DE2746164C2 - Process for converting sparingly soluble quinoline derivatives into a pigment form - Google Patents
Process for converting sparingly soluble quinoline derivatives into a pigment formInfo
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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Description
bedeutet, worin X für Chlor oder Brom stehen und R1 und Z die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.denotes in which X stands for chlorine or bromine and R 1 and Z have the meaning given in claim 1.
4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe verwendet, in denen Y einen Rest der Formel4. The method according to claim 2, characterized in that dyes are used in where Y is a radical of the formula
in derin the
R1 Wassersloff oder C1- bis C4-Alkyl, einer der λ> Reste R2, R3 oder R4 einen Rest der FormelR 1 water or C 1 - to C 4 -alkyl, one of the λ> radicals R 2 , R 3 or R 4 is a radical of the formula
— N Z- N Z
i!i!
und die anderen Reste R2 bis R4 Wasserstoff.and the other radicals R 2 to R 4 are hydrogen.
wobei R4 auch für Chlor, Brom, Methyl oder r> Äthyl stehen kann,where R 4 can also stand for chlorine, bromine, methyl or r> ethyl,
Y einen halogensubstituierten 1,2-Aiyleniest und Z einen gegebenenfalls halogensubstituierlen 1.2-Phenylen-, 1,2-Naphthylen-, 2,3-Nuphthylen-, 1.8-Naphthylen- oder 2.2'-Biphenylresl κ>Y is a halogen-substituted 1,2-alkylene ester and Z is an optionally halogen-substituted 1,2-phenylene-, 1,2-naphthylene-, 2,3-Nuphthylen-, 1.8-naphthylene- or 2.2'-biphenylresl κ>
bedeuten, in eine Pigmentform, dadurch gekenn /. e i c h η e t. daß mar. die Rohpigmenle in wäßriger Suspension und in Abwesenheit von Hilfsmitteln in schnellaufenden Rührwerksmiihlen mahlt, bis die Primärteilchen im Mittel eine Größe 4' von 0.1 iiin und darunter aufweisen.mean, in a pigment form, thereby marked /. calibration η e t. that mar. the raw pigments are ground in aqueous suspension and in the absence of auxiliaries in high-speed agitator mills until the primary particles have an average size of 4 'of 0.1 inch and below.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel verwendet, in der R4 für einen Rest der Formel2. The method according to claim 1, characterized in that dyes of the formula are used in which R 4 is a radical of the formula
i! Ci! C.
N /.N /.
C
I)C.
I)
R1 Wasserstoff oder Methyl und
Z einen Rest der FormelR 1 is hydrogen or methyl and
Z is a radical of the formula
ClCl
oileroiler
BrBr
bedeuten.mean.
5. Verfahren gemäß den Ansprüchen I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mahlkörper K im st stoffperlen verwendet.5. Process according to Claims I to 4, characterized in that the grinding media is used K used in fabric beads.
und R' und Ii1 für Wasserstoff stehen und R'. /. und Y die im Anspruch I angegebene Bedeutung haben.and R 'and Ii 1 are hydrogen and R'. /. and Y have the meaning given in claim I.
λ Verfahren gemäß den Ansprüchen I oder 2. dadurch ückennzeiehnel. daß man Farbstoffe ver-Die FiTmdung betrifft ein Verfahren zur C1herfiihrung von schwerlöslichen Chinolinderivaten in eine Pigmenllorm.λ method according to claims I or 2. thereby ückennzeiehnel. that dyes are used The invention relates to a method for establishing the name of sparingly soluble quinoline derivatives in a pigment form.
In der DE-AS 17 70960 und den DE-OS 26 26 271, 26 38 528 und 2706 872 werden u.a. schwerlösliche Chinolinderivate der allgemeinen FormelIn DE-AS 17 70960 and DE-OS 26 26 271, 26 38 528 and 2706 872 include sparingly soluble quinoline derivatives of the general formula
R2 RR 2 R
(D(D
R' Y R 'Y
CH YCH Y
beschrieben, in derdescribed in the
R1 Wasserstoff oder C1- bis Q-AIkyl, einer der Reste R2, R3 oder R4 einen Rest der FormelR 1 is hydrogen or C 1 - to Q-alkyl, one of the radicals R 2 , R 3 or R 4 is a radical of the formula
IlIl
-N Z-N Z
und die restlichen Substituenlen R2 bis R4 Wasserstoff, wobei R4 auch für Chlor, Brom,and the remaining substituents R 2 to R 4 are hydrogen, where R 4 also represents chlorine, bromine,
Methyl oder Äthyl stehen kann,
Y einen halogensubstituierlen Arylenrest und
Z einen gegebenenfalls halogensubstiluicrten Arylcn-,
l^-Naphthylen-^.-VNaphthylcn-, 1,8-Naphthylen-
oder 2,2'-BiphenylenrestCan be methyl or ethyl,
Y is a halogen-substituted arylene radical and
Z is an optionally halogen-substituted aryl, l ^ -naphthylene - ^ .- V-naphthylene, 1,8-naphthylene or 2,2'-biphenylene radical
bedeuten.mean.
Nach den Angaben in der AS und den OS sind diese Verbindungen sehr echte Pigmenlfarbstoffc. Besonders bevorzug! sind dabei Chinolinderivate der allgemeinen FormelAccording to the information in the AS and the OS, these compounds are very real pigment dyes. Especially preferred! are quinoline derivatives of the general formula
in der X Chlor oder Brom bedeuten und R1 und Z die oben angegebene Bedeutung haben.in which X is chlorine or bromine and R 1 and Z are as defined above.
Damit diese Verbindungen in einer für die Verwendung als Pigmente optimalen Form vorliegen, müssen die bei der Synthese erhaltenen Rohpigmente erst in eine geeignete Pigmentform übergeführt werden. Nach den Angaben in den genannten I)Ii-AS und I)Ii-OS können die Rohpigmente z. B. durch Lösen in konzentrierter Schwefelsäure und Austragen tier Lösung in Wasser oder durch Mahlen. /.. B. in einer Kugelmühle, zerkleinert werden.In order for these compounds to be in a form that is optimal for use as pigments, the crude pigments obtained in the synthesis must first be converted into a suitable pigment form. According to the information in the I) Ii-AS and I) Ii-OS mentioned, the crude pigments can, for. B. by dissolving in concentrated sulfuric acid and discharging animal solution in water or by grinding. / .. B. be crushed in a ball mill.
Aus der I)Ii-OS 23 57 077 ist weiterhin bekannt, daß man die OcUihulogcnphlhalimidochinophihalonc in eine l'igmunlform überführen kann, wenn man das Rohpigmcnl in Gegenwart oder vorzugsweise Abwesenheit von Mahlhilfsmitleln mahlt und dann das Mahlgut in organischen Flüssigkeiten rekristallisiert.From I) Ii-OS 23 57 077 it is also known that one the OcUihulogcnphlhalimidochinophihalonc can be converted into a l'igmunl form if you can Rohpigmcnl grinds in the presence or preferably absence of grinding aids and then the Grist recrystallized in organic liquids.
Das Umlösen der Rohpigmente aus Schwefelsäure, zu der konzentrierte Schwefelsäure verwendet werden muß, ist oft problematisch, weil leicht chemischer Abbau und/oder Sulfonierung eintreten kann und dadurch die Eigenschaften des Pigments negativ beeinfiußt werden. Außerdem hat dieses Verfahren den Nachteil, daß beim Fällen auf Wasser eine verdünnte, z. B. 10- bis 20%ige Schwefelsäure anfällt, die das Abwasser belastet. Die so erhaltenen Pigmente haben außerdem den Nachteil, daß sie in Lacken und Kunststoffen, z. B. PVC, nur sehr schwache Färbungen geben und daß sich diese Pigmentformen insbesondere in Kunststoffen schlecht verteilen lassen. Diesen Nachteil der hohen Kornhärte beim Einarbeiten in Kunststoffen weisen auch die Pigmentformen auf, die durch Mahlen in einer Kugelmühle erhalten werden. Die nachträgliche Rekristallisation des durch Mahlen in der Kugelmühle zerkleinerten Rohpigments in organischem Lösungsmittel ist ein zusätzlicher Arbeitsschritt, der die Wiederaufbereitung des organischen Lösungsmittels erfordert. Führt man die Mahlung des Rohpigments direkt in einem organischen Lösungsmittel durch, z. B. wie es in der DE-OS 23 57 077, Beispiel 9, beschrieben ist, so erhält man nicht so farbstarke Pigmentformen.Dissolving the crude pigments from sulfuric acid, for which concentrated sulfuric acid has to be used, is often problematic because chemical degradation and / or sulfonation can easily occur and the properties of the pigment are negatively influenced as a result. In addition, this process has the disadvantage that when precipitating on water, a dilute, z. B. 10 to 20% sulfuric acid accumulates, which pollutes the wastewater. The pigments obtained in this way also have the disadvantage that they are used in paints and plastics, e.g. B. PVC, give only very weak colors and that these pigment forms are difficult to distribute, especially in plastics. The pigment forms that are obtained by grinding in a ball mill also have this disadvantage of the high grain hardness when incorporated into plastics. The subsequent recrystallization of the crude pigment comminuted by grinding in the ball mill in organic solvent is an additional work step which requires the reprocessing of the organic solvent. If the crude pigment is ground directly in an organic solvent, e.g. As described in DE-OS 23 57 077, Example 9, pigment forms that are not so strongly colored are obtained.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein einfach zu handhabendes, sicheres und ökologisch einwandfreies Verfahren aufzufinden, nach welchem man unter Erhalt der vorzüglichen Pigmenieigenschaften Pigmentformen mit sehr hoher Farbtärke erhalten kann.The object of the present invention was to provide an easy-to-use, safe and ecological Finding a flawless process, after which one can obtain the excellent pigment properties Can obtain pigment forms with very high color strength.
Es wurde gefunden, daß man schwerlösliche Chinolinderivate der im Anspruch I angegebenen Formel in Pigmentformen überfuhren kann, wenn man das Rohpigmenl in wäßriger Suspension und in Abwesenheit von Hilfsmitteln in schnellaufenden Rührwcrksmühlen mahlt.It has been found that sparingly soluble quinoline derivatives can be used the formula given in claim I can be converted into pigment forms if you Crude pigment in aqueous suspension and in the absence of auxiliaries in high-speed stirred mills grinds.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Pigmente geben sehr farbstarke und reine Färbungen. Die Pigmente eignen sich insbesondere zur Einfärbung von Kunststoffen wie Weich-PVC, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol und als Spinnfarbstoffc. Sie sind sehr leicht dispergierbar, weisen eine sehr gute Weichmachereehlheit auf und sind sehr lichtecht. Als Pigmente für Lacke und Anstrichstoffe geben sie ebenfalls sehr farbstarke und reine Färbungen mit hoher tJbcrlackiereehtheil, sehr guter Liihtcchlheit und sehr guter Dispergierbarkeil. Im Vollton weisen die nach dem crfindiingsgemäßen Verfahren erhaltenen Pigmente eine hohe Lasur auf.The pigments obtained by the process according to the invention are very strong and pure Colorations. The pigments are particularly suitable for coloring plastics such as soft PVC, Polyethylene, polypropylene, polystyrene and as a spinning dye c. They are very easily dispersible, have very good plasticizer freedom and are very lightfast. As pigments for lacquers and paints, they also give very strong and pure colors with high paint resistance, very good lightness and very good dispersibility. In the full tone they show according to the process according to the invention The pigments obtained have a high glaze.
Die für das crf'indungsgemiiße Verfahren zu verwendenden Chinolinderivaie haben die allgemeine Formel I, in der R' Wasserstoff oiler C1- bis C4-AIk)I. z.B. Methjl, Äthyl, n-Prop>l, Isopropyl. n-But>l. sec-Butyl oder Isobutyl bedeutet.The quinoline compounds to be used for the process according to the invention have the general formula I, in which R 'is hydrogen oiler C 1 - to C 4 -alk) I. for example methyl, ethyl, n-prop> l, isopropyl. n-But> l. means sec-butyl or isobutyl.
liiner der Reste R2. R1 oder R4 steht Türliner of the radicals R 2 . R 1 or R 4 is the door
O
und die anderen für Wasserstoff, wobei R4 auch für O
and the others for hydrogen, with R 4 also for
Chlor, Brom, Methyl oder Äthyl stehen kann.Can stand chlorine, bromine, methyl or ethyl.
Y steht für einen durch Halogen substituierten 1,2-AryIenrest, z. B. fürY stands for a 1,2-arylene radical substituted by halogen, e.g. B. for
worin X Chlor oder Brom und η 2 bis 4 bedeuten, Tür Tetrabromphenylen-1,2 oder vorzugsweise für Tetrachlorphenylen-1,2.wherein X is chlorine or bromine and η is 2 to 4, tetrabromophenylene-1,2 or preferably for Tetrachlorophenylene-1,2.
Z steht für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes 1,2-Phenylen, 1,2-Naphthylen, 2,3-Naphthylen, 1,8-Naphthylen oder 2,2'-Bisphenylen.Z stands for 1,2-phenylene, 1,2-naphthylene, 2,3-naphthylene which is optionally substituted by halogen, 1,8-naphthylene or 2,2'-bisphenylene.
Bevorzugt sind Chinolinderivale der Formel II, in denen X Tür Chlor oder Brom steht und Z die vorstehend angegebene Bedeutung hat.Quinoline rivals of the formula II in which X is chlorine or bromine and Z is preferred are preferred has the meaning given above.
Besonders bevorzugt sind Chinolinderivale der Formel II,inderR' Wasserstoff oder Methyl, X Chlor und Z Tetrachlorphenylen-1,2, Ι,Ρ-Naphlhylen, 4-Chlor- oder 4-Brom-l,8-naphthyIen bedeuten.Quinoline rivals of the formula II, in which R 'is hydrogen or methyl, and X is chlorine, are particularly preferred and Z tetrachlorophenylene-1,2, Ι, Ρ-naphlhylen, 4-chloro- or 4-bromo-1,8-naphthylene mean.
Das Verfahren wird so durchgeführt, daß man das Rohpigment (I) in Wasser suspendiert und die Suspension dann in einer schncllaufenden Rührwerksmühle mahlt, bis die Teilchengröße im Mittel unterhalb von 0,1 ;/m liegt.The process is carried out by suspending the crude pigment (I) and the suspension in water then grinds in a high-speed agitator mill until the average particle size is below of 0.1; / m.
Dann wird die feingemahlene wäßrige Suspension von den Mahlkörpern abgesiebt und aus der Dispersion das feintciligc Pigment abfiltriert und getrocknet.Then the finely ground aqueous suspension is sieved from the grinding media and removed from the dispersion the fine pigment filtered off and dried.
Das Rohpigmcnt kann sowohl in Form des bei der Herstellung anfallenden wäßrigen Preßkuchens als auch in getrockneter Form verwendet werden. Die Suspension enthält im allgemeinen zwischen 5 und 50, vorzugsweise zwischen 10 und 30 Gcw.-%. bezogen aufdic Suspension, an Rohpigmenl.The raw pigment can be in the form of the Production of the resulting aqueous presscake can also be used in dried form. the Suspension generally contains between 5 and 50, preferably between 10 and 30% by weight. based aufdic suspension, on raw pigment.
Als schncllaufcnde Rührwerksmühle!! kommen z. B. die in >>Farbc und Lack«. 71 (1965). Seiten 377 bis 37S und I.e. 75 (1969). Seilen 953 bis 961 und in der DIi-AS 12 30 f»57 beschriebenen in Betracht.As a fast-running agitator mill !! come z. B. those in >> paint and varnish. 71 (1965). Pages 377 to 37S and I.e. 75 (1969). Ropes 953 to 961 and in the DIi-AS 12 30 f »57 described in consideration.
Für das cnindungsgcmäße Verfahren sind solche Rührwcrksmühlcn am besten geeignet, bei denen das Rührwerk Umfangsgeschwindigkeiten zwischen 5 und 60. vorzugsweise /wischen 5 und 20 ni/scc. aufweist.For the related process, such agitator mills are best suited, in which the Agitator peripheral speeds between 5 and 60. preferably / between 5 and 20 ni / scc. having.
Die Mahlkörper können aus Stahl. Glas. Keramik oder aus Kunststoff sein. Weiterhin kann Quarzsand als Mahlkörper verwendet werden.The grinding media can be made of steel. Glass. Ceramic or plastic. Quartz sand can also be used can be used as grinding media.
Die Mahlkörper haben zweckmäßigerweise eine Größe zwischen etwa 0,1 bis 3 mm. vorzugsweise /wischen etwa 0.3 und 1.5 mm.The grinding media expediently have a size between approximately 0.1 to 3 mm. preferably / wipe about 0.3 and 1.5 mm.
Als Mahlkörper sind Kunststoffperlen. z. H. solche aus Polystyrol oder Polyamid mit einem Durchmesser zwischen 0.3 und 1.5 mm bevorzugt.Plastic beads are used as grinding media. z. H. such made of polystyrene or polyamide with a diameter between 0.3 and 1.5 mm is preferred.
Bei Verwendung der kontinuierlich arbeitenden Rührwerksmühlcn ist es vorteilhaft, die Pigmentdispersion vor der Zugabe zur Mühle gut aufzurühren, gegebenenfalls müssen die Suspensionen durch Rühren homogen gehalten weiden. Zw eck müßiget weise kann auch die Pigmentdispersion vor der eigentlichen Mahlung in einer geeigneten Mühle vorzcrkleincrl und anschließend in Mühlen der genannten Art bis zur Frreich u ng der gewünscht cn hohen Farbstärke gemahlen werden. Die Mahldaucr bzw. die Zahl der Passagen bei kontinuierlich arbeitenden Mühlen werden so gewählt, daß die Pigmentteilchen im Mittel einen Durchmesser zwischen etwa 0.02 und 0,1 ^m aufweisen. Um leuchen dieser Größe zu erhalten, ist es im lalle \on kontinuierlich arbeitenden Mühlen erforderlich, die Suspension mehrmals die Mühle passieren zu lassen, z. B. S- bis ?,0mal.When using the continuously operating agitator mills, it is advantageous to use the pigment dispersion Stir well before adding to the mill; the suspensions must be stirred if necessary grazed homogeneously. The pigment dispersion can also be used idly before the actual grinding pre-shredded in a suitable mill and then ground in mills of the type mentioned until the desired high color strength is reached will. The grinding time or the number of passages in continuously operating mills are chosen so that the pigment particles on average one Have a diameter between about 0.02 and 0.1 ^ m. To get lights of this size, it is In the case of continuously operating mills, the suspension is required several times through the mill to let happen, e.g. B. S- to?, 0 times.
Die von den Mahlkörpern befreite Suspension wirdThe suspension freed from the grinding media is
filtriert, gegebenenfalls wird vorher die Suspension durch Änderung des pH in den sauren Bereich geflockt. Das Filtergut wird gegebenenfalls nach demfiltered, if necessary, the suspension is first changed to the acidic range by changing the pH flocked. The filter material is optionally after
Neutral waschen getrocknet, vorteilhafter weise unter vermindertem Druck bei Temperaturen zwischen 60 und 100 C.Wash neutral dry, advantageously under reduced pressure at temperatures between 60 and 100 C.
Anstelle in einer kontinuierlich arbeitenden Rührwerksmühle kann die Mahlung auch diskontinuierlich in einem Rührapparat, der mit einem Schncllrührer ausgestattet ist, durchgeführt werden. Auf ein VoIumenleil des Apparatevolumens verwendet man in der Regel ungefähr 0,5 Volumenteile Mahlkörper und gibtInstead of a continuously working agitator mill grinding can also be carried out discontinuously in a stirrer with a rapid stirrer is equipped. On a volume of the apparatus volume, about 0.5 parts by volume of grinding media are generally used and added
ι-, 0.03 Gewiehlsteilc Pigment zusammen mit etwa 0.25 Gewichisteilen Wasser hinzu. Die angegebenen Verhältnisse sind Erfahrungswerle, die um bis zu ±20% variiert werden können. Die Wassermenge wird in der Regel dadurch bestimmt, daß die zu mahlende Suspension gut rührbar sein muß. Es können verschiedene Rührsystemc verwendet werden: bevorzugt wird man jedoch einen Propeller- oder Flügclrührcr einsetzen. Die Umfangsgeschwindigkeit des Rührers liegt im Bereich zwischen 5 und 60 in/see,ι-, 0.03 Gewiehlteilec pigment together with about Add 0.25 parts by weight of water. The specified ratios are empirical values that can be increased by up to ± 20% can be varied. The amount of water is usually determined by the fact that the to grinding suspension must be easy to stir. Different stirring systems can be used: however, preference will be given to using a propeller or blade stirrer. The peripheral speed of the stirrer is in the range between 5 and 60 in / see,
j-, vorzugsweise zwischen 5 und 20 m/scc. Fine besonders gute Mahlwirkung wird erzielt, wenn das Verhältnis Durchmesser des Rührers zum Durchmesser des Apparates zwischen I : 2 bis I : 3, vorzugsweise bei I : 2.5. liegt. Die Mahldauer steht in Beziehung zur Farbstärke des Pigments. Die gewünschte hohe Farbstärke wird im allgemeinen nach '/2 bis 8 Stunden, in den meisten Fällen nach I bis 5 Stunden erreicht. Im allgemeinen wird nach längerer Mahldaucr ein faibslärkcrcs Pigment als bei kürzerer Mahldauerj-, preferably between 5 and 20 m / scc. Fine especially good grinding effect is achieved when the ratio of the diameter of the stirrer to the diameter of the Apparatus between I: 2 to I: 3, preferably at I: 2.5. lies. The grinding time is related to Color strength of the pigment. The desired high color strength is generally after 1/2 to 8 hours, reached in most cases after 1 to 5 hours. In general, after a long grinding time, a faibslärkcrcs pigment than with a shorter grinding time
π erhalten. Je mein sich die Teilchengröße den angegebenen Werten nähert, um so geringer wird die durch längeres Mahlen erreichbare Verbesserung der Farbstärke. get π. The particle size always means the specified Values, the lower the improvement in color strength that can be achieved through prolonged milling.
Nach dem Erreichen der angegebenen mittleren Teilchengröße kann die Farbslärke auch durch eine Verlängerung der Mahldaucr nur noch sehr wenig bis nicht mehr verbessert werden.After the specified mean particle size has been reached, the intensity of the color can also be increased by a Extension of the grinding time can only be improved very little or not at all.
Im I-'alle der diskontinuierlichen Mahlung tritt das Problem der Sedimentation nicht auf. Der Mahlpro/eßThis occurs in all of discontinuous grinding Problem of sedimentation does not arise. The meal pro / ess
4-, kann bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und etwa 95 C erfolgen. Durch die beim Manien auftretende mechanische Reibung tritt je nach der Mahldaucr und der Isolierung der Mahlgcfäßc eine Erwärmung der Suspension auf Temperaturen zwi-4-, can be done at temperatures between room temperature and about 95 C. By the mania mechanical friction occurs depending on the grinding time and the insulation of the grinding vessel Heating of the suspension to temperatures between
-,(i sehen 30 und 70 C auf. Das in der Suspension enthaltene Pigment wird in der oben angegebenen Weise abgetrennt.-, (i see 30 and 70 C. That contained in the suspension The pigment is separated off in the manner indicated above.
Da ein geringer Teil des zu liiahlcnden Gutes an den Mahlkörpern haften bleibt, kann im Falle derAs a small part of the goods to be sold sticks to the grinding media, can in the case of
-,-, diskontinuierlichen Mahlung bei erstmaliger Verwendung der Mahlkörper die Ausbeute etwas geringer als die Menge an Rohpigment sein. Bei wiederholter Verwendung der Mahlkörper ist die Ausbeute jedoch quantitativ.-, -, discontinuous grinding when using the grinding media for the first time, the yield is somewhat lower than be the amount of crude pigment. However, with repeated use of the grinding media, the yield is quantitatively.
πι Die folgenden Ausführungsbcispiele sollen das erl'indungsgciiiäßc Verfahren weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Pro/cnlangaben beziehen sich auf das Gewicht.πι The following exemplary embodiments are intended to meet the requirements of the invention Explain the procedure further. Refer to the following parts and procedures focus on the weight.
In einem/>li:idrisclien Rührgcfäh (Volumen: 1 1 .her. etwa Klein Durchmesser) werden 300 μ Perlen aus PoKstwol (Durchmesser /wischen 0.5 und 1 mm)In a /> left: idrisclien stirrable (volume: 1 1. about small diameter) 300 μ beads are made of PoKstwol (diameter / between 0.5 and 1 mm)
und 30 g des Rohpigments der Formeland 30 g of the crude pigment of the formula
O ClO Cl
ClCl
Weich-PVCSoft PVC
gelbgreenish
yellow
IO ■)
IO
ClCl
in Form von Pulver in 220 g Wasser mit einem Propeücrrührer (Durchmesser: 5 cm) 3 Stunden lang mit 4000 Umdrehungen pro Minute ( = einer Umfangsgeschwindigkeit von 10,5 m/sec.) gerührt. Nach dem Absieben und Auswaschen der Kunststoff perlen wird die Farbstoffsuspension filtriert und der Rückstand bei 80"C im Vakuum getrocknet. Man erhält in quantitativer Ausbeute ein sehr kornweiches Gelbpigment, das Weich-PVC sehr farbstark in einem reinen grünstichigen Gelbton anfärbt. Die Ausfärbung hat eine sehr hohe Licht- und Weichmacherechlhcit.in the form of powder in 220 g of water with a propane stirrer (diameter: 5 cm) for 3 hours stirred at 4000 revolutions per minute (= a peripheral speed of 10.5 m / sec.). After this Sifting off and washing out the plastic beads, the dye suspension is filtered and the residue dried at 80 ° C. in vacuo. A very grainy yellow pigment is obtained in quantitative yield, the soft PVC stains very strongly in a pure greenish yellow shade. The coloring has a very high light and plasticizer resistance.
Nach der üblichen Einarbeitung in ein Alkydharz werden im Vollion sehr reine und lasierende, im Weißverschnilt sehr farbstarke, sehr reine und lichtechte Färbungen erhalten.After the usual incorporation into an alkyd resin, very pure and translucent in the full ion are blended in the white very strong, very pure and lightfast dyeings obtained.
Beispiele 2 bis 5Examples 2 to 5
Verfährt man wie in Beispiel I beschrieben, verwendet aber Farbstoffe der FormelIf the procedure is as described in Example I, used but dyes of the formula
2020th
so erhält man ebenfalls sehr gut dispergierbare Pigmente, die in Weich-PVC sehr farbslarke Gelbfärbungen mit sehr guter Licht- und Weichmacherechiheit geben. Die Bedeutung von Z und R ist in der folgenden Tabelle angegeben.in this way, pigments which are also very dispersible and which are very brightly colored in soft PVC are obtained give with very good light and plasticizer. The meaning of Z and R is in the given in the following table.
Weich-PVCSoft PVC
-CH3 -CH 3
grünstichig
gelbgreenish
yellow
selbsame
6565
grünstichig
gelbgreenish
yellow
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet aber statt der Mahlkörper aus Polystyrol solche aus Polyamid 6,6 mit einem Durchmesser zwischen 0,5 und 1,5 mm, so erhält man ein Pigment mit praktisch den gleichen Eigenschaften.If the procedure is as described in Example 1, used but instead of the grinding media made of polystyrene, those made of polyamide 6.6 with a diameter between 0.5 and 1.5 mm, a pigment with practically the same properties is obtained.
Verfahrt man wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet aber statt der 300 g Mahlkörper aus Polystyrol 300 ml Glaskugeln mit einem Durchmesser zwischen 0,8 und 1,2 mm, so erhält man ein Pigment, das. in einem Alkydharz eingearbeitet, praktisch ebenso farbstarke und reine Gelbfärbungen ergibt wie das nach Beispiel 1 erhaltene.Proceed as described in Example 1, used but instead of the 300 g grinding media made of polystyrene 300 ml glass balls with a diameter between 0.8 and 1.2 mm, a pigment is obtained which, when incorporated in an alkyd resin, is practically equally strong in color and pure yellow colorations are obtained like that obtained according to Example 1.
AnwendungsbeispieleApplication examples
Mit den nach den Beispielen 1 bis 7 erhaltenen Pigmenten wurden folgende Färbungen hergestellt:The following colorations were produced with the pigments obtained according to Examples 1 to 7:
A) EinbrennlackierangenA) Stoving enamel
I) 12.5%ige Volltoneinbrennlackicrung
VolltonlackI) 12.5% full tone baked enamel
Full-tone paint
95 geines Klarlackes aus 35 g eines Alkyd-Melamin-Harnstoffharzes und 65 g Xylol werden mit 5 g Pigment in einem 370 ml-Verpackungsglas mit Twistoff-Deckel eingewogen, mit 100 ml Glaskugeln mil ca. 3 mm Durchmesser versetzt und nach dem Verschließen 60 Minuten lang auf einem® RED DEVIL ueschüttell. Die Glaskugeln werden vom Volltonlack abgetrennt.95 g of a clear lacquer made from 35 g of an alkyd-melamine-urea resin and 65 g of xylene with 5 g of pigment in a 370 ml packaging jar with a twistoff lid weighed in, mixed with 100 ml glass spheres with a diameter of approx. 3 mm and after sealing Shake for 60 minutes on a RED DEVIL®. The glass balls are made of full-tone paint severed.
Durchführung der FärbungCarrying out the staining
Der homogene Lack wird ohne Verdünnung mil einer 150 μΐη Spiralrakel auf einen Karton aufgetrager und nach einer Ablüftzeit von 20 Minuten 30 Minuter bei 130° C eingebrannt.The homogeneous varnish is applied to a cardboard box without dilution using a 150 μm spiral doctor blade and baked at 130 ° C for 30 minutes after a flash-off time of 20 minutes.
II) Einbrennlackierung im Verschnitt 1 :10
a) WeißlackII) Stoving enamel in a ratio of 1:10
a) white lacquer
100 g eines Klarlack-s aus 35 g eines Alkyd-Mel amin-Harnstoff-Harzes und 65 g Xylol werden mi: 23,3 g Titandioxid (Rutil-Ware) in ein 370-ml-Ver packungsglas mit Twisi-off-Deckel eingewogen, mr 100 ml Glaskugeln mi; ca. 3 min Durchmesser ver-100 g of a clear lacquer from 35 g of an Alkyd-Mel amine-urea resin and 65 g of xylene are mixed with: 23.3 g of titanium dioxide (rutile goods) in a 370 ml ver packaging jar with Twisi-off lid weighed in, mr 100 ml glass balls mi; approx. 3 min diameter
setzt und nach dem Verschließen 60 Minuten lang auf einem® RED DEVIL geschüttelt. Die Glaskugeln werden vom Lack abgetrennt.and after closing it is shaken on a RED DEVIL for 60 minutes. The glass balls are separated from the paint.
b) Für die Färbung benutzter Lackb) Varnish used for coloring
8 Teile Volltonlack, hergestellt nach 1 und 25 Teile Weißlack, hergestellt nach II a), werden in eine Schale eingewogen, mit einem Glasstab durchgerührt und mit einem Kartenblatt nochmals gut durchgemischt.8 parts of full-tone paint, produced according to 1 and 25 parts of white paint, produced according to II a), are placed in a bowl weighed in, stirred with a glass rod and mixed well again with a card.
Durchführung der FärbungCarrying out the staining
Der homogen gemischte Weißverschnittlack wird ohne Verdünnung mit einer! 50 μίτι Spiralrake! auf einen Karton aufgetragen und nach einer Ablüftzeit von 20 Minuten 30 Minuten bei 130'C eingebrannt, r,The homogeneously mixed white blending varnish is applied without thinning with a! 50 μίτι spiral octopus! on applied to a cardboard box and baked after a flash-off time of 20 minutes 30 minutes at 130'C, r,
IOIO
JOJO
B) Färbungen in Polymeren
a) Färbungen in Weich-PVCB) colorations in polymers
a) Coloring in soft PVC
Diese wurden wie folgt hergestellt: 0,25 Teile Färb- r, stoff, erhalten nach den in den folgenden Tabellen angegebenen Beispielen, werden mit 2,5 Teilen Titandioxid (Rutil-Ware) und 50 Teilen einer Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchloridpulver, 36 Teilen Diäthylhexylphthalat und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bisthioglykolsäurehexy!ester auf einem Mischwalzwerk bei 150 bis 160"C homogenisiert (Dauer: ca. 8 Minuten), zu Fellen gewalzt und auf einem Kalanderwalzwerk geglättet. Man erhält sehr reine grünstichig gelb gefärbte Felle mit ausgezeichneter Lichtechtheit. 4-,These were prepared as follows: r 0.25 parts of the color, material obtained according to the conditions shown in the following tables, examples are 2.5 parts of titanium dioxide (rutile product) and 50 parts of a mixture of 65 parts of polyvinyl chloride, 36 parts of Diethylhexyl phthalate and 2 parts of dibutyltin-bisthioglycolic acid hexate are homogenized on a mixing roll mill at 150 to 160 ° C. (duration: approx. 8 minutes), rolled into pelts and smoothed on a calender mill. Very pure greenish yellow pelts with excellent lightfastness are obtained . 4-,
Gelbpure greenish
yellow
5555
b) Färbung in Polyäthylen (Verschnitt 1:10)b) Coloring in polyethylene (1:10 ratio)
0,1 Teile Pigment des Beispiels I werden mit KX) Teilen Polyäthylenpulver (Hochdruckware) und 1 Teil Titandioxid (Rutil-Ware) in einem Trommelmischer trocken gemischt. Das Gemisch wird auf einer Schneckenpresse bei einer Zylindertemperatur von 160 bis 200"C geschmolzen und homogenisiert. Die gefärbte plastische Masse wird durch Heißabschlagen am Düsenkopf oder durch Ausziehen von Fäden unter Kühlung granuliert.0.1 parts of pigment from Example I are mixed with KX) parts of polyethylene powder (high-pressure goods) and 1 part titanium dioxide (rutile goods) mixed dry in a drum mixer. The mixture is on a Screw press melted and homogenized at a cylinder temperature of 160 to 200 "C. The colored plastic mass is produced by hot knocking on the nozzle head or by pulling out threads granulated with cooling.
Das so erhaltene Granulat wird anschließend in einer Spritzgußvorrichtung bei 200° C zu Formkörpern verspritzt oder auf Pressen zu beliebigen Körpern gepreßt. Man erhält grünstichig gelbe Preßlinge mit ausgezeichneter Lichtechtheit.The granules obtained in this way are then converted into moldings in an injection molding machine at 200.degree sprayed or pressed to any body on presses. Green-tinged yellow compacts are also obtained excellent lightfastness.
Ebenso gute grünstichig gelbe Ausfärbungen werden erhalten, wenn man Pigment verwendet, das nach den Beispielen 2, 3, 4, 5 oder 6 erhalten wurde.Greenish yellow colorations that are just as good are obtained if pigment is used which after Examples 2, 3, 4, 5 or 6 was obtained.
c) Färbungen in Polystyrol
I. Transparente Färbung in Polystyrol (0,05%ig)c) staining in polystyrene
I. Transparent coloring in polystyrene (0.05%)
0,05 Teile Pigment, erhalten nach Beispiel !,werden in einem Trommelmischer mit 100 Teilen gemahlenem Polystyrol-Block polymerisat trocken gemischt. Das Gemisch wird auf einer Schneckenpresse bei einer Zylindertemperatur von 200 bis 25O°C geschmolzen und homogenisiert. Die gefärbte plastische Masse wird durch Heißabschlagen am Düsenkopf oder durch Ausziehen von Fäden unter Kühlung granuliert. Das so erhaltene Granulat wird anschließend in einer Spritzgußvorrichtung bei 200 bis 250"C zu Formkörpern verspritzt oder auf Pressen zu beliebigen Körpern gepreßt. Man erhält klare gelbe Spritzlinge mit ausgezeichneter Lichtechtheit.0.05 part of pigment obtained according to Example! dry mixed in a drum mixer with 100 parts of ground polystyrene block polymer. That Mixture is melted on a screw press at a cylinder temperature of 200-25O ° C and homogenized. The colored plastic mass is hot-knocked on the nozzle head or granulated by pulling threads with cooling. The granulate obtained in this way is then in a Injection molding machine at 200 to 250 "C for moldings sprayed or pressed to any body on presses. Clear yellow injection molded parts are obtained with excellent lightfastness.
Man erhält ebenso klare gelbe Ausfärbungen mit sehr guten Lichtechtheiten, wenn man Pigmente verwendet, die nach den Beispielen 2, 3, 4, 5 und 6 hergestellt worden sind.Clear yellow colorations with very good light fastness properties are also obtained if pigments are used used, which have been prepared according to Examples 2, 3, 4, 5 and 6.
Anstelle von Polyslyrol-Blockpolymerisaten kann auch ein Polystyrol-Emulsionspolymerisat, ein Suspensionspolymerisat oder ein Mischpolymerisat aus Styrol mit Butadien und Acrylnitril oder Acrylestern verwendet werden.Instead of polyslyrole block polymers, also a polystyrene emulsion polymer, a suspension polymer or a copolymer Styrene can be used with butadiene and acrylonitrile or acrylic esters.
II. Färbung in Polystyrol im Verschnitt 1 : IOII. Coloring in polystyrene in blend 1: IO
0,1 Teile Farbstoff des Beispiels 1 werden mit 100 Teilen gemahlenem PolystyroH-Blockpolymerisat) und I Teil Titandioxid, wie unter ei) angegeben, gemischt. Das Gemisch wird geschmolzen, homogenisiert und granuliert. Aus dem erhaltenen Granulat werden Formkörper gespritzt oder gepreßt (Verarbeitungstemperatur 200 bis 250° C). Man erhält klare gelb gefärbte Spritz- oder Preßlinge mit sehr guter Lichtechtheit. Ebenso klare gelbe Ausfärbungen mit sehr guten Lichtechtheiten erhält man, wenn man die nach den Beispielen 2,3,4, 5 und 6 erhaltenen Pigmente verwendet.0.1 part of the dye of Example 1 is mixed with 100 parts of ground PolystyroH block polymer) and I part of titanium dioxide, as specified under ei), mixed. The mixture is melted, homogenized and granulated. From the granules obtained moldings are injected or pressed (processing temperature 200 to 250 ° C). You get clear, yellow-colored injection molded or pressed articles with very good lightfastness. Likewise clear yellow colorations very good light fastness properties are obtained if those obtained according to Examples 2, 3, 4, 5 and 6 are obtained Pigments used.
Claims (1)
X 15 applies, -n where Y is a radical of the formula
X
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|---|---|---|---|
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| JP12474278A JPS5464530A (en) | 1977-10-14 | 1978-10-12 | Method of transforming hardly soluble quinoline derivative into pigment type |
| IT28715/78A IT1099734B (en) | 1977-10-14 | 1978-10-12 | PROCESS TO TRANSFORM LITTLE SOLUBLE KINOLINIC DERIVATIVES INTO A PIGMENT FORM |
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