DE1238158B

DE1238158B - Means for setting and improving the structure of the hair

Info

Publication number: DE1238158B
Application number: DE1964W0036982
Authority: DE
Inventors: Dr Oswald Manzke
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1964-06-16
Filing date: 1964-06-16
Publication date: 1967-04-06

Description

Mittel zur Festigung und Strukturverbesserung des Haares Die bisher angewandten Mittel zur Erzielung einer haltbaren Frisur enthalten die verschiedenartigsten Harz- und Kunstharzlösungen auf Schellack-, Polyvinylchlorid-, Polyvinylacetat-, Polyvinylpyrrolidon-Basis und anderer synthetischer Polymere. Da die meisten von ihnen physiologisch indifferent sind, sofern sie keine Monomeren enthalten, ist ihre Anwendung unbedenklich.Means for setting and improving the structure of the hair The hitherto The means used to achieve a durable hairstyle contain the most varied Resin and synthetic resin solutions on shellac, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Polyvinylpyrrolidone based and other synthetic polymers. Since most of are physiologically indifferent to them, provided they do not contain any monomers their use is harmless.

Die gebildeten Filme sollen einerseits weitgehend wasserbeständig sein. Andererseits ist es jedoch zur Reinigung des Haares erforderlich, daß die Harzrückstände auswaschbar sind. Beide Bedingungen waren bisher nicht in idealer Weise vereinbar. The films formed should, on the one hand, be largely water-resistant be. On the other hand, however, it is necessary for cleaning the hair that the Resin residues can be washed out. Both conditions have so far not been ideal Way compatible.

Ziel der kosmetischen Haar-behandlung muß es sein, nicht nur etwaige Schäden durch die verwendeten Chemikalien möglichst gering zu halten, sondern darüber hinaus eine pflegende, strukturverbessernde Wirkung zu erzielen. Die Verwendung hautaffiner Substanzen wie natürlicher Fette und Milcheiweiß für die Pflege der Haut ist bekannt. Eiweißverbindungen werden ferner in der Medizin zur Abdeckung von Haufläsionen mit gutem Erfolg eingesetzt. It must be the aim of cosmetic hair treatment, not just any To keep damage from the chemicals used as low as possible, but about it In addition, to achieve a nourishing, structure-improving effect. The usage skin-affine substances such as natural fats and milk protein for the care of the Skin is known. Protein compounds are also used in medicine for covering of cluster lesions used with good success.

Der idealste Weg zur Festigung und Strukturverbesserung des Haares wäre gleichermaßen in einer Anlagerung von keratinähnlichen Eiweißverbindungen zu sehen. Das Haar wird in einen Eiweißmantel einge bettet und erhält so einen natürlichen Schutz. The ideal way to set and improve the structure of the hair would also result in an accumulation of keratin-like protein compounds see. The hair is embedded in a protein coat, giving it a natural look Protection.

Die wasserlöslichen Proteine lassen sich jedoch nicht in geeigneter Weise auf dem Haar fixieren; sie bilden einen wasserlöslichen Film, der das Haar nicht formbeständig macht und es verklebt. Versuchte Härtungen mit verschiedenen Aldehyden, Gerbstoffen und Säuren führten nicht zum Erfolg. Die erhaltenen Filme sind nicht wasserbeständig, stauben ab oder geben dem Haar einen stumpfen Griff. However, the water-soluble proteins are not suitable Way to fix on the hair; they form a water-soluble film that covers the hair does not retain its shape and makes it stick. Attempted hardenings with different Aldehydes, tannins and acids did not lead to success. The films obtained are not water-resistant, dust off or give the hair a dull grip.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich Eiweißverbindungen wie Casein, Gelatine, Keratinsubstanzen, abgebaute Eiweißkörper und andere Prateine unter geeigneten Bedingungen mit Malein säureanhydrid unter Bildung wasserbeständiger Eiweißverbindungen kondensieren lassen. Die erfindungsgemäßen Eiweißharze besitzen überdies die überraschende Eigenschaft, in Alkoholen löslich zu sein. It has now surprisingly been found that protein compounds such as casein, gelatin, keratin substances, degraded protein bodies and other products under suitable conditions with maleic anhydride to form water-resistant Let protein compounds condense. Possess the protein resins according to the invention moreover, the surprising property of being soluble in alcohols.

Die Lösungen bilden nach dem Verdunsten auf dem Haar weitgehend gegen Wasser resistente Filme von gutem Glanz, ausgezeichneter Elastizität, geschmeidigem seidigem Griff und hervorragender Beständigkeit.After evaporation, the solutions largely counteract on the hair Water-resistant films of good gloss, excellent elasticity, pliable silky feel and excellent durability.

Die Bildung der erfindungsgemäßen modifizierten Eiweißverbindungen erfolgt durch Reaktion der freien Protein-Aminogruppen mit den Carboxylgruppen des Maleinsäureanhydrids und der Doppelbindung nach folgendem Schema: CHCO X - NH- f iC! $- CHCO X Protein NH + + H2N - Protein - NH2 + 0 + H2N Protein CH-CO CH-CO Protein - NH - CH - CO - HN - Protein - NH - CH HN - Protein CH2 - COOH CH2 - COOH Zusätze von ein- oder mehrwertigen Alkoholen begünstigen den Kondensationsvorgang; auftretende Braunfärbungen werden hierdurch vermieden. Von wesentlicher Bedeutung ist jedoch, daß durch die Alkohole eine Veresterung der zweiten Carboxylgruppe der eingeführten Maleinsäure bewirkt wird. Die hierbei entstehenden Peptidester Protein - NH - CH - CO HN Protein - NH - CH - CO - HN - Protein CH2-COOR CH2-COOR bewirken die Löslichkeit der modifizierten Eiweißverbindungen in Alkoholen.The modified protein compounds according to the invention are formed by reaction of the free protein amino groups with the carboxyl groups of the maleic anhydride and the double bond according to the following scheme: CHCO X - NH- f iC! $ - CHCO X Protein NH + + H2N - Protein - NH2 + 0 + H2N protein CH-CO CH-CO Protein - NH - CH - CO - HN - Protein - NH - CH HN - Protein CH2 - COOH CH2 - COOH Additions of monohydric or polyhydric alcohols favor the condensation process; Brown discolorations that occur are thereby avoided. It is essential, however, that the alcohols esterify the second carboxyl group of the maleic acid introduced. The resulting peptide esters Protein - NH - CH - CO HN Protein - NH - CH - CO - HN - Protein CH2-COOR CH2-COOR effect the solubility of the modified protein compounds in alcohols.

Von Bedeutung für die haarkosmetische Applikation als Einlegemittel und Filmbildner ist ferner, daß die erfindungsgemäßen Eiweißkondensate auch Amidierungsreaktionen zugänglich sind. Führt man die Umsetzung in Gegenwart von Säureamiden, Aminen oder NH2-gruppenhaltigen Verbindungen durch, so erhält man modifizierte Eiweißharze mit speziellen Eigenschaften, wie Härte, Löslichkeit, Glanz, Elastizität, Konsistenz usw. Of importance for hair cosmetic application as an insert and film former is also that the protein condensates according to the invention also amidation reactions are accessible. If you carry out the reaction in the presence of acid amides, or amines Through compounds containing NH2 groups, modified protein resins are obtained special properties such as hardness, solubility, gloss, elasticity, consistency etc.

In physiologischer Hinsicht ergibt sich der Vorteil, daß die beschriebenen Eiweißverbindungen Derivate der natürlichen Asparaginsäure sind, die eine wichtige Rolle im Eiweißstoffwechsel spielt. From a physiological point of view there is the advantage that the described Protein compounds are derivatives of natural aspartic acid, which are an important one Plays a role in protein metabolism.

Die Struktur der nativen Eiweißkörper wird somit nicht unphysiologisch verändert, lediglich der Gehalt an Asparaginsäure ist vermehrt. The structure of the native protein body is therefore not unphysiological changed, only the content of aspartic acid is increased.

Die außerordentlich hohe Haftfetigkeit auf dem Haar wird durch Summierung der Wasserstoffbrückenbindungen und der elektrovalenten Bindungen hervorgerufen. Dieser Verknüpfungsmechanismus von Peptidketten ist aus der Biochemie weitgehend bekannt: Protein-N- CH C N Protein N CH C N - Proteir H CH2 O H H CH2 O H COO- i COO- o NW H O O NW H O Protein-C CR N C Protein C CR N C-Protein Von friseurtechnischer Bedeutung ist ferner, daß sich die erfindungsgemäßen Eiweißkondensate sehr leicht mit schwach alkalischen Lösungen, beispielsweise Ammoniak, auflösen lassen. Es gelingt so, die wasserresistenten Filme völlig aus dem Haar zu entfernen.The extraordinarily high adhesion to the hair is caused by the addition of the hydrogen bonds and the electrovalent bonds. This linking mechanism of peptide chains is widely known from biochemistry: Protein-N- CH CN Protein N CH CN - Proteir H CH2 OHH CH2 OH COO- i COO- o NW HOO NW HO Protein-C CR NC Protein C CR N C protein In terms of hairdressing technology, it is also important that the protein condensates according to the invention can be dissolved very easily with weakly alkaline solutions, for example ammonia. It is thus possible to completely remove the water-resistant films from the hair.

Zur näheren Erläuterung der beanspruchten modifizierten Eiweißverbindungen seien folgende Beispiele aufgeführt. For a more detailed explanation of the modified protein compounds claimed the following examples are given.

Beispiel 1 Eine Mischung von 25 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, 10 Teilen Gelatine und 20 Teilen Äthanol werden in einer Rückfluß-Apparatur 30 Minuten lang bis zur klaren Schmelze erwärmt. Nach Abkühlen auf 60"C wird das entstandene gelbe Kondensationsprodukt mit 100 Gewichtsteilen Äthanol versetzt und unter Rückfluß bis zur klaren Lösung gekocht. Die so erhaltene alkoholische Lösung des Eiweißkondensates kann als Kondensat mit Alkohol noch weiter verdünnt werden. Etwa bei großen Verdünnungen auftretende Trübungen werden durch Zusatz von 5 bis 10 Volumprozent Wasser beseitigt. Wird das Haar mit einer 2- bis 30l,igen Lösung als Einlegemittel behandelt, so erhält es einen wasserbeständigen Schutzfilm, der einen ausgezeichneten Glanz, Elastizität und Reibechtheit zeigt. Example 1 A mixture of 25 parts by weight maleic anhydride, 10 parts of gelatin and 20 parts of ethanol are refluxed for 30 minutes heated long until clear melt. After cooling to 60 "C, the resulting yellow condensation product mixed with 100 parts by weight of ethanol and refluxed cooked to a clear solution. The alcoholic solution of the protein condensate obtained in this way can be further diluted as condensate with alcohol. For example with large dilutions Any cloudiness that occurs is removed by adding 5 to 10 percent by volume of water. If the hair is treated with a 2 to 30 liter solution as an insert, it is preserved it has a water-resistant protective film, which has excellent gloss, elasticity and shows rubbing fastness.

Beispiel 2 20 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid, 10 Teile des unter dem von dritter Seite geschützten Warenzeichen Nutrilan gehandelten pulverförmigen festen Eiweiß- hydrolysats und 10 Teile Glycerin werden in einem offenen Gefäß bis zur homogenen Lösung erwärmt. Example 2 20 parts by weight of maleic anhydride, 10 parts of the under the trade mark Nutrilan registered by third parties in powder form solid protein hydrolyzate and 10 parts of glycerin are put up in an open vessel heated to a homogeneous solution.

Das durch Kondensation gebildete Wasser wird vorsichtig abgedampft und das erhaltene Harz durch Erwärmen mit 80 Teilen Isopropanol in Lösung gebracht. Die so gewonnenen modifizierten Eiweißkonzentrate können mit Äthanol oder Tsopropanol noch weiter verdünnt werden. Das in einem Haarwasser verarbeitete Eiweißkondensat verleiht dem Haar einen guten Sitz, geschmeidigen Griff und seidigen Glanz.The water formed by condensation is carefully evaporated and the resin obtained is brought into solution by heating with 80 parts of isopropanol. The modified protein concentrates obtained in this way can be mixed with ethanol or isopropanol can be further diluted. The protein condensate processed in a hair tonic gives the hair a good fit, smooth grip and a silky shine.

Beispiel 3 In einem offenen Behälter werden 30 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid, 10 Teile feingepulverte Hornspäne, 10 Teile Glycerin und 5 Teile Oleylalkohol bis zur klaren Schmelze erwärmt. Nach dem Abkühlen versetzt man mit 75 Gewichtsteilen Äthanol oder Isopropylalkohol und kocht bis zur klaren Lösung. Example 3 In an open container, 30 parts by weight of maleic anhydride, 10 parts of finely powdered horn shavings, 10 parts of glycerine and 5 parts of oleyl alcohol up to heated to a clear melt. After cooling, 75 parts by weight are added Ethanol or isopropyl alcohol and boil until the solution is clear.

Man erhält so ein orangefarbenes modifiziertes Keratinkonzentrat, das als Einlegemittel geeignet ist. Die gebildeten Filme zeichnen sich durch guten Glanz, Wasserbeständigkeit, Elastizität und durch einen angenehmen Griff aus.This gives an orange-colored modified keratin concentrate, which is suitable as an insert. The films formed are characterized by good ones Shine, water resistance, elasticity and a pleasant grip.

Claims

Claims: 1. Means for strengthening and structural improvement of the hair, in particular emollients, hair sprays and care products, d a d u r c h marked that they contain condensation products of natural protein compounds, how Casein, gelatin, products containing keratin or other proteins with maleic anhydride or their derivatives.

2. Means according to claim 1, characterized in that the carboxyl groups the resulting protein-maleic acid adducts with mono- or polyhydric alcohols, such as ethanol, propanol, glycol Glycerin and other alcohols have been esterified.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the carboxyl groups of the protein-maleic acid adducts formed with amines, acid amides or NH2-containing groups Connections have been implemented.