im wesentlichendurL®) is used. This essentially consists
Verwendet wird eine Polymerisatlösung gemäß aus einem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Tri-Vergleichsversuch
B. Außerdem werden 40 Teile methylpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat. einer 55°/oigen n-Butanollösung eines Formaldehyd- 60
vorkondensats auf Basis Hexamethylolmelamin- Als Polymerisate wurden eingesetzt:A polymer solution is used according to a reaction product of 1 mol of tri-comparative experiment B. In addition, 40 parts of methylpropane with 3 mol of tolylene diisocyanate are used. a 55% n-butanol solution of a formaldehyde 60
precondensate based on hexamethylolmelamine - The following polymers were used:
butyläther zugesetzt. , .butyl ether added. ,.
Polymerisat A, erhalten durch Copolymen-Polymer A, obtained by copolymers
Vergleichsversuch D sation von 95% Acrylsäurebutylester, 2,5"/OComparative experiment D sation of 95% butyl acrylate, 2.5 "/ O
Verwendet wird die erfindungsgemäß Polymer!- 65' Acrylsäure und 2,5 »/0 Oxyäthylacrylat;The polymer according to the invention is used - 65 'acrylic acid and 2.5% oxyethyl acrylate;
satlösung A nach Beispiel 1 der vorliegenden Erfin- Polymerisat B, erhalten durch CopolymereSat solution A according to Example 1 of the present invention polymer B, obtained by copolymers
dung. Außerdem werden 40 Teile einer 55°/oigen sation von 95% Acrylsäurebutylester, 2,5%manure. In addition, 40 parts of a 55% concentration of 95% butyl acrylate, 2.5%
n-Butanollösung eines Formaldehyd-Vorkondensats Acrylsäure und 2,5% Oxypropylmethacrylat.n-butanol solution of a formaldehyde precondensate acrylic acid and 2.5% oxypropyl methacrylate.
in mm WassersäuleWaterproof
in mm water column
530
600650
530
600
Claims (1)
Beck, Streichen und Beschichten, 1965, S. 17/18; Broschüre der BASF über »Kunststoff-Dispersionen'und -Lösungen«, August 1953, S. 13/14;
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Beck, Streichen und Beschichten, 1965, pp. 17/18; BASF brochure on "Plastic Dispersions and Solutions", August 1953, p. 13/14;
Kunststoff-Rundschau, 1962, p. 287.
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