DE1246771B

DE1246771B - Suppression or regulation of nitrification in cultivated soils

Info

Publication number: DE1246771B
Application number: DED35624A
Authority: DE
Inventors: Cleve Anthony Ingham Goring; Garden Grove
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1961-03-10
Filing date: 1961-03-10
Publication date: 1967-08-10

Description

Unterdrückung bzw. Regelung der Nitrifizierung in Kulturböden Die Erfindung hat die Unterdrückung bzw. Regelung der Nitrifizierung in Kulturböden zum Gegenstand.Suppression or regulation of nitrification in cultivated soils Invention has the suppression or regulation of nitrification in cultivated soils to the subject.

Große Mengen Stickstoff werden dem landwirtschaftlich genutzten Boden in Form von reduziertem anorganischem Stickstoff, z. B. in Form von Ammoniak oder Ammoniumionen als Ammoniumsalze, zugeführt. Viele Böden haben die Fähigkeit, den reduzierten Stickstoff zu binden und dadurch übermäßige Verluste durch Auslaugen zu verhindern. Jedoch wird der reduzierte Stickstoff durch die Wirkung der Bodenbakterien allmählich zur Nitratform oxydiert. Die Geschwindigkeit dieser Umwandlung hängt von vielen Faktoren einschließlich der Temperatur und der Natur des Bodens ab. Die hierbei gebildete Nitratform des Stickstoffs ist bekanntlich leicht löslich und wird vom Boden nicht in gleichem Maße wie die reduzierten Formen des Stickstoffs absorbiert. Dies führt nicht nur zu beträchtlichen Verlusten an Stickstoff durch die auswaschende Wirkung des Regens oder der Bewässerung, sondern bedingt auch die Notwendigkeit, wiederholt Stickstoffdüngemittel in bestimmten Zeitabständen während der Wachstumsperiode anzuwenden, um die Pflanzen mit ausreichenden Stickstoffmengen zu versorgen. Wenn die zusätzliche Anwendung von Stickstoffdüngemitteln nicht erfolgt oder nicht zur richtigen Zeit erfolgt, führt dies zu einer wesentlichen Abnahme der Erträge.Large amounts of nitrogen are added to the agricultural land in the form of reduced inorganic nitrogen, e.g. B. in the form of ammonia or Ammonium ions as ammonium salts, supplied. Many floors have the ability to to bind reduced nitrogen and thereby excessive losses through leaching to prevent. However, the reduced nitrogen is caused by the action of the soil bacteria gradually oxidized to the nitrate form. The speed of this conversion depends on many factors including temperature and the nature of the soil. the The nitrate form of nitrogen formed in this way is known to be readily soluble and does not get off the ground to the same extent as the reduced forms of nitrogen absorbed. This not only leads to considerable losses of nitrogen the washing-out effect of rain or irrigation, but also determines the Need to repeat nitrogen fertilizer at certain time intervals during the growing season to apply to the plants with sufficient amounts of nitrogen to supply. If the additional application of nitrogen fertilizers is not carried out or not at the right time, it leads to a substantial decrease the income.

Nach der vorliegenden Erfindung werden neue Mittel zur Unterdrückung bzw. Regelung der Bodennitrifizierung vorgeschlagen, durch die die Nitrifizierung in Böden in der Weise geregelt wird, daß der Verlust an Stickstoff sehr wesentlich herabgesetzt wird.The present invention provides new means of suppression or regulation of the soil nitrification proposed through which the nitrification in soils is regulated in such a way that the loss of nitrogen is very substantial is reduced.

Ein wesentlich größerer Mengenanteil der ausgestreuten Stickstoffdüngemittel wird für die Pflanzen nutzbar gemacht und von diesen tatsächlich genutzt. Ferner werden die meisten der zusätzlichen Stickstoffgaben während der Wachstumsperiode unnötig gemacht. So werden durch Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Unterdrückung bzw. Regelung der Nitrifizierung in Kulturböden oder Düngemitteln wesentliche Einsparungen an Stickstoffgaben ermöglicht und höhere Erträge sowie bessere Qualitäten bei geringerem Aufwand an Düngemitteln und Arbeit erzielt. Dies gilt insbesondere für sandige Böden und bewässerte Wüstengebiete. Die vorliegende Erfindung ermöglicht es also, die landwirtschaftliche Nutzung auf viele Gegenden auszudehnen, die bisher einer rentablen Bewirtschaftung nicht zugänglich waren wegen der außerordentlich großen Verluste an synthetischen Stickstoffverbindungen, die auf dieses Land ausgestreut wurden. Es ist bekannt, daß bestimmte organische Verbindungen die Nitrifizierung beeinflussen (Chemical Abstracts, 52, Spalte 6698i bis 6699b [1958]). Von den untersuchten Verbindungen verursacht das Natriumsalz von Pentachlorphenol die stärkste Unterdrückung der Nitrifizierung. Die Verbindungen nach vorliegender Erfindung wurden bisher im Zusammenhang mit einer Wirkung auf die Nitrifizierung nicht erwähnt.A much larger proportion of the nitrogen fertilizers spread is made usable for the plants and actually used by them. Further will be most of the extra nitrogen additions during the growing season made unnecessary. Thus, by using the agents according to the invention for suppressing or regulation of nitrification in cultivated soils or fertilizers, significant savings of nitrogen allowances and higher yields and better qualities with less Expenditure of fertilizers and labor achieved. This is especially true for sandy soils and irrigated desert areas. The present invention thus enables the to expand agricultural use to many areas that were previously a profitable area Farming were not accessible because of the extraordinarily large losses of synthetic nitrogen compounds that have been scattered on this land. It is known that certain organic compounds affect nitrification (Chemical Abstracts, 52, columns 6698i to 6699b [1958]). Of the compounds studied the sodium salt of pentachlorophenol causes the strongest suppression of nitrification. The compounds of the present invention have previously been used in connection with a Effect on nitrification not mentioned.

Aus der USA.-Patentschrift 2 679 453 ist die Verwendung von Trichlormethylpyridinen als Unkrautvertilgungsmittel bekannt. Über einen Einfluß dieser Verbindungen auf die Nitrifizierung im Erdboden oder eine Verwendung mit reduzierten und/oder organischen Stickstoff enthaltenden Düngemitteln wird dort nichts berichtet. Zwischen einem Unkrautvertilgungsmittel und einem Mittel zur Unterdrückung bzw. Regelung der Nitrifizierung im Boden bestehen große Unterschiede. Abgesehen davon, daß beiden Mitteln eine völlig andere Aufgabe zugrunde liegt, ist auch die Anwendung eine andere. Bei der Anwendung von Unkrautvertilgungsmitteln werden in der Regel nicht kurz vorher, gleichzeitig oder nachher Düngemittel ausgebracht.US Pat. No. 2,679,453 discloses the use of trichloromethylpyridines known as a herbicide. About an influence of these compounds on nitrification in the soil or a use with reduced and / or organic Nothing is reported in fertilizers containing nitrogen. Between one Weedkillers and an agent for suppressing or regulating nitrification there are great differences in the soil. Apart from the fact that both means one completely If it is based on a different task, the application is also a different one. In the application Weedkillers are usually not used shortly beforehand, at the same time or fertilizer applied afterwards.

Es wurde nun gefunden, daß die Trichlormethylpyridine und deren Salze besonders geeignete Mittel zur Unterdrückung bzw. Regelung der Nitrifizierung in Kulturböden darstellen und die Stickstoffverluste nach der Düngung mit Ammoniak, Ammoniumsalzen oder organischen Stickstoffdüngemitteln wesentlich vermindern.It has now been found that the trichloromethylpyridines and their salts particularly suitable means for suppressing or regulating nitrification in Represent culture soils and the nitrogen losses after fertilization with ammonia, Ammonium salts or organic nitrogen fertilizers are essential Reduce.

Erfindungsgemäß können die Trichlormethylpyridine und ihre Salze im Gemisch mit oder gemeinsam mit festen oder flüssigen Düngemittelmassen oder -lösungen verwendet werden, die reduzierten und../oder organischen Stickstoff, bevorzugt in Form von Ammoniak oder von Ammoniumsalzen, enthalten.According to the invention, the trichloromethylpyridines and their salts in Mixture with or together with solid or liquid fertilizer masses or solutions be used, the reduced and ../ or organic nitrogen, preferably in In the form of ammonia or ammonium salts.

Die neuen Mittel werden zweckmäßig kurz. vor, gleichzeitig mit oder kurz nach dem Ausstreuen oder Verteilen der Düngemittel auf den Boden verwendet.The new funds are expediently short. before, at the same time with or used shortly after sprinkling or spreading the fertilizers on the ground.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Mengen angewendet werden, die nur 1 Gewichtsteil je Million Gewichtsteile Boden oder noch weniger entsprechen. Gewöhnlich werden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt, wenn die Mittel in Mengen angewendet werden, die nicht mehr als 50 Gewichtsteilen je 1 Million Teile Boden entsprechen, obwohl in Ausnahmefällen auch größere Mengen angewendet werden können. Diese Mengen lassen sich dem Boden leicht zuführen, wenn sie in den Düngemitteln in einer Konzentration enthalten sind, die mindestens 0,25 und bevorzugt 0,5 Gewichtsprozent - bezogen auf das Gewicht des in dem Düngemittel enthaltenen reduzierten Stickstoffs -entspricht.The agents according to the invention can be used in amounts that correspond to only 1 part by weight per million parts by weight of soil or less. Excellent results are usually obtained when the agents are used in large quantities which do not correspond to more than 50 parts by weight per 1 million parts of soil, although larger amounts can be used in exceptional cases. These amounts can be easily added to the soil when they are in the fertilizers in a concentration are included, which are at least 0.25 and preferably 0.5 percent by weight - based to the weight of the reduced nitrogen contained in the fertilizer.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden zweckmäßig den Stellen des Bodens einverleibt, die in der Nähe der Wurzeln der wachsenden Pflanzen liegen. Wenn es nicht erwünscht ist, die Mittel in Form einer Düngemittelmasse, z. B. eines Ammoniumsalzes, das das Mittel enthält, oder eines flüssigen Ammoniumdüngemittels mit Gehalten an den Mitteln anzuwenden, können sie auch in Form eines festen oder flüssigen Konzentrates, z. B. in Wasser oder im Gemisch mit einem festen, feingepulverten Trägerstoff; zur Anwendung kommen.The agents according to the invention are expediently the places on the ground incorporated that lie near the roots of the growing plants. If it it is not desirable to use the agents in the form of a fertilizer mass, e.g. B. an ammonium salt, containing the agent, or a liquid ammonium fertilizer with levels of to use the means, they can also be in the form of a solid or liquid concentrate, z. B. in water or mixed with a solid, finely powdered carrier; to the Application.

Die nach der Erfindung zu verwendenden Trichlormethylpyridine haben einen Pyridinkern, der durch mindestens eine Trichlormethylgruppe substituiert ist. Der Pyridinkern kann ferner andere Substituenten enthalten, z. B. Chlor- oder Methylgruppen, wie die Chlorierungsprodukte von Methylpyridinen, wie Lutidin, Collidin und Picolin. Geeignete Salze sind die Hydrochloride, Nitrate, Sulfate und Phosphate. Diese Verbindungen sind meistens ölige Flüssigkeiten oder feste kristalline Substanzen, die sich leicht und bequem in der Düngemittelmasse und bzw. oder in dem Boden oder einem anderen Wachstumsmedium verteilen lassen.The trichloromethylpyridines to be used according to the invention have a pyridine nucleus which is substituted by at least one trichloromethyl group. The pyridine nucleus can also contain other substituents, e.g. B. chlorine or methyl groups, such as the chlorination products of methyl pyridines such as lutidine, collidine and picoline. Suitable salts are the hydrochlorides, nitrates, sulfates and phosphates. These connections are mostly oily liquids or solid crystalline substances that easily become and convenient in the fertilizer mass and / or in the soil or another Let the growth medium spread.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Trichlormethylpyridine entsprechen der allgemeinen Formel worin jedes X Wasserstoff, eine Methylgruppe oder Chlor bedeutet und na und n ganze Zahlen sind, deren Summe 5 beträgt.The trichloromethylpyridines to be used according to the invention correspond to the general formula where each X is hydrogen, a methyl group or chlorine and na and n are integers the sum of which is five.

Durch die erfindungsgemäßen Mittel wird die Nitrifizierung von Ammoniumstickstoff im Boden zu Nitratstickstoff unterdrückt und damit der rasche Verlust von Ammoniumstickstoff aus dem Boden verhindert. Ferner ist bei geeigneter Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe diese Hemmwirkung auf die Umwandlung von Ammoniumstickstoff zu Nitratstickstoff über eine längere Zeit wirksam. Der Ammoniumstickstoff kann aus zugesetzten Ammoniumstickstoffdüngemitteln stammen oder im Boden durch Umwandlung von den darin befindlichen, organischen Stickstoff enthaltenden Bestandteilen gebildet werden oder als Bestandteil von organischen Düngemitteln zugesetzt werden.The agents according to the invention enable the nitrification of ammonium nitrogen in the soil to suppress nitrate nitrogen and with it the rapid loss of ammonium nitrogen prevented from the ground. Furthermore, with a suitable distribution, the inventive Active ingredients this inhibitory effect on the conversion of ammonium nitrogen to nitrate nitrogen effective over a long period of time. The ammonium nitrogen can be obtained from added ammonium nitrogen fertilizers originate or in the soil through conversion of the organic nitrogen in it containing constituents or as a component of organic Fertilizers are added.

Eine wirksame Dosierung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe im Boden oder in Wachstumsmedien ist wesentlich. Im allgemeinen werden gute Ergebnisse erzielt, wenn das Wachstumsmedium mit den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 0,5 bis 150 oder mehr Gewichtsteilen des wirksamsten Mittels und 2 bis 250 oder mehr Gewichtsteilen an anderen Mitteln je 1 Million Gewichtsteile Wachstumsmedium versetzt wird. Bei der Anwendung auf dem Felde können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in dem Boden in einer Menge von mindestens 220 g/ha bis zu mindestens 560 g/ha innerhalb eines derartigen Bodenquerschnittes verteilt werden, daß darin eine wirksame Konzentration an dem Wirkstoff vorhanden ist. Gewöhnlich werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bevorzugt bis zu einer Tiefe von mindestens 5 cm unterhalb der Bodenoberfläche und in einer Menge von mindestens 560 g je Hektar Boden verteilt. Durch Verteilen sehr großer Mengen in den Wachstumsmedien kann eine Hemmung der Nitrifizierung bis zu vielen Monaten Dauer erzielt werden. Die Konzentration an erfindungsgemäßen aktiven Mitteln wird schließlich durch Zersetzung im Boden auf ein Mindestmaß herabgesetzt.An effective dosage of the active ingredients according to the invention in the soil or in growth media is essential. In general, good results are obtained when the growth medium with the agents according to the invention in an amount of 0.5 up to 150 or more parts by weight of the most effective agent and 2 to 250 or more Parts by weight of other agents are added to every 1 million parts by weight of growth medium will. When used in the field, the active compounds according to the invention can be used in within the soil in an amount of at least 220 g / ha up to at least 560 g / ha such a soil cross-section that therein an effective concentration is present on the active ingredient. The active ingredients according to the invention are usually used preferably to a depth of at least 5 cm below the soil surface and distributed in an amount of at least 560 g per hectare of soil. By distributing a lot Large amounts in the growth media can inhibit nitrification up to many months of duration can be achieved. The concentration of active according to the invention Funding is ultimately minimized by decomposition in the soil.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch vor dem Aussäen oder Auspflanzen der gewünschten Pflanzenart in dem Wachstumsmedium verteilt werden.The active compounds according to the invention can also be used before sowing or Planting out the desired plant species are distributed in the growth medium.

Es kann auch der Boden in der Wurzelzone von wachsenden Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen in einer ausreichenden Menge behandelt werden, um die Nitrifizierung zu hemmen, aber nicht das Pflanzenwachstum zu schädigen. In diesem Fall werden die Verbindungen dem Boden in einer Menge von nicht mehr als etwa 50 bis 100 Gewichtsteilen je 1 Million Gewicbtsteile Boden zugesetzt.It can also use the soil in the root zone of growing plants the active ingredients according to the invention are treated in a sufficient amount, to inhibit nitrification but not damage plant growth. In in this case the compounds will be the soil in an amount not more than about 50 to 100 parts by weight per million parts by weight of soil are added.

Der Boden kann auch mit den Verbindungen nach der Ernte oder nach der Brache behandelt werden, um einen raschen Verlust an Ammoniumstickstoff zu verhindern und den durch Umwandlung von organischen Stickstoffverbindungen gebildeten Ammoniumstickstoff anzusammeln. Dadurch bleibt der Bodenstickstoff für die nächste Wachstumsperiode erhalten.The soil can also use the compounds after harvest or after the fallow land must be treated to prevent rapid loss of ammonium nitrogen and the ammonium nitrogen formed by the conversion of organic nitrogen compounds to accumulate. This keeps the soil nitrogen for the next growing season obtain.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können im Gemisch mit einem oder mehreren Zusatzstoffen oder Bodenbehandlungsmitteln einschließlich Wasser, Erdöldestillaten oder anderen flüssigen Trägerstoffen, oberflächenaktiven Dispergiermitteln, feinteiligen inerten festen Stoffen und Stickstoffdüngemitteln dem Boden zugesetzt werden. Die erforderliche Menge an erfindungsgemäßem Wirkstoff kann dem Wachstumsmedium z. B. in 4 bis 1891 organischem Lösungsmittel als Trägerstoff, in 6 bis 102,1951 oder mehr wäßrigem Trägerstoff gelöst oder suspendiert, oder im Gemisch mit etwa 18 bis 1800 kg festem Trägerstoff je Hektar zugeführt werden. Wenn ein organisches Lösungsmittel als Trägerstoff verwendet wird, kann es weiter in dem oben angegebenen Volumen an wäßrigem, flüssigem Trägerstoff dispergiert werden.The active ingredients according to the invention can be mixed with one or several additives or soil treatment agents including water, petroleum distillates or other liquid carriers, surface-active dispersants, finely divided inert solids and nitrogen fertilizers are added to the soil. the required amount of active ingredient according to the invention can be added to the growth medium, for. B. in 4 to 1891 organic solvent as a carrier, in 6 to 102,1951 or more aqueous carrier dissolved or suspended, or in a mixture with about 18 to 1800 kg of solid carrier material per hectare are added. When an organic solvent is used as a carrier, it can continue in the volume indicated above aqueous, liquid carrier are dispersed.

Die Konzentration der erfindungsgemäßen Mittel kann zwischen 0,0005 oder 0,001 und 95 Gewichtsprozent in der Mischung, Lösung, Suspension oder Dispersion schwanken, je nachdem, ob die Mittel zur unmittelbaren Behandlung dienen oder als Konzentrat verwendet «erden und ob sie in fester oder flüssiger Form angewendet werden. Bei wäßrigen flüssigen Behandlungsmitteln werden Konzentrationen von 0,0005 bzw. 0,001 bis 0,25 Gewichtsprozent an erfindungsgemäßem Wirkstoff bevorzugt. Die Konzentration der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in organischen Lösungsmitteln kann 2,00/" oder weniger und bis 50 Gewichtsprozent oder mehr betragen. Flüssige Konzentrate können gewöhnlich 2,5 bis 50 Gewichtsprozent an den erfindungsgemäßen Wirkstoffen enthalten. Feste Massen können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Konzentrationen bis zu 95 Gewichtsprozent an aktiver Verbindung enthalten. Behandlungsmittel enthalten bevorzugt 0,004 bis 10 Gewichtsprozent an erfindungsgemäßen Wirkstoffen. Feste Konzentrate können 2,5 bis 95 °/o an den Trichlormethylpyridinen oder deren Salzen enthalten.The concentration of the agents according to the invention can be between 0.0005 or 0.001 and 95 percent by weight in the mixture, solution, suspension or dispersion will vary depending on whether the means of immediate treatment serve or used as a concentrate «earth and whether it is in solid or liquid Shape to be applied. In the case of aqueous liquid treatment agents, concentrations from 0.0005 or 0.001 to 0.25 percent by weight of active ingredient according to the invention are preferred. The concentration of the active ingredients according to the invention in organic solvents can be 2.00 / "or less and up to 50 percent by weight or more. Liquid Concentrates can usually contain 2.5 to 50 percent by weight of those according to the invention Contain active ingredients. The active compounds according to the invention can be solid materials in concentrations contain up to 95 percent by weight of active compound. Treatment agents included preferably 0.004 to 10 percent by weight of active ingredients according to the invention. Solid concentrates can contain 2.5 to 95% of the trichloromethylpyridines or their salts.

Flüssige Behandlungsmittel, die die gewünschten Mengen an den erfindungsgemäPen Wirkstoffen enthalten, können hergestellt werden, indem die letzteren in einem oder mehreren flüssigen Trägerstoffen, z. B. Wasser oder organischen Lösungsmitteln, in Gegenwart oder Abwesenheit eines geeigneten oberflächenaktiven Dispergier- oder Ernulgiermittels dispergiert oder gelöst werden. Geeignete organische Lösungsmittel sind Aceton, Diisobutylketon, Methanol, Äthanol, Isopropylalkohol, Diäthyläther, Toluol, Methylenchlorid, Chlorbenzol und Erdöldestillate. Bevorzugte organische Lösungsmittel sind solche, die so flüchtig sind, daß sie nur wenig bleibenden Rückstand im Boden hinterlassen. Wenn die Lösungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in organischem Lösungsmitteln weiter zu wäßrigen Dispersionen verdünnt werden sollen, werden als Lösungsmittel Aceton und die Alkohole bevorzugt. Wenn der flüssige Trägerstoff allein aus organischen Lösungsmitteln besteht, sind besonders zweckmäßige Trägerstoffe die Erdöldestillate, die fast vollständig unterhalb 204'=C bei Atmosphärendruck sieden und einen Flammpunkt oberhalb etwa 27°C haben. Dispergier- und Emulgiermittel, die in flüssigen Behandlungsmitteln verwendet werden können, sind Kondensationsprodukte von Alkylenoxyden mit Phenolen und organischen Säuren, Alkylarylsulfonate, Polyoxyalkylenderivate von Sorbitanestern, komplexe Ätheralkohole, Mahoganyseifen u. dgl. m. Die oberflächenaktiven Mittel können gewöhnlich in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Wirkstoffes angewendet werden.Liquid treatment agents containing the desired amounts of the invention Active ingredients containing can be prepared by combining the latter in an or several liquid carriers, e.g. B. water or organic solvents, in the presence or absence of a suitable surface-active dispersant or Emulsifying agent can be dispersed or dissolved. Suitable organic solvents are acetone, diisobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, diethyl ether, Toluene, methylene chloride, chlorobenzene and petroleum distillates. Preferred organic Solvents are those that are so volatile that they leave little residue left in the ground. When the solutions of the active ingredients according to the invention in organic Solvents to be further diluted to form aqueous dispersions are called Solvent acetone and the alcohols are preferred. When the liquid carrier alone consists of organic solvents, are particularly useful carriers the petroleum distillates, which are almost completely below 204 '= C at atmospheric pressure boil and have a flash point above about 27 ° C. Dispersants and emulsifiers, which can be used in liquid treatment agents are condensation products of alkylene oxides with phenols and organic acids, alkylarylsulfonates, polyoxyalkylene derivatives of sorbitan esters, complex ether alcohols, mahogany soaps and the like Agents can usually be in an amount of 1 to 20 percent by weight of the invention Active ingredient are applied.

Feste Massen, die die aktiven erfindungsgemäßen Wirkstoffe enthalten, können durch Dispergieren der letzteren in feinteiligen inerten festen Trägerstoffen, wie Talkum, Kreide, Gips, Vermiculit, Bentonit u. dgl., Fullererde, Attapulgit und anderen Tonen, verschiedenen festen Dispergiermitteln und festen Düngemittelmassen hergestellt werden.Solid masses containing the active ingredients according to the invention, can by dispersing the latter in finely divided inert solid carriers, such as talc, chalk, gypsum, vermiculite, bentonite and the like, fuller's earth, attapulgite and other clays, various solid dispersants and solid fertilizer masses getting produced.

Bei Einarbeitung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Düngemitteln, z. B. durch Dispergieren, kann die erhaltene Düngemittelmasse als solche angewendet werden oder z. B. durch Verdünnen mit weiterem Stickstoffdüngemittel oder mit inerten festen Trägerstoffen zu einer Masse modifiziert werden, die die gewünschte Menge an aktivem Wirkstoff für die Bodenbehandlung enthält. Ferner kann eine wäßrige Dispersion der Mischung von erfindungsgemäßen Wirkstoffen und Düngemitteln hergestellt und dem Wachstumsmedium zugeführt werden.When incorporating the active ingredients according to the invention in fertilizers, z. B. by dispersing, the fertilizer mass obtained can be applied as such be or z. B. by diluting with further nitrogen fertilizers or with inert ones solid carriers can be modified to a mass that is the desired amount contains an active ingredient for soil treatment. An aqueous dispersion can also be used the mixture of active ingredients according to the invention and fertilizers produced and are added to the growth medium.

Es ist erwünscht, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Düngemittelmassen, die aus einem reduzierten Stickstoff enthaltenden Düngemittel bestehen, in einer Menge von mindestens 0,25 bzw. 0,5 Gewichtsprozent, je nach der Wirksamkeit der Verbindung oder der Verbindungen, bezogen auf das Gewicht des in dem Düngemittel in Form von reduziertem Stickstoff enthaltenen Stickstoffs, enthalten sind. Die bevorzugten Mengen können bis zu 25 Gewichtsprozent oder mehr, auf reduzierten Stickstoff bezogen, betragen. Wenn also eine Düngemittelmasse sowohl reduzierten Stickstoff als auch andere Stickstoffarten enthält, wie z. B. Ammoniumnitrat-Düngemittel, wird die Menge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe auf das Gewicht des in dem Ammoniumanteil enthaltenen Stickstoffs bezogen.It is desirable that the active compounds according to the invention in fertilizer masses, which consist of a fertilizer containing reduced nitrogen, in one Amount of at least 0.25 or 0.5 percent by weight, depending on the effectiveness of the Compound or compounds based on the weight of the in the fertilizer nitrogen contained in the form of reduced nitrogen. the preferred amounts can be up to 25 weight percent, or more, on reduced nitrogen related, amount. So if a fertilizer mass both reduced nitrogen as well as other types of nitrogen, such as B. ammonium nitrate fertilizers the amount of the active ingredients according to the invention on the weight of the ammonium content contained nitrogen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder die diese enthaltenden Massen oder Lösungen, Suspensionen und Dispersionen können mechanisch mit dem Boden vermischt werden, auf die Oberfläche des Bodens verteilt und dann bis zu der gewünschten Tiefe in den Boden eingeeggt oder eingewalzt werden oder in einem flüssigen Trägerstoff gelöst, suspendiert oder dispergiert, z. B. durch Verspritzen, Besprühen oder Bewässern, dem Boden einverleibt werden. Wenn die Verteilung durch Zugabe der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit dem zur Bewässerung des Bodens dienenden Wasser erfolgt, schwankt die verwendete Wassermenge je nach dem Feuchtigkeitsgehalt des Bodens, um eine Verteilung der erfindungsgemäßen Mittel zu der gewünschten Tiefe zu erzielen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe lassen sich leicht und bequem durch Bewässern der Kulturböden bis zu einer Tiefe von 60 bis 120 cm verteilen.The active ingredients according to the invention or the compositions containing them or solutions, suspensions and dispersions can be mechanically mixed with the soil are spread over the surface of the soil and then to the desired depth be harrowed or rolled into the ground or in a liquid carrier dissolved, suspended or dispersed, e.g. B. by spraying, spraying or watering, incorporated into the soil. If the distribution by adding the invention Active ingredients with the water used to irrigate the soil fluctuates the amount of water used depending on the moisture content of the soil to make a distribution to achieve the means according to the invention to the desired depth. The invention Active ingredients can be easily and conveniently by watering the cultivated soil up to to a depth of 60 to 120 cm.

Die Wirkstoffe nach der Erfindung bewirken eine wesentlich stärkere Unterdrückung der Nitrifizierung als z. B. das obenerwähnte Natriumsalz von Pentachlorphenol. Zum Nachweis der stärkeren Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegenüber dem Natriumsalz des Pentachlorphenols wurden die folfenden Vergleichsversuche durchgeführt: Die Testverbindungen wurden in Aceton aufgelöst. Dann wurde diese Lösung mit Wasser, das Ammoniumsulfat enthielt, verdünnt. Eine Probe von 50 g lufttrockener Erde wurde in eine Petrischale gebracht, und ein gleicher Teil der verdünnten Lösung mit bestimmten Gehalten an den Testverbindungen pro Million Gewichtsteile Erde wurde gleichmäßig auf der Oberfläche der Erde verteilt. Die Schale wurde verschlossen und bei 25°C gehalten. Nach 2 Wochen wurde die Bildung von Nitrat- und Nitritstickstoff unter Benutzung von Diphenylaminreagens bestimmt.The active ingredients according to the invention have a much stronger effect Suppression of nitrification as e.g. B. the above-mentioned sodium salt of pentachlorophenol. To demonstrate the stronger effect of the active ingredients according to the invention compared to the The following comparative tests were carried out using the sodium salt of pentachlorophenol: The test compounds were dissolved in acetone. Then this solution was mixed with water, containing ammonium sulfate, diluted. A 50 g sample of air dry earth was made placed in a petri dish, and an equal part of the diluted solution with certain Holds of the test compounds per million parts by weight of soil were uniform distributed on the surface of the earth. The dish was sealed and stored at 25 ° C held. After 2 weeks the formation of nitrate and nitrite nitrogen was reduced Use of diphenylamine reagent intended.

Der Prozentsatz der Nitrifizierungsunterdrückung wurde nach der Formel errechnet, in der a = Nitrat-N = Nitrit-N ist, der in der nur (NH,)ZSO,, enthaltenden Erde gebildet wurde, und 6 = Nitrat-N + Nitrit-N ist, der in der (NH4)2S0, und die Testverbindung enthaltenden Erde gebildet wurde. Ange- °/° Testverbindung wandte Hemmung Menge der Nitri- PPm Vierung Bekannte Verbindung (Chem.Abstr., 52, 6698 i [1958]) .............. 25 85 Na-Pentachlorphenolat ......... 10 63 Erfindungsgemäße Verbindungen 2,6-Bis-(trichlormethyl)-pyridin . . 10 95 5-Chlor-2-(trichlormethyl)- pyridin .................... 5 95 3,4,5-Trichlor-2-(trichlormethyl- pyridin .................... 5 80 2-(Trichlormethyl)-pyridin ...... 5 90 Beispiel l Eine wäßrige Ammoniumdüngemittellösung, die 500 Gewichtsteile Stickstoff und 50 Gewichtsteile 2,6-Bis-(trichlormethyl)-pyridin je 1 Million Teile wäßriges Medium enthielt, wurde durch Dispergieren einer 4°/uigen (Gewicht je Volumen des Lösungsmittels) Lösung von 2,6-Bis-(trichlormethyl)-pyridin in Aceton in einer wäßrigen Ammoniumsulfatlösung hergestellt. (Die Stickstoffmenge ist in allen Beispielen auf den in reduzierter Form in dem Düngemittel enthaltenen Stickstoff bezogen.) Die auf diese Weise hergestellte Lösung wurde zum Behandeln von Saatparzellen, die aus sandigem Lehm mit einem pH-Wert von etwa 8 bestanden, verwendet, der praktisch keine organische Substanz enthielt und vom Nitrit- und Nitratstickstoffgehalt durch gründliches Auswaschen befreit worden war. Bei der Behandlung wurde der Boden der Saatbeete mit der Lösung getränkt, und der Boden in den Beeten wurde gründlich durchgemischt, um eine praktisch gleichmäßige Verteilung der Lösung in dem Boden zu gewährleisten. Die Menge der Lösung wurde so bemessen, daß 100 Gewichtsteile Stickstoff und 10 Gewichtsteile 2,6-Bis-(trichlormethyl)-pyridin auf 1 Million Gewichtsteile Boden kamen. Bei einem Vergleichsversuch wurden andere Saatbeete, die in gleicher Weise vorbehandelt worden waren, mit einer gleichen wäßrigen Düngemittellösung gedüngt, die die gleiche Menge Aceton und Ammoniumsulfat, aber kein 2,6-Bis-(trichlormethyl)-pyridin enthielt. Die Lösung wurde in einer Menge aufgebracht, die der gleichen Stickstoffkonzentration im Boden wie bei Verwendung der 2,6-Bis-(trichlormethyl)-pyridin enthaltenden Lösung entsprach. Die Temperatur aller Saatbeete wurde während der Untersuchungszeit bei etwa 21'C gehalten.The percentage of nitrification suppression was calculated according to the formula calculated, in which a = nitrate-N = nitrite-N, which was formed in the soil containing only (NH,) ZSO ,, and 6 = nitrate-N + nitrite-N, which is in the (NH4) 2S0 , and soil containing test compound was formed. Ange ° / ° Test compound turned to inhibition Amount of nitrate PPm crossing Known compound (Chem. Abstr., 52, 6698 i [1958]) .............. 25 85 Na pentachlorophenolate ......... 10 63 Compounds According to the Invention 2,6-bis (trichloromethyl) pyridine. . 10 95 5-chloro-2- (trichloromethyl) - pyridine .................... 5 95 3,4,5-trichloro-2- (trichloromethyl- pyridine .................... 5 80 2- (Trichloromethyl) pyridine ...... 5 90 Example 1 An aqueous ammonium fertilizer solution containing 500 parts by weight of nitrogen and 50 parts by weight of 2,6-bis (trichloromethyl) pyridine per 1 million parts of aqueous medium was prepared by dispersing a 4% (weight per volume of solvent) solution of 2 , 6-bis (trichloromethyl) pyridine in acetone in an aqueous ammonium sulfate solution. (The amount of nitrogen in all examples is based on the nitrogen contained in the fertilizer in reduced form.) The solution prepared in this way was used to treat seed plots consisting of sandy loam with a pH of about 8, which is practical contained no organic matter and had been freed from nitrite and nitrate nitrogen content by thorough washing. During the treatment, the soil of the seed beds was soaked with the solution and the soil in the beds was thoroughly mixed to ensure a practically even distribution of the solution in the soil. The amount of the solution was such that 100 parts by weight of nitrogen and 10 parts by weight of 2,6-bis (trichloromethyl) pyridine came to 1 million parts by weight of soil. In a comparative experiment, other seedbeds which had been pretreated in the same way were fertilized with the same aqueous fertilizer solution which contained the same amount of acetone and ammonium sulfate but no 2,6-bis (trichloromethyl) pyridine. The solution was applied in an amount corresponding to the same nitrogen concentration in the soil as when the solution containing 2,6-bis (trichloromethyl) pyridine was used. The temperature of all seed beds was kept at about 21 ° C during the investigation period.

In verschiedenen Zeitabständen nach der Behandlung wurden Bodenproben aus den verschiedenen Saatbeeten entnommen und das Ausmaß der Nitrifizierung des zugesetzten Ammoniumsulfatdüngemittels durch Bestimmung des Gesamtgehaltes an Nitrat- und Nitritstickstoff ermittelt. Die Bestimmung erfolgte durch Extrahieren des Nitrats und Nitrits aus dem Boden mit einer gesättigten Calciumsulfatlösung, durch Farbentwicklung in der klaren überstehenden Lösung des Auszugs mit Diphenylamin in Schwefelsäure und Vergleichen der Farbe mit einer Standardlösung, die bekannte Konzentrationen an Nitrat- und Nitritionen enthielt. Dieses Verfahren ist ähnlich wie das in aColorimetric Methods of Analysis« von F. D. S n e 11 und C. T. S n e 11 , D. Van Nostrand Company, Inc., Bd. 11, 2. Auflage, S. 801, beschriebene Verfahren.Soil samples were taken at various time intervals after the treatment taken from the different seed beds and the degree of nitrification of the added ammonium sulphate fertilizer by determining the total content of nitrate and nitrite nitrogen are determined. The determination was made by extracting the nitrate and nitrites from the soil with a saturated calcium sulfate solution, through color development in the clear supernatant solution of the extract with diphenylamine in sulfuric acid and comparing the color with a standard solution containing known concentrations contained in nitrate and nitrite ions. This procedure is similar to that in aColorimetric Methods of Analysis "by F. D. Sne 11 and C. T. Sne 11, D. Van Nostrand Company, Inc., Vol. 11, 2nd Edition, p. 801.

Die Nitrifizierung des zugesetzten Ammoniumsulfates in Prozent in verschiedenen Zeitabständen ist in der folgenden Tabelle angegeben. Tabelle 1 Zeit °/° Nitrifizierung nach der Boden behandelt mit Boden Behandlung Ammoniumsulfat behandelt mit in Tagen -f- 2,6-Bis-(trichlor- Ammomumsulfat methyl)-pyridin (Vergleichsversuch) 7 0 100 21 0 100 35 0 100 49 0 100 70 0 100 88 0 100 105 5 100 119 5 100 Beispiel 2 Ammoniumsulfat und eine Acetonlösung, die 4°/0 (Gewicht je Volumen des Lösungsmittels) an verschiedenen (Trichlormethyl)-pyridinverbindungen enthielt, wurden in Wasser zu wäßrigen Lösungen, Suspensionen oder Dispersionen verteilt, die 1000 Gewichtsteile Stickstoff und 50 Gewichtsteile einer (Trichlormethyl)-pyridinverbindung je 1 Million Gewichtsteile des fertigen Gemisches enthielten. Die Lösungen od. dgl. wurden auf Saatbeete von sandigem Lehmboden wie im Beispiel 1 in solcher Menge aufgebracht, daß 200 Gewichtsteile Stickstoff und 10 Gewichtsteile Pyridinverbindung auf 1 Million Gewichtsteile Boden kamen. Ein Vergleichsversuch wurde gleichzeitig auf anderen Saatbeeten gleicher Bodenart ausgeführt, bei dem eine gleiche wäßrige Düngemittellösung verwendet wurde, die aber keine (Trichlormethyl)-pyridinverbindung enthielt.The percent nitrification of the ammonium sulfate added at various time intervals is given in the table below. Table 1 Time ° / ° nitrification after the soil is treated with soil Treatment treated with ammonium sulfate in days -f- 2,6-bis- (trichloro ammonium sulfate methyl) pyridine (comparative experiment) 7 0 100 21 0 100 35 0 100 49 0 100 70 0 100 88 0 100 105 5 100 119 5 100 Example 2 Ammonium sulfate and an acetone solution which contained 4% (weight per volume of the solvent) of various (trichloromethyl) pyridine compounds were distributed in water to form aqueous solutions, suspensions or dispersions containing 1000 parts by weight of nitrogen and 50 parts by weight of (trichloromethyl) ) pyridine compound per 1 million parts by weight of the finished mixture. The solutions or the like were applied to seedbeds of sandy loam as in Example 1 in such an amount that 200 parts by weight of nitrogen and 10 parts by weight of pyridine compound came to 1 million parts by weight of soil. A comparative test was carried out simultaneously on other seed beds of the same type of soil, in which an identical aqueous fertilizer solution was used, but which did not contain any (trichloromethyl) pyridine compound.

In verschiedenen Zeitabständen nach der Behandlung wurden Bodenproben aus den verschiedenen Saatbeeten auf ihren Gehalt an Nitrit- und Nitratstickstoff untersucht, und die Nitrifizierung des Ammoniumsulfates in Prozent wurde ermittelt. Die verwendeten Bodenbehandlungsmittel und die Nitrifizierung nach den verschiedenen Beobachtungszeiträumen in Prozent sind in Tabelle II angegeben. Tabelle 1I °/° Nitrifizierung nach der Dem Ammoniumsulfat zugesetztes angegebenen Zeit Halogenalkylpyridin in 27 63 84 Tagen 3,4-Dichlor-2-(trichlormethyl)- pyridin .................... 5 10I 15 3,4,5-Trichlor-2-(trichlormethyl)- pyridin .................... 5 10 . 10 2-(Trichlormethyl)-pyridin ..... 5 15 38 Chlor-2,6-bis-(trichlormethyl)- pyridin* ................... 10 10 15 Ohne (Blindprobe) ............ 100 100 100 * Bei 136 bis 138°C (1 mm Hg) siedendes Produkt der Photo- chlorierung von 2,6-Lutidin. Beispiel 3 Ammoniumsulfat und eine Acetonlösung, die 20/, (Gewicht je Volumen des Lösungsmittels) eines Gemisches von 2,4,6-Tris-(trichlormethyl)-pyridin und 3-Chlor-2,4,6-tris-(trichlormethyl)-pyridin mit einem Siedebereich von 152 bis 186°C bei 4,7 mm Hg wurden in Wasser zu einem wäßrigen Mittel verteilt, das 500 Gewichtsteile Stickstoff und 25 Gewichtsteile des Gemisches der (Trichlormethyl)-pyridinverbindungen je 1 Million Gewichtsteile des fertigen Gemisches enthielt. Diese Mischung wurde auf sandigen Lehmboden in solcher Menge aufgebracht, daß 100 Gewichtsteile Stickstoff und 5 Gewichtsteile des Gemisches von (Trichlormethyl)-pyridinverbindungen auf 1 Million Gewichtsteile Boden kamen.At various time intervals after the treatment, soil samples from the various seed beds were examined for their nitrite and nitrate nitrogen content, and the percentage of nitrification of the ammonium sulfate was determined. The soil treatment agents used and the percent nitrification after the various observation periods are given in Table II. Table 1I ° / ° nitrification after Specified time added to ammonium sulphate Haloalkylpyridine in 27 63 84 Days 3,4-dichloro-2- (trichloromethyl) - pyridine .................... 5 10I 15 3,4,5-trichloro-2- (trichloromethyl) - pyridine .................... 5 10. 10 2- (trichloromethyl) pyridine ..... 5 15 38 Chlorine-2,6-bis (trichloromethyl) - pyridine * ................... 10 10 15 Without (blank sample) ............ 100 100 100 * Product of the photo- chlorination of 2,6-lutidine. Example 3 Ammonium sulfate and an acetone solution containing 20% (weight per volume of the solvent) of a mixture of 2,4,6-tris (trichloromethyl) pyridine and 3-chloro-2,4,6-tris (trichloromethyl) Pyridine with a boiling range of 152 to 186 ° C at 4.7 mm Hg were distributed in water to form an aqueous agent containing 500 parts by weight of nitrogen and 25 parts by weight of the mixture of (trichloromethyl) pyridine compounds per 1 million parts by weight of the finished mixture. This mixture was applied to sandy loam soil in such an amount that 100 parts by weight of nitrogen and 5 parts by weight of the mixture of (trichloromethyl) pyridine compounds came to 1 million parts by weight of soil.

In Zeitabständen wurden Bodenproben aus den verschiedenen Saatbeeten entnommen und auf ihren Gehalt an Nitrit- und Nitratstickstoff untersucht, und die prozentuale Nitrifizierung des Ammoniumsulfates wurde bestimmt. Nach 7 Tagen wurde ein Nitrifizierungsgrad von 0 °/o ermittelt. Bei einem gleichzeitig ausgeführten Vergleichsversuch auf anderen Saatbeeten mit einer gleichen wäßrigen Düngemittellösung, die aber keine (Trichlormethyl)-pyridinverbindung enthielt, wurden 100 °/o Nitrifizierung ermittelt. Beispie14 Eine feste Düngemittelmasse wurde wie folgt hergestellt: 1. Ein Inhibitorbestandteil wurde hergestellt, indem (a) 0,2 g 5-Chlor-2-(trichlormethyl)-pyrindin und 0,3 g Attapulgit vermischt und vermahlen wurden, (b) 1,5 g Pyrophyllit zugesetzt wurden und das erhaltene Gemisch vermahlen wurde, bis eine feingepulverte gleichmäßige Masse entstanden war.Soil samples were taken from the various seed beds at intervals taken and examined for their content of nitrite and nitrate nitrogen, and the percentage nitrification of the ammonium sulfate was determined. After 7 days it was a degree of nitrification of 0% was determined. For a concurrently running Comparative test on other seed beds with the same aqueous fertilizer solution, but which did not contain any (trichloromethyl) pyridine compound, were 100% nitrification determined. Example14 A solid mass of fertilizer was prepared as follows: 1. An inhibitor component was prepared by adding (a) 0.2 g of 5-chloro-2- (trichloromethyl) pyrindine and 0.3 g of attapulgite were mixed and ground, (b) 1.5 g of pyrophyllite was added and the resulting mixture was ground until a finely powdered uniform Mass had arisen.

2. EinDüngemittelbestandteilwurde hergestellt,indem in der Hammermühle ein Gemisch aus 50 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat und 50 Gewichtsteilen Pyrophyllit zu einer feinen, gleichmäßigen Masse verarbeitet wurde.2. A fertilizer ingredient was made by hammer mill a mixture of 50 parts by weight of ammonium sulfate and 50 parts by weight of pyrophyllite has been processed into a fine, even mass.

3. Der Inhibitorbestandteil und der Düngemittelbestandteil wurden in verschiedenen Mengenverhältnissen auf einer Walzenmühle zu einer Bodenbehandlungsmasse vermischt, die 5-Chlor-2-(trichlormethyl)-pyridin in verschiedenen Konzentrationen, ausgedrückt in Prozent des Stickstoffgehaltes in der Masse, enthielt. Diese Massen wurden verwendet, um verschiedene Beete mit sandigem Lehmboden zu düngen, der praktisch keine organischen Bestandteile enthielt und den pH-Wert 8 aufwies. Der verwendete Boden war zuvor ausgewaschen worden, um allen darin enthaltenen Nitrat- und Nitritstickstoff zu entfernen. Den verschiedenen Beeten wurden ausreichende Wassermengen zugesetzt, um dem Boden in den Beeten einen verschiedenen Feuchtigkeitsgehalt zu geben. Die Beete wurden an den zu bepflanzenden Stellen gedüngt, indem Vertiefungen hergestellt wurden und in diese die Düngemittelmasse gegeben und dann mit Boden bedeckt wurde. Die Menge der Behandlungsmasse wurde so bemessen, daß 160 Gewichtsteile Stickstoff auf 1 Million Gewichtsteile Boden kamen. Der Boden wurde 3 Wochen lang bei 21 bis 29°C gehalten. Nach Ablauf dieser Zeit wurden Bodenproben auf ihren Gehalt an Nitrat- und Nitritstickstoff untersucht, um das Ausmaß der Nitrifizierung des zugesetzten Ammoniumsulfats zu ermitteln. Die Ergebnisse wurden mit Vergleichsversuchen verglichen, bei denen der Düngemittelmasse kein 5-Chlor-2-(trichlormethyl)-pyridin zugesetzt worden war. Die Ergebnisse zeigt Tabelle III. Tabelle 111 Konzentration an 5-Chlor- oho Ein- o 2-(trichlormethyl)-pyridin geuchtig- wirk@ngs- in Prozent, bezogen auf l#itrifl- den in der Masse ent- keit im zeit in zierung haltenen Stickstoff Boden Tagen 10 20 22 10 0 (Vergleich) 20 22 88 5 20 21 10 0 (Vergleich) 20 21 80 2 20 22 10 0 (Vergleich) 20 22 70 Beispiel s Eine feste Düngemittelmasse wurde hergestellt, indem erstens 1,0 Gewichtsteil 2-(Trichlormethyl)-pyridin mit 1,5 Gewichtsteilen Attapulgit vermahlen wurde, zweitens dieses Gemisch mit der dreifachen Menge seines Gewichtes an Pyrophylit vermischt und drittens das erhaltene Gemisch mit der neunfachen Menge seines Gewichts an einem Gemisch aus 50 Teilen Ammoniumsulfat und 40 Teilen Pyrophyllit vermischt wurde. Diese Behandlungsmasse enthielt 1 Gewichtsprozent 2-(Trichlormethyl)-pyridin und 50 Gewichtsprozent Ammoniumsulfat.3. The inhibitor component and the fertilizer component were mixed in various proportions on a roller mill to form a soil treatment mass containing 5-chloro-2- (trichloromethyl) pyridine in various concentrations, expressed as a percentage of the nitrogen content in the mass. These masses were used to fertilize various beds with sandy loam soil, which contained practically no organic components and had a pH of 8. The soil used had previously been washed out to remove all nitrate and nitrite nitrogen contained in it. Sufficient amounts of water were added to the different beds to give the soil in the beds a different moisture content. The beds were fertilized in the areas to be planted by making wells and adding the fertilizer mass into these and then covering them with soil. The amount of treatment mass was such that 160 parts by weight of nitrogen came to 1 million parts by weight of soil. The soil was kept at 21-29 ° C for 3 weeks. After this time, soil samples were examined for their nitrate and nitrite nitrogen content in order to determine the extent of nitrification of the ammonium sulfate added. The results were compared with comparative tests in which no 5-chloro-2- (trichloromethyl) pyridine had been added to the fertilizer mass. The results are shown in Table III. Table 111 Concentration of 5-chloro-oho inputs or 2- (trichloromethyl) -pyridine guchtig- effective @ ngs- in percent, based on l # itrifl- those in the crowd in time in adornment hold nitrogen soil days 10 20 22 10 0 (comparison) 20 22 88 5 20 21 10 0 (comparison) 20 21 80 2 20 22 10 0 (comparison) 20 22 70 Example s A solid mass of fertilizer was prepared by first grinding 1.0 part by weight of 2- (trichloromethyl) pyridine with 1.5 parts by weight of attapulgite, secondly mixing this mixture with three times its weight of pyrophylite and thirdly mixing the resulting mixture nine times Amount of its weight of a mixture of 50 parts of ammonium sulfate and 40 parts of pyrophyllite was mixed. This treatment composition contained 1 percent by weight 2- (trichloromethyl) pyridine and 50 percent by weight ammonium sulfate.

Töpfe wurden zum Bepflanzen vorbereitet und mit 500g sandigem Lehm mit dem pH-Wert 8 und 4 °/o Feuchtigkeitsgehalt gefüllt. 200 ccm einer Phosphorsäurelösung, die 500 Gewichtsteile Phosphor je 1 Million Teile Medium enthielt, wurden über den Boden versprüht. Der Boden wurde dann trocknen gelassen. Darauf wurde in der Mitte jedes Topfes ein 1,9 bis 2,5 cm tiefes Loch gegraben, und 2 g der oben beschriebenen festen Düngemittelmasse wurden hineingetan. Die Löcher wurden durch Zusammendrücken der Erde geschlossen. Der in dieser Weise behandelte Boden enthielt 40 Gewichtsteile 2-(Trichlormethyl)-pyridin und 400 Gewichtsteile Stickstoff je 1 Million Gewichtsteile Boden. Die Töpfe wurden dann mit Papier bedeckt, um die Verdunstung zu verringern, und 5 Wochen im Temperaturbereich von 21 bis 27°C gehalten. Nach Ablauf dieser Zeit wurde der Boden in den Töpfen mit 15 cm Wasser ausgewaschen und dann mit vier Tomatenpflanzen je Topf bepflanzt. Nach einer Wachstumsperiode von 48 Tagen wurden die oberirdischen Teile der Pflanzen am Boden abgeschnitten, und das durchschnittliche Frischgewicht in Gramm je Topf wurde bestimmt.Pots were prepared for planting and filled with 500g of sandy loam Filled with pH 8 and 4% moisture content. 200 cc of a phosphoric acid solution, which contained 500 parts by weight of phosphorus per 1 million parts of medium, were over the Sprayed soil. The floor was then allowed to dry. That was in the middle dug a hole 1.9 to 2.5 cm deep in each pot, and add 2 grams of the above solid fertilizer was put in it. The holes were made by pressing together closed to the earth. The soil treated in this way contained 40 parts by weight 2- (trichloromethyl) pyridine and 400 parts by weight of nitrogen per 1 million parts by weight Floor. The pots were then covered with paper to reduce evaporation, and kept in the temperature range of 21 to 27 ° C for 5 weeks. After this time has elapsed the soil in the pots was washed out with 15 cm of water and then with four tomato plants planted per pot. After a growth period of 48 days, the above-ground Parts of the plants cut off at the bottom, and the average fresh weight in grams per pot was determined.

Ein Vergleichsversuch wurde gleichzeitig ausgeführt, wobei der Boden in den Töpfen ebenso mit einer Düngemittelmasse behandelt wurde, die aber kein 2-(Trichlormethyl)-pyridin enthielt. Das Durchschnittsgewicht der Pflanzen bei beiden Versuchen ist in Tabelle IV angegeben. Tabelle IV Gewicht der frischen ` Tomaten- Behandlungsmasse pflanzen- oberteile in Gramm je Topf Phosphorsäure + Ammoniumsulfat- 2-(Trichlormethyl)-pyridin ......... 28,7 Phosphorsäure -I- Ammoniumsulfat (Vergleichsversuch) .............. 11,3 A comparative experiment was carried out at the same time, the soil in the pots also being treated with a fertilizer mass which, however, did not contain 2- (trichloromethyl) pyridine. The average weight of the plants in both experiments is given in Table IV. Table IV weight the fresh ` Tomatoes- Treatment mass plant tops in grams per pot Phosphoric acid + ammonium sulfate- 2- (trichloromethyl) pyridine ......... 28.7 Phosphoric acid -I- ammonium sulfate (Comparison test) .............. 11.3

Claims

Claims: 1. Use of one or more trichloromethylpyridines or their salts as agents for suppressing or regulating nitrification in Cultivated soils and to significantly reduce nitrogen losses during fertilization with ammonia, ammonium salts or organic nitrogen fertilizers.

2. Oppression or regulation of nitrification in cultivated soils according to claim 1, characterized in that that the means in a mixture with or together with fertilizers, the reduced and / or contain organically bound nitrogen.

3. Suppression or Regulation of nitrification in cultivated soils according to Claims 1 and 2, characterized in that that the means shortly before, at the same time with or shortly after the scattering or distribution the fertilizers are used on the soil.

4. Suppression or regulation of Nitrification in cultivated soils according to claim 1, characterized in that the means in amounts of at least 0.5 parts by weight, in particular 1 to 50 parts by weight per 1 million parts by weight of soil (0.5 to 50 ppm) are used.

5. Suppression or regulation of nitrification in culture soils according to claim 2, characterized in that the agents add to the fertilizers in amounts of at least 0.25 percent by weight, in particular at least 0.5 percent by weight, based on the content of reduced and / or organically bound nitrogen in the fertilizers. Considered publications: German Patent Nos. 1051874, 1092 491, 1091 810, 1009 422, 1005 784, 1014 380, 1039 779; U.S. Patent Nos. 2,679,453, 2,970,939.