DE1225858B - Process for the production of colored molded articles from acrylonitrile polymers - Google Patents
Process for the production of colored molded articles from acrylonitrile polymersInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C08fC08f
Deutschem.: 39 b-22/06 German: 39 b -22/06
Nummer: 1225 858Number: 1225 858
Aktenzeichen: C 28165IV c/39 bFile number: C 28165IV c / 39 b
Anmeldetag: 12. Oktober 1962 Filing date: October 12, 1962
Auslegetag: 29. September 1966Opening day: September 29, 1966
Es ist bekannt, daß Acrylnitrilpolymerisate üblicherweise in Form von Lösungen zu Gebilden, insbesondere Fasern verformt werden. Trotzdem solche Fasern an sich schon mit gewissen Farbstoffen gefärbt werden können und z. B. durch Modifikation des Ausgangsmaterials für weitere Farbstoffe aufnahmefähig gemacht sind, besteht ein Bedürfnis, solche Fasern auch mit Hilfe von Pigmenten in spinngefärbtem Zustand herzustellen. Hierbei entsteht natürlich der Wunsch, am normalen Spinnverfahren möglichst wenig ändern zu müssen, so insbesondere die üblichen Lösungsmittel verwenden zu können. Als solche kommen z. B. Dimethylformamid oder -acetamid und Dimethylsulfoxyd in Betracht.It is known that acrylonitrile polymers usually in the form of solutions to form structures, in particular fibers are deformed. Nevertheless, such fibers themselves already contain certain dyes can be colored and z. B. by modifying the starting material for other dyes Are made receptive, there is a need to make such fibers with the help of pigments manufacture in the spun-dyed state. This naturally creates the desire to use the normal spinning process To have to change as little as possible, so in particular to use the usual solvents can. As such come z. B. dimethylformamide or acetamide and dimethyl sulfoxide into consideration.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Her-Stellung von Formköipern aus Lösungen von Acrylnitrilpolymerisaten und einem Zusatz eines Konzentrates aus 25 bis 75 % Pigment, dispergiert in 75 bis 25 % Polymerisat, durch Verformen und Entfernen des Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man Konzentrate zusetzt, die als Polymerisat Polyvinylacetat, ein vorwiegend aus Vinylacetat aufgebautes Mischpolymerisat oder eine Mischung aus Polyvinylacetat und bis zu der gleichen Menge Polyacrylnitril enthalten. Es ist überraschend, daß die vorliegende Erfindung im Sinne der obigen Ausführungen einen vollen Erfolg darstellt. Es war in keiner Weise vorauszusehen, daß die Polyvinylacetat und feinverteiltes Pigment enthaltenden Pigmentpräparate nicht nur in die üblichen Lösungen von Acrylnitrilpolymerisaten einverleibt werden können, sondern daß sie sich darin auch unter Erhaltung der gewünschten Feinverteilung des Pigmentes verteilen lassen. Es war vielmehr zu befürchten, daß bei der Mischung der hier verwendeten Trägersubstanz mit den Acrylnitrilpolymerisaten eine Ausflockung der Pigmentteilchen erfolgt. Da sich die vorliegenden Pigmentpräparate überdies sehr leicht und in kurzer Zeit in den in Betracht kommenden Lösungsmitteln lösen, bewirken sie einen wesentlichen Fortschritt in der Spinnfärbung der Polyacrylnitrilfasern und in der Färbung von Lacken auf Basis von Polyacrylnitril.The subject of the invention is a method of manufacture of molded bodies from solutions of acrylonitrile polymers and an addition of a concentrate of 25 to 75% pigment, dispersed in 75 to 25% polymer, by molding and removing the solvent, characterized in that concentrates are added which, as a polymer, are polyvinyl acetate, a predominantly composed of vinyl acetate Copolymer or a mixture of polyvinyl acetate and up to the same amount of polyacrylonitrile contain. It is surprising that the present invention in the sense of the above statements represents a complete success. It was in no way foreseeable that the polyvinyl acetate and Finely divided pigment-containing pigment preparations not only in the usual solutions of acrylonitrile polymers can be incorporated, but that they can also be incorporated into it while maintaining the desired Allow the pigment to be finely divided. Rather, it was to be feared that the Mixing the carrier substance used here with the acrylonitrile polymer causes flocculation of the Pigment particles takes place. Since the present pigment preparations are also very easy and in a short time Time to dissolve in the solvents in question, they cause a significant advance in the spin dyeing of polyacrylonitrile fibers and in the dyeing of paints based on polyacrylonitrile.
Die erfindungsgemäß zu verwendende Pigmentdispersion wird vorzugsweise erhalten durch übliches
Vermischen, insbesondere Verkneten eines Pigmentes, gegebenenfalls in Gegenwart nachträglich
wieder extrahierbarer Mahlhilfskörper (gemäß schweizerischem Patent 308 532). In den Polyvinylacetat
als Trägerstoff enthaltenden Pigmentpräparaten können die Pigmente anorganischer Natur, wie
z. B, Ruß oder Titandioxyd, oder organischer Natur sein und beispielsweise der Gruppe der Phthalo-Verfahren
zur Herstellung gefärbter Formkörper
aus AcrylnitrilpolymerisatenThe pigment dispersion to be used according to the invention is preferably obtained by conventional mixing, in particular kneading, of a pigment, if appropriate in the presence of subsequently extractable grinding aids (according to Swiss Patent 308 532). In the pigment preparations containing polyvinyl acetate as a carrier, the pigments of an inorganic nature, such as. B, carbon black or titanium dioxide, or of an organic nature and, for example, the group of the phthalo process for the production of colored moldings
made of acrylonitrile polymers
Anmelder:Applicant:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. TürkDr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Turk
und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. Ch. Gille, patent attorneys,
Opladen, Rennbaumstr. 27Opladen, Rennbaumstr. 27
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Werner Grubenmann, Muttenz (Schweiz)Dr. Werner Grubenmann, Muttenz (Switzerland)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Schweiz vom 13. Oktober 1961 (11 871)Switzerland of October 13, 1961 (11 871)
cyanine, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Indigoide, Dioxazine, Perylentetracarbonsäurediimide, Perinone, Chinacridone oder Nitrofarbstoffe angehören. Sie liegen zweckmäßig in einer feinverteilten Form vor.cyanines, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoids, dioxazines, perylenetetracarboxylic acid diimides, Belong to perinones, quinacridones or nitro dyes. They are expediently in a finely divided Shape before.
Die als Trägersubstanz für die zu verwendenden Pigmente benutzten Polyvinylacetate können ausschließlich aus polymerisiertem Vinylacetat bestehen und relativ niedrigviskos oder auch relativ hochviskos sein, z. B. eine »Intrinsic-Viscosity« zwischen 0,1 und 0,7 aufweisen. Als Polyvinylacetate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aber auch Mischpolymere zu verstehen, die überwiegend aus Vinylacetat aufgebaut sind, zu mindestens 60% oder zweckmäßig zu mindestens 80%, die daneben aber noch einpolymerisierte andere Bausteine aufweisen können, wie Vinylchlorid, Vinylpropionat oder Crotonsäure, und ihre Derivate sowie andere co-polymerisierbare Verbindungen.The polyvinyl acetates used as a carrier substance for the pigments to be used can exclusively consist of polymerized vinyl acetate and be relatively low or relatively high viscosity, z. B. an "intrinsic viscosity" between 0.1 and 0.7. However, mixed polymers are also used as polyvinyl acetates for the purposes of the present invention to understand, which are composed predominantly of vinyl acetate, to at least 60% or expediently at least 80%, which also have other components polymerized into them can, such as vinyl chloride, vinyl propionate or crotonic acid, and their derivatives and other co-polymerizable Links.
Die als Trägersubstanz für die zu verwendenden Pigmente dienenden Polyvinylacetate können auch Mischungen mit Polyacrylnitril sein, in denen das Polyvinylacetat den Hauptbestandteil ausmacht. Es ist allerdings zulässig, zur Herstellung der Pigmentpräparate erhebliche Mengen, bis etwa gleiche Gewichtsmengen Polyacrylnitril mitzuverwenden.The polyvinyl acetates serving as a carrier substance for the pigments to be used can also Mixtures with polyacrylonitrile, in which the polyvinyl acetate is the main component. It However, it is permissible to use considerable amounts for the production of the pigment preparations, up to approximately the same amount by weight Also use polyacrylonitrile.
Eine andere bekannte Methode zur Herstellung solcher Pigmentpräparate besteht darin, daß PoIy-Another known method for the production of such pigment preparations is that poly-
609 668/476609 668/476
vinylacetat und das Pigment in einer nichtlösenden Flüssigkeit, zweckmäßig Wasser, in einer üblichen Mahlvorrichtung, z.B. in einer Kugelmühle oder zweckmäßig einer Attritor-Mühle bis zur Erreichung der gewünschten Verteilung miteinander zu vermählen, wobei das Pigment vom Trägerstori aufgenommen wird.vinyl acetate and the pigment in a non-dissolving liquid, expediently water, in a customary one Grinding device, e.g. in a ball mill or, expediently, an attritor mill until it is reached the desired distribution to be ground together, the pigment being taken up by the carrier torus will.
Im Falle von Mischpolymerisaten, die copolymerisierbare Carbonsäuren, wie Crotonsäure, enthalten und dadurch in alkalischem Medium wasserlöslich werden, kann die Herstellung der Pigmentpräparate auch so erfolgen, daß eine wässerige Dispersion des Pigmentes mit einer wässerig alkalischen Lösung des Copolymerisates vermischt und durch Zugabe von Säure das Pigment zusammen mit dem Copolymerisat ausgefällt wird.In the case of copolymers containing copolymerizable carboxylic acids such as crotonic acid and thereby become water-soluble in an alkaline medium, the manufacture of the pigment preparations can also take place so that an aqueous dispersion of the pigment with an aqueous alkaline solution of the Copolymer mixed and by adding acid the pigment together with the copolymer is precipitated.
Die erfindungsgemäß verwendeten Konzentrate enthalten 25 bis 75% Pigment und 75 bis 25% Trägerstoff. Das Konzentrat kann dank seiner leichten Auflösbarkeit zweckmäßig einer Lösung des Polymerisates in einem der gebräuchlichen organischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, zugegeben werden. Man kann aber auch das Konzentrat in Dimethylformamid lösen und anschließend das Polymere eintragen, wobei die Einverleibung des Präparates gleichzeitig mit der Herstellung der Lösung des Acrylnitrilpolymerisates erfolgt.The concentrates used according to the invention contain 25 to 75% pigment and 75 to 25% Carrier. Thanks to its easy dissolvability, the concentrate can expediently be a solution of the Polymer in one of the common organic solvents, such as dimethylformamide, added will. But you can also dissolve the concentrate in dimethylformamide and then enter the polymer, the incorporation of the preparation simultaneously with the preparation of the solution of the acrylonitrile polymer takes place.
Mit diesen Konzentraten läßt sich mühelos eine homogene Verteilung des Pigmentes in der Lösung des Polymerisates erzielen. Die pigmentierten Lösungen können noch weitere übliche Zusätze, wie Weichmachungsmittel oder die für den Spinnprozeß üblichen Hilfsmittel, enthalten. Anstatt das Konzentrat direkt dem zu färbenden Polymerisat zuzugeben, kann man damit auch konzentrierte Stammlösungen herstellen, beispielsweise in Dimethylformamid, gegebenenfalls unter Zugabe von Polyacrylnitril, und diese Stammlösungen, welche z. B. 10 bis 30 % Farbstoff enthalten können, der Spinnmasse zugeben, z. B. auch durch Einspritzen vor der Spinnstelle. Die Verarbeitung der so erhaltenen gefärbten Lösungen der Polymerisate zu Gebilden, z. B. Folien oder Fasern, kann in bekannter Weise, beispielsweise nach dem Trocken- oder Naßspinnverfahren erfolgen. Die erhaltenen Gebilde zeichnen sich durch eine gleichmäßige Färbung aus.With these concentrates a homogeneous distribution of the pigment in the solution can easily be achieved of the polymer achieve. The pigmented solutions can also contain other customary additives, such as Softening agents or the auxiliaries customary for the spinning process contain. Instead of the concentrate Concentrated stock solutions can also be added directly to the polymer to be colored produce, for example in dimethylformamide, optionally with the addition of polyacrylonitrile, and these stock solutions, which z. B. 10 to 30% dye may contain, add the spinning mass, z. B. also by injection before the spinning station. The processing of the colored solutions of the polymers obtained in this way to form such. B. foils or Fibers can be made in a known manner, for example by the dry or wet spinning process. the The structures obtained are distinguished by a uniform coloration.
Durch die deutsche Auslegeschrift 1109 830 ist bekanntgeworden, daß man spinngefärbte Polyacrylnitrilfäden erhält, wenn man der Spinnmasse gewisse basische Farbstoffe zusetzt und anschließend in üblicher Weise verspinnt. In Spalte 2 ist ausdrücklich angegeben, daß diese basischen Farbstoffe in der Spinnmasse löslich sind. Die Zugabe löslicher Farbstoffe ist jedoch etwas grundsätzlich anderes als die erfindungsgemäße Verwendung von Pigmenten für den gleichen Zweck.The German Auslegeschrift 1109 830 made known that spun-dyed polyacrylonitrile threads obtained when certain basic dyes are added to the spinning mass and then in usual way spun. In column 2 it is expressly stated that these basic dyes in the spinning mass are soluble. The addition of soluble dyes, however, is fundamentally different than the inventive use of pigments for the same purpose.
Genau dieselben Überlegungen gelten für dieExactly the same considerations apply to the
ίο deutsche Auslegeschrift 1027 396, worin ebenfalls lösliche Farbstoffe, wie Induline und Nigrosine, verwendet werden.ίο German Auslegeschrift 1027 396, in which also soluble dyes such as induline and nigrosine can be used.
Die Patentschrift 904465 beschreibt die Herstellung von Pigmentpräparaten, die Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat oder die daraus herstellbaren Mischpolymeren als Trägerstoffe enthalten, durch Vermählen in Schwingmühlen. Die nach den Angaben der Patentschrift beispielsweise Polyvinylchlorid als Trägerstoff enthaltenden Pigmentpräparate werden zum Färben von Polyvinylchlorid empfohlen. Daß sich Präparate mit Polyvinylacetat als Trägerstoff, die explizit in der Patentschrift gar nicht beschrieben sind, gerade zum Färben von Polyacrylnitril besonders gut eignen würden, ist aus der Patentschrift in keiner Weise zu entnehmen. Dies bildet aber den Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The patent specification 904465 describes the production of pigment preparations containing polyvinyl chloride, Polyvinyl acetate or the copolymers which can be prepared therefrom contain as carrier substances, by grinding in vibratory mills. According to the information in the patent, for example, polyvinyl chloride as Carrier-containing pigment preparations are recommended for coloring polyvinyl chloride. That preparations with polyvinyl acetate as a carrier, which are not explicitly described in the patent are, would be particularly suitable for coloring polyacrylonitrile, is from the patent in not inferred in any way. But this forms the subject of the present invention.
Gegenüber dem aus der französichen Patentschrift 1079 477 bekannten Verfahren, wonach einer Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid ein Pigmentpräparat zugegeben wird, welches ebenfalls Polyacrylnitril als Trägerstoff enthält, zeigt das erfindungsgemäße Verfahren den Vorzug, stärkere und reinere Färbungen zu ergeben, wobei sich das Präparat im Gegensatz zu den bekannten Präparaten auch bei knapper Vermischungs- und Rührzeit vollständig löst. cCompared to the method known from French patent specification 1079 477, according to which a solution of polyacrylonitrile in dimethylformamide a pigment preparation is added, which also contains polyacrylonitrile as a carrier, shows the invention Method has the advantage of producing stronger and purer colorations, with the preparation In contrast to the known preparations, complete even with a short mixing and stirring time solves. c
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, unless otherwise stated, the parts mean parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
Auf die Herstellung der Konzentrate wird an dieser Stelle kein Schutz beansprucht.No protection is claimed at this point for the manufacture of the concentrates.
Beispiel 1
a) Herstellung des Konzentratesexample 1
a) Production of the concentrate
In einem heizbaren Doppelmuldenkneter knetet man eine Mischung aus 50 Teilen des roten Azofarbstoffes folgender FormelA mixture of 50 parts of the red azo dye is kneaded in a heatable double bowl kneader following formula
4545
ClCl
ClCl
N = NN = N
N = NN = N
ClCl
100 Teilen Polyvinylacetat (Intrinsic-Viscosity in Cyclohexanon bei 20° = 0,11), 200 Teilen Natriumchlorid und 14 Teilen Diacetonalkohol während 6 Stunden bei 50°. Dann gibt man Wasser von 70 bis 80° in den Kneter und knetet unter mehrmaligem Wechsel des Wassers so lange, bis das Natriumchlorid und der Diacetonalkohol vollständig entfernt sind. Die Knetmasse wird schließlich durch Beheizen des Kneters mit Dampf getrocknet und im heißen plastischen Zustand aus dem Kneter ausgeladen. Das erkaltete spröde Produkt wird in einer Reibschale zu einem feinen Pulver zerdrückt. ■100 parts of polyvinyl acetate (intrinsic viscosity in cyclohexanone at 20 ° = 0.11), 200 parts of sodium chloride and 14 parts of diacetone alcohol for 6 hours at 50 °. Then you give water of 70 up to 80 ° in the kneader and knead, changing the water several times, until the sodium chloride and the diacetone alcohol are completely removed. The modeling clay is finally made by heating the The kneader is dried with steam and unloaded from the kneader in the hot, plastic state. That Cold, brittle product is crushed to a fine powder in a mortar. ■
b) Verarbeitungb) Processing
Die mikroskopische Beurteilung des Lackes zeigt eine Pigmentverteilung von 1 μ und feiner.The microscopic assessment of the paint shows a pigment distribution of 1 μ and finer.
Wird in obiger Vorschrift das Polyvinylacetat teilweise durch Polyacrylnitril ersetzt, z.B. ein Drittel bis die Hälfte der gesamten Menge und im übrigen gleichgearbeitet, so erhält man ein Schwarzpräparat mit ähnlichen Eigenschaften.If, in the above procedure, the polyvinyl acetate is partially replaced by polyacrylonitrile, e.g. one third up to half of the total amount and worked in the same way for the rest, a black preparation is obtained with similar characteristics.
Beispiel 4
a) Herstellung des KonzentratesExample 4
a) Production of the concentrate
In einer Attritormühle mahlt man eine Mischung aus 11 Teilen Indanthron, 14 Teilen dinaphthylmethan-disulfonsaurem Natrium und 115 Teilen Wasser so lange, bis die gewünschte Pigmentfeinheit er-A mixture of 11 parts of indanthrone and 14 parts of dinaphthylmethane-disulfonic acid is ground in an attritor mill Sodium and 115 parts of water until the desired pigment fineness is achieved.
270 mg des obigen Produktes werden mit einem Schnellrührer während 1 Stunde in 60 g einer 10°/oigen Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid eingerührt. Der mit Hilfe eines Filmziehgerätes auf Papier ausgezogene und im Vakuumschrank bei 90° getrocknete Film ergibt eine brillante und transparente rote Färbung. Die mikroskopische Beurteilung des Lackes zeigt, daß die Pig- ίο mentteilchen in einer homogenen Verteilung von V2 μ und feiner vorliegen.270 mg of the above product are in 60 g of a high speed stirrer for 1 hour 10% solution of polyacrylonitrile in dimethylformamide is stirred in. With the help of a film applicator The film drawn out on paper and dried at 90 ° in a vacuum oven gives a brilliant film and transparent red coloring. The microscopic assessment of the paint shows that the pig- ίο ment particles are present in a homogeneous distribution of V2 μ and finer.
Ein Produkt mit entsprechenden Eigenschaften
wird erhalten, wenn an Stelle des obigen Pigmentes
Rohkupferphthalocyanin verwendet und 12 Stunden 15 reicht ist.
geknetet wird. Die Ausfärbung in Polyacrylnitrillack Dann werden 40 Teile einer 5O°/oigen methylalko-A product with appropriate properties
is obtained when in place of the above pigment
Raw copper phthalocyanine is used and 12 hours 15 is enough.
is kneaded. The coloring in polyacrylonitrile lacquer Then 40 parts of a 5O% methyl alcohol
ergibt eine reine blaue transparente Nuance. Die holischen Lösung des Polymerisationsproduktes aus Pigmentverteilung im Lack ist 1 μ und feiner. Wird 95 °/o Vinylacetat und 5 % Crotonsäure mit einer das Präparat in einer Faserkonzentration von 3% Mischung aus drei Teilen Ammoniak konz. und in eine 15°/oige Polyacrylnitrillösung eingerührt und 20 160 Teilen Wasser bis zur vollständigen Lösung verdie erhaltene gefärbte Masse auf die übliche Weise rührt.gives a pure blue transparent shade. The holic solution of the polymerization product from Pigment distribution in the paint is 1 μ and finer. Will 95% vinyl acetate and 5% crotonic acid with a the preparation in a fiber concentration of 3% mixture of three parts ammonia conc. and stirred into a 15% polyacrylonitrile solution and 20 160 parts of water until completely dissolved colored mass obtained is stirred in the usual way.
versponnen, so erhält man einen grünstichigblau- Diese Lösung wird in 127 Teilen der obigen Pigspun, a greenish-tinged blue is obtained. This solution is in 127 parts of the above Pig
mentdispersion eingerührt. Darauf wird durch Einrühren von 10 Raumteilen Salzsäure (konz.) angesäuert, wobei das Polymerisationsprodukt ausfällt. Es entsteht ein grobkörniger bis klumpiger Niederschlag, der sämtliches Pigment mit eingeschlossenment dispersion stirred in. Then it is acidified by stirring in 10 parts by volume of hydrochloric acid (conc.), whereby the polymerization product precipitates. A coarse-grained to lumpy precipitate is formed, which includes all pigment
In einem Doppelmuldenkneter verknetet man unter enthält. Man nutscht ab, wäscht mit kaltem Wasser Dampfheizung 100 Teile Polyvinylacetat (Intrinsic- kurz nach und gibt die Masse in einen heizbaren Viscosity = 0,11). Dann gibt man 181 Teile Preß- 30 Knetapparat. Hier wird sie zur Homogenisierung und kuchen von hochchloriertem Kupferphthalocyanin zu zur Entfernung wasserlöslicher Anteile dreimal wäh-27,6 % Pigmentgehalt hinzu. Nach 10 Minuten bildet rend je 15 Minuten bei 60 bis 80° mit einer doppelten sich eine homogene Knetmasse, und es können Menge Wasser durchgeknetet. Dann trocknet man 75 Teile pigmentfreies Wasser entfernt werden. Zur das Knetprodukt, welches noch etwas Wasser entvollständigen Homogenisierung und zur Entfernung 35 hält, im Vakuumschrank bei 80° und erhält eine des restlichen Wassers wird 4 Stunden bei etwa 100° Masse, welche sich in der Kälte gut zerkleinern läßt.In a double bowl kneader one kneads under contains. You suction off, wash with cold water Steam heating 100 parts polyvinyl acetate (Intrinsic- shortly after and gives the mass in a heatable Viscosity = 0.11). Then 181 parts of a press-kneader are added. Here it is used for homogenization and cake of highly chlorinated copper phthalocyanine to remove water-soluble fractions three times wäh-27.6 % Pigment content added. After 10 minutes rend forms every 15 minutes at 60 to 80 ° with a double a homogeneous clay, and a lot of water can be kneaded through. Then you dry 75 parts of pigment-free water can be removed. For the kneaded product, which still needs a little water to complete Homogenization and for removal 35 holds, in the vacuum oven at 80 ° and receives a the remaining water is 4 hours at about 100 ° mass, which can be easily crushed in the cold.
gefärbten brillanten Faden mit sehr hohen Echtheiten. dyed brilliant thread with very high fastness properties.
Beispiel 2
a) Herstellung des KonzentratesExample 2
a) Production of the concentrate
geknetet. Die Knetmasse wird in heißem Zustand aus dem Kneter ausgeladen und nach der Erkaltung in einer Reibschale fein pulverisiert.kneaded. The kneading mass is unloaded from the kneader while it is hot and after it has cooled down finely powdered in a mortar.
b) Verarbeitungb) Processing
270 mg des Produktes werden mit einem Schnell-40 rührer während 1 Stunde in 60 g einer lO°/oigen Lösung
von Polyacrylnitril in Dimethylformamid eingerührt. Der mit dem Filmziehgerät auf Papier ausgezogene
und im Vakuumschrank bei 90° getrocknete Film weist eine rötlichblaue, brillante Färbung
Grünfärbung. Die mikroskopische Beurteilung des 45 auf. Die mikroskopische Beurteilung des Lackes
Lackes zeigt, daß das Pigment mit Ausnahme einiger zeigt, daß die Pigmentteilchen in einer homogenen
weniger Agglomerate bis 5 μ in einer Verteilung von Verteilung von 1 μ und feiner vorliegen.
1 μ und feiner vorliegt.270 mg of the product are stirred into 60 g of a 10% solution of polyacrylonitrile in dimethylformamide for 1 hour using a high-speed stirrer. The film drawn out on paper with the film applicator and dried in a vacuum oven at 90 ° has a reddish-blue, brilliant green color. Microscopic assessment of the 45 on. The microscopic assessment of the varnish paint shows that the pigment shows, with the exception of a few, that the pigment particles are present in a homogeneous less agglomerate up to 5 μ in a distribution of distribution of 1 μ and finer.
1 μ and finer.
b) Verarbeitungb) Processing
Die nach Beispiel 1 durchgeführte Ausfärbung in einer lO°/oigen Lösung von Polyacrylnitril in Dimethylformamid ergibt eine brillante, transparenteThe coloring carried out according to Example 1 in a 10% solution of polyacrylonitrile in dimethylformamide gives a brilliant, transparent
Beispiel 3
a) Herstellung des KonzentratesExample 3
a) Production of the concentrate
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1187161A CH414152A (en) | 1961-10-13 | 1961-10-13 | Process for the production of colored structures from acrylonitrile polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1225858B true DE1225858B (en) | 1966-09-29 |
Family
ID=4377683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC28165A Pending DE1225858B (en) | 1961-10-13 | 1962-10-12 | Process for the production of colored molded articles from acrylonitrile polymers |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE623562A (en) |
| CH (1) | CH414152A (en) |
| DE (1) | DE1225858B (en) |
| GB (1) | GB1017607A (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE109830C (en) * | ||||
| DE904465C (en) * | 1950-10-21 | 1954-02-18 | Hoechst Ag | Process for the production of colored compositions from polyvinyl compounds |
| DE1027396B (en) * | 1955-08-09 | 1958-04-03 | Ciba Geigy | Process for the production of genuinely colored structures from vinyl polymers |
-
0
- BE BE623562D patent/BE623562A/xx unknown
-
1961
- 1961-10-13 CH CH1187161A patent/CH414152A/en unknown
-
1962
- 1962-10-12 DE DEC28165A patent/DE1225858B/en active Pending
- 1962-10-12 GB GB3880962A patent/GB1017607A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE109830C (en) * | ||||
| DE904465C (en) * | 1950-10-21 | 1954-02-18 | Hoechst Ag | Process for the production of colored compositions from polyvinyl compounds |
| DE1027396B (en) * | 1955-08-09 | 1958-04-03 | Ciba Geigy | Process for the production of genuinely colored structures from vinyl polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH414152A (en) | 1966-05-31 |
| GB1017607A (en) | 1966-01-19 |
| BE623562A (en) |
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