DE1228031B

DE1228031B - Bactericidal

Info

Publication number: DE1228031B
Application number: DEF46300A
Authority: DE
Inventors: Dr Claus Heuck; Dr Karl Heinz Wallhaeusser
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1965-06-11
Filing date: 1965-06-11
Publication date: 1966-11-03
Also published as: LU51194A1; NL6607823A; BE682445A; FR1490608A; SE319579B; DK113515B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

A611A611

Deutsche Kl.: 3Oi-3German class: 3Oi-3

Nummer: F 46300IV a/30 iNumber: F 46300IV a / 30 i

Aktenzeichen: 1228 031File number: 1228 031

Anmeldetag: 11. Juni 1965Filing date: June 11, 1965

Auslegetag: 3. November 1966Open date: November 3, 1966

Phosphorpentoxyd setzt sich bekanntlich mit Trialkylphosphiten, Trialkylphosphäten, Mono- und Dialkylphosphorsäuren oder Dialkyläthefn um. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die so entstehenden Produkte eine erhebliche bakterizide Wirkung besitzen, besonders gegen gtampositive, aber auch in durchaus vertretbaren Konzentrationen gegen gramnegative Organismen. 'As is well known, phosphorus pentoxide reacts with trialkyl phosphites, trialkyl phosphates, mono- and dialkyl phosphoric acids or dialkyl ether. It was surprisingly found that so resulting products have a significant bactericidal effect, especially against gtampositive, but also in acceptable concentrations against gram-negative organisms. '

Die Herstellung der genannten Kondensationsprodükte erfolgt durch Eintragen/ der notwendigen Menge Phosphorpentoxyd zu einer Lösung der Mono- bzw. Di- bzw. Trialkylphosphite öder -alk'ylphosphate oder deren Mischungen in einem indifferenten Lösungsmittel bei relativ niederen Temperaturen. Die Umsetzungstemperatur soll üblicherweise nicht über 60°C ansteigen. Als indifferente ίοβμ^βητίΐίεί¹ eignen sich beispielsweise niedermolekulare chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Perchloräthylen. ader .Chloroform. . The condensation products mentioned are produced by adding the necessary amount of phosphorus pentoxide to a solution of the mono-, di- or trialkyl phosphites or alkyl phosphates or mixtures thereof in an inert solvent at relatively low temperatures. The reaction temperature should usually not rise above 60.degree. As indifferent ίοβμ ^ βητίΐίεί ¹ , for example, low molecular weight chlorinated aliphatic hydrocarbons such as perchlorethylene are suitable. vein .chloroform. .

Eine Richtvorschrift für die Herstellung von n-Hexylpolyphosphorsäureestern sei ^nachstehend gegeben: ^: ίA straightening method for the preparation of n-Hexylpolyphosphorsäureestern is given below ^{^::} ί

A. Zu 100 Gewichtsteilen eines Gemisches von Mono- und Dihexylphosphorsäureister (1:1) und 125 Gewichisteilen Perchloräthylen als Verdünnungsmittel werden in eineih mit Rückflußkühler und Thermometer versehenen Rührkolben unter Feuchtigkeitsausschltiß und gleichzeitigem ; gutem Rühren 25 Gewichtsjteile Phosphorpentoxyd in kleinen Portionen eingetragen. Nach beendeter Zugabe wird ι das Reaktionsgemisch dann über Nacht bei 45 bis 50° C bis zur vollständigen Auflösung ; des Phosphorpentoxyds stehengelassen. Sollten in jder Lösung etwa noch geringe Anteile von: nicht in Reaktion getretenem Phosphorpentoxyd vorhanden sein, kann die Lösung des Polyphosphorsäure-n-hexylesters zentrifugiert werden. :A. To 100 parts by weight of a mixture of mono- and dihexylphosphoric acid ester (1: 1) and 125 parts by weight of perchlorethylene as a diluent are in a row with a reflux condenser and Mixing flask provided with a thermometer with exclusion of moisture and at the same time; good stirring 25 parts by weight of phosphorus pentoxide in small portions registered. After the addition has ended, the reaction mixture is then kept at 45 to 50 ° C. overnight until complete dissolution; of phosphorus pentoxide ditched. Should there still be small amounts of: not reacted in each solution If phosphorus pentoxide is present, the solution of the polyphosphoric acid n-hexyl ester can be centrifuged will. :

B. 85 Gewichtsteile Phosphorpentoxyd werden in der vorstehend beschriebenen Apparatur unter Feuchtigkeitsausschluß bei gleichzeitigem gütern Rühren in kleinen Portionen in eine' Mischung von 200 Gewichtsteilen n-Hexylphosphit urjd 100 Gewiqhtsteilen Chloroform eingetragen. Unter starker Wärmetönung !tritt die Reaktion ein. Durch Kühlung sorgt nian dafür, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches 5Ö°C nicht übersteigt. Sobald die Gesamtmenge · des Phosphorpentoxydes eingetragen ist, wird das Reaktionsgemisch noch weitere 2 Stunden ,auf 5O⁰C erwärmt, wobei alles Phosphorpentoxyd in Lösung geht. Die erhaltene Lösung wird anschließend durch einen Druckfilter filtriert und das als Verdünnungsmittel zugesetzte Chloroform bei 5O⁰C im Vakuum BakterizideB. 85 parts by weight of phosphorus pentoxide are entered in the apparatus described above with exclusion of moisture with simultaneous good stirring in small portions in a 'mixture of 200 parts by weight of n-hexyl phosphite urjd 100 parts by weight of chloroform. The reaction occurs with a strong warming! By cooling, Nian ensures that the temperature of the reaction mixture does not exceed 50 ° C. Once the total amount is entered · the Phosphorpentoxydes, the reaction mixture for a further 2 hours, warmed to 5O ⁰ C, with all phosphorus pentoxide dissolves. The solution obtained is subsequently filtered through a pressure filter and the added diluent chloroform at 5O ⁰ C in vacuo bactericides

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals; Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.formerly; Master Lucius & Brüning, Frankfurt / M.

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Claus Heuck,Dr. Claus Heuck,

Dr. Karl Heiriz Wallhäußer, Hofheim (Taunus) --Dr. Karl Heiriz Wallhäußer, Hofheim (Taunus) -

abdestilliert. Man erhält auf diese Weise 279 Gewichtsteile Polyphosphorsäure-n-hexylester.distilled off. In this way, 279 parts by weight are obtained Polyphosphoric acid n-hexyl ester.

Die als Lösungen in organischen Lösungsmitteln anfallenden Produkte werden üblicherweise in Form von wäßrigen Emulsionen eingesetzt. Als EmulgatorenThe products obtained as solutions in organic solvents are usually in the form used by aqueous emulsions. As emulsifiers

₍ . für die Herstellung dieser Emulsionen eignen sich '."', sowohl nichtionogene als auch .anionaktive oder kationaktive Emulgatoren. Soweit die Polyphosphorsäurederivate wasserlöslich sind, können sie auch ', durch Abdampfen des 'organischen Lösungsmittels ' ' isoliert werden und in gelöster. Form, d. h. in wäßriger ; Lösung, angewendet Werden. ₍ . For the production of these emulsions '. "' are suitable, both non-ionic and also anion-active or cation-active emulsifiers. If the polyphosphoric acid derivatives are water-soluble, they can also be isolated by evaporating the 'organic solvent' and in dissolved form , that is, in an aqueous solution.

Während die für die Herstellung der Polyphosphoric säurederivate als Ausgangsmaterial dienenden Verbindungen, wie z. B. Dialkyläther, Trialkylphosphate, .:< Trialkylphosphite sowie die diesen entsprechenden '! Mono- und Dialkylphosphorsäuren, keine nennenswerte antimikrobielle Wirksamkeit aufweisen, zeigen die Kondensationsprodukte, die mit Phosphorpentoxyd erhalten werden, in Abhängigkeit von der Kettenlänge der Alkylreste eine Zunahme der bakteriziden Wirksamkeit mit zunehmender Kettenlänge, wobei ein Optimum der Wirkung bei AJkylresten mit Kettenlängen von etwa 4 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen erreicht wird. Am ausgeprägtesten ist die Wirkung bei Verbindungen, deren Alkylreste eine Kohlenstoff ketteWhile those used for making the Polyphosphoric acid derivatives serving as starting material compounds, such as. B. dialkyl ethers, trialkyl phosphates, .: <Trialkyl phosphites and the corresponding '! Mono- and dialkyl phosphoric acids, none noteworthy Have antimicrobial effectiveness, show the condensation products with phosphorus pentoxide be obtained, depending on the chain length of the alkyl radicals, an increase in the bactericidal effectiveness with increasing chain length, with an optimum effect in the case of alkyl residues with chain lengths from about 4 to about 12 carbon atoms is achieved. The effect is most pronounced at Compounds whose alkyl radicals form a carbon chain

;' von 6 bis 8 Kohlenstoffatomen tragen, wobei zu berücksichtigen ist, daß die optimale Wirksamkeit weitgehend von den gestellten Forderungen, wie z.B. der Löslichkeit der Stabilität usw., abhängig ist. Ein Teil der Verbindungen ist auf Grund seiner Löslichkeit und bakteriziden Wirksamkeit in einer Reihe von organischen Lösungsmitteln von besonderem Interesse. Die minimale Hemmkonzentration dieser neuen Verbindungsklasse ist aus den nachfolgenden Tabellen ersichtlich.; ' carry from 6 to 8 carbon atoms, being too it must be taken into account that the optimal effectiveness largely depends on the requirements set, e.g. solubility, stability, etc. Part of the compounds is due to its solubility and bactericidal activity in a number of organic solvents of particular interest. The minimum inhibitory concentration of this new class of compounds is from the tables below evident.

609 709/297609 709/297

3 43 4

Tabelle 1.
Minimale Hemmkonzentration derAusgangsprodukte, Angaben in y/mlTable 1.
Minimum inhibitory concentration of the starting products, data in y / ml

Verbindunglink

Staph. aureusStaph. aureus

Escherich, coliEscherich, coli

Pseudom.
aerugin.Pseudom.
aerugin.

Proteus
vulgarisProteus
vulgaris

Asperg, nigerAsperg, niger

TrialkylphosphiteTrialkyl phosphites

Triäthyl- ......... Triethyl .........

Tributyl· \ί:\...... / Tributyl \ ί: \. ..... /

Trioctyl- Trioctyl

Tridodecyl- Tridodecyl

TrialkylphosphateTrialkyl phosphates

Triäthyl- ...:.:........ Triethyl- ...:.: ........

Tributyl- Tributyl

Trihexyl- Trihexyl

Trioctyl- Trioctyl

Tridodecyl- Tridodecyl

Mischungen aus Mono- und Dialkylphosphorsäuren (gleiche Alkylreste, Verhältnis 1:1)Mixtures of mono- and dialkyl phosphoric acids (same alkyl radicals, ratio 1: 1)

Methyl- viivi;,....:.. Methyl viivi;, ....: ..

.Äthyl·' ^iai^. .Ethyl · ' ^ iai ^.

Butyl- Butyl

Hexyl- Hexyl

Octyl- Octyl

Dodecyl- Dodecyl

800 800 800 800 800800 800 800 800 800

800 400 800 800 800800 400 800 800 800

400400

100100

5050

100100

400 400 200 100 100 100400 400 200 100 100 100

800
800
800
800
800800
800
800
800
800

200200

100100

5050

800
800
800
800
800800
800
800
800
800

■■gor■■ gor

800
800
800
800800
800
800
800

400400

100100

5050

800 800 800 800 800800 800 800 800 800

800'800 '

800800

800 800 800 400 400 >400800 800 800 400 400> 400

Tabel

Minimale Hemmkonzentration der Kondensationsprodukte der in Tabelle 1 aufgeführten Ausgangsverbindungen mit 20 bis 25°/o Phosphorpentoxyd, Angaben in y/mlMinimum inhibitory concentration of the condensation products of the starting compounds listed in Table 1 with 20 to 25% phosphorus pentoxide, data in y / ml

sperg. Desulfovi-sperg. Desulfovi-

liger brioliger brio

Phosphorpentoxydkondensations-Phosphorus pentoxide condensation

produkt mitproduct with

Triäthylphosphit ..:. 25 25 50 50 400 10Triethyl phosphite ..:. 25 25 50 50 400 10

Tributylphosphit 25 25 50 25 250 5Tributyl phosphite 25 25 50 25 250 5

Trihexylphosphit 6 12 12 12 125 1Trihexyl phosphite 6 12 12 12 125 1

Isooctylphosphit ..', 0,5 1 0,5 0,5 62,5 0,5Isooctyl phosphite .. ', 0.5 1 0.5 0.5 62.5 0.5

TrioctylphospMt 3 12 12 12 125 3TrioctylphosphMt 3 12 12 12 125 3

Triäthylhexylphosphit 0,5 1 0,5 0,5 · 62,5 0,5Triethylhexyl phosphite 0.5 1 0.5 0.5 x 62.5 0.5

Tridodecylphosphit 6 25 25 50 400 10Tridodecyl phosphite 6 25 25 50 400 10

Triäthylphosphat: 3 25 25 25 250 5Triethyl phosphate: 3 25 25 25 250 5

Tributylphosphat 3 25 50 50 400 10Tributyl phosphate 3 25 50 50 400 10

Trihexylphosphat 3 12 12 25 250 5Trihexyl phosphate 3 12 12 25 250 5

Trioctylphosphat 1 12 12 12 250 5Trioctyl phosphate 1 12 12 12 250 5

Tridodecylphosphat 6 50 50 50 400 50Tridodecyl phosphate 6 50 50 50 400 50

Diäthyläther 3 25 25 25 250 5Diethyl ether 3 25 25 25 250 5

Phosphorpentoxydkondensations-Phosphorus pentoxide condensation

produkt mit Gemischen aus Mono-product with mixtures of mono-

und Dialkylphosphorsäuren (gleicheand dialkyl phosphoric acids (same

Alfcylreste, Verhältnis 1:1) auf BasisAlfcyl residues, ratio 1: 1) based on

Methyl- 12 25 50 50 400 25Methyl 12 25 50 50 400 25

Äthyl- :..... 3 12 25 25 250 12Ethyl: ..... 3 12 25 25 250 12

Butyl- 3 12 25 25 250 12Butyl 3 12 25 25 250 12

Hexyl- '. 1 12 12 12 125 6Hexyl- '. 1 12 12 12 125 6

Octyl- '.:. 1 6 12 12 125 6Octyl- '.:. 1 6 12 12 125 6

Dodecyl- ....'. 6 25 25 25 400 25Dodecyl- .... '. 6 25 25 25 400 25

Claims

Patent claims:

1. Use of condensation products of phosphorus pentoxide and mono-, di- and trialkyl phosphoric acid esters or dialkyl ethers as bactericides.

2. Use according to claim 1, characterized in that the condensation products of mono-, di- and trialkyl phosphoric acid esters or dialkyl ethers whose alkyl radicals contain up to 16 carbon atoms, preferred

5 65 6

wise about 4 to about 12 carbon atoms, in products in a mixture with other bactericidal

especially 6 to 8 carbon atoms. effective compounds are used, where-

3. Use according to claims 1 and 2, in the proportion of to be used according to the invention, characterized in that the condensation to the polyphosphoric acid derivatives should be at least 25% »products by reaction with up to about 35%» ^5, preferably 50% »,
preferably 30%> phosphorus pentoxide obtained

became.

4. Use according to Claims 1 to 3, since the documents considered:
characterized in that Condensation U.S. Patent No. 2402703.