DE1217526B

DE1217526B - Process for the preparation of derivatives of dianthronaethylenes

Info

Publication number: DE1217526B
Application number: DEC31445A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Zerweck; Dr Emil Schwamberger
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1963-11-16
Filing date: 1963-11-16
Publication date: 1966-05-26
Also published as: GB1022748A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

C 09bC 09b

Deutsche Kl,: 22 b-2/07 German class: 22 b -2/07

Nummer: 1217 526Number: 1217 526

Aktenzeichen: C31445IVc/22bFile number: C31445IVc / 22b

Anmeldetag: 16. November 1963Filing date: November 16, 1963

Auslegetag: 26. Mai 1966Opening day: May 26, 1966

Das Hauptpatent 1180 080 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von als Pigmentfarbstoffe geeigneten Derivaten der Dianthronäthylene, bei dem man Dianthronäthylene in Gegenwart eines niedermolekularen organischen SuIf oxyds mit alkalischen Mitteln so lange bei erhöhter Temperatur behandelt, bis eine Probe des Reaktionsgemisches auf Zusatz eines Oxydationsmittels eine blaue Fällung ergibt, die so als Leukoverbindungen erhaltenen Reaktionsprodukte zu den blauen Farbstoffen oxydiert und diese in üblicher Weise abtrennt. In Weiterentwicklung dieses Erfindungsgegenstandes wurde nun gefunden, daß man für die genannte Umsetzung an Stelle der niedermolekularen organischen Sulfoxyde auch niedermolekulare organische Sulfone verwenden kann. In manchen Fällen erhält man mittels der Sulfone die in der französischen Patentschrift 1 336 563 beschriebenen blauen Verbindungen in besserer Ausbeute und größerer Reinheit, so z. B. bei Verwendung des aus 2-Chloranthron erhältlichen Dichlordianthronäthylens als Ausgangsmaterial.The main patent 1180 080 relates to a process for the preparation of suitable pigment dyes Derivatives of Dianthronäthylene, in which one Dianthronäthylene in the presence of a low molecular weight organic sulfoxide treated with alkaline agents at elevated temperature until a A sample of the reaction mixture for the addition of an oxidizing agent gives a blue precipitate, which looks like this Reaction products obtained as leuco compounds are oxidized to the blue dyes and these in the usual way Way. In a further development of this subject of the invention it has now been found that one for the reaction mentioned, instead of the low molecular weight organic sulfoxides, also low molecular weight ones can use organic sulfones. In some cases one gets by means of the sulfones the blue compounds described in French Patent 1,336,563 in better yield and greater purity, e.g. B. when using the dichlorodianthrone ethylen obtained from 2-chloranthrone as starting material.

example 1

In ein auf 95 bis 100⁰C erhitztes Gemisch von 150 Teilen 50°/₀iger Natronlauge und 25 Teilen Tetramethylensulfon der FormelIn a to 100 ⁰ C, heated to 95 mixture of 150 parts of 50 ° / ₀ sodium hydroxide solution and 25 parts of tetramethylene sulfone of the formula

CH₂-CH₂ CH ₂ -CH ₂

CH₂ CH₂ CH ₂ CH ₂

SO₂ SO ₂

werden 5 Teile Dianthronäthylen eingetragen. Nach etwa P/aStimdigem Rühren bei dieser Temperatur ergibt eine mit Wasser verdünnte Probe mit Natriumhypochloritlösung oder Wasserstoffsuperoxyd eine rein blaue Fällung. Zur Aufarbeitung werden dann in die mit etwa 500 Teilen Wasser verdünnte Umsetzungsmischung bei 50 bis 60⁰C etwa 22 Teile Wasserstoffsuperoxyd (30°/₀ig) eingetropft. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, mit Wasser und heißem Äthanol ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so ein rotstichig blaues Pulver, das hauptsächlich aus dem im Beispiel 1, Absatz 1, des Hauptpatentes beschriebenen rotstichig blauen Pigmentfarbstoff besteht.5 parts of dianthronethylene are entered. After about half an hour of stirring at this temperature, a sample diluted with water with sodium hypochlorite solution or hydrogen peroxide gives a pure blue precipitate. In the diluted with about 500 parts water reaction mixture at 50 to 60 ⁰ C for about 22 parts of hydrogen peroxide are then added dropwise (ig 30 ° / ₀₎ for the processing. The precipitated product is filtered off, washed with water and hot ethanol and dried. This gives a reddish-tinged blue powder which mainly consists of the red-tinged blue pigment dye described in Example 1, paragraph 1, of the main patent.

Example 2

In ein Gemisch aus 150 Teilen 50°/₀iger Natronlauge und 38 Teilen Tetramethylensulfon werden bei 95 bis Verfahren zur Herstellung von Derivaten der
DianthronäthyleneIn a mixture of 150 parts of 50 ° / ₀ sodium hydroxide solution and 38 parts of tetramethylenesulfone be at 95 to process for the preparation of derivatives of
Dianthronethylene

Zusatz zum Patent: 1180 080Addition to the patent: 1180 080

ίο Anmelder:ίο applicant:

Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft,
Frankfurt/M.-FechenheimCassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft,
Frankfurt / M.-Fechenheim

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Werner Zerweck f, Frankfurt/M.;
Dr. Emil Schwamberger,
Frankfurt/M.-FechenhehnDr. Werner Zerweck f, Frankfurt / M .;
Dr. Emil Schwamberger,
Frankfurt / M.-Fechenhehn

100⁰C 6 Teile des aus 2-Chloranthron hergestellten Dichlordianthronäthylens eingetragen. Nach etwa 2¹/₂stündigem Rühren ist die Umsetzung beendet. In den mit etwa 500 Teilen Wasser verdünnten Ansatz werden bei 70 bis 80° C im Verlauf von etwa 1 Stunde Teile Wasserstoffsuperoxyd (30°/₀ig) eingetropft, wobei sich das Umsetzungsgut als schwarzblaue Fällung abscheidet. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und reibt die erhaltene Rohpaste mit etwa 200 Teilen Äthanol an. Nach Zusatz von 10 Teilen 50°/₀iger Natronlauge und 5 Teilen Wasserstoffsuperoxyd wird die Masse langsam bis zum Sieden des Alkohols erwärmt, abgesaugt und mit heißem Äthanol ausgewaschen. Das so erhaltene blaue Umsetzungsgut kann zur weiteren Reinigung aus Nitrobenzol umkristallisiert werden, wobei man es in Form bronzierender mikroskopischer Kristalle erhält, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboliver Farbe lösen. Das Produkt enthält etwa 13 °/₀ Chlor.100 ⁰ C 6 parts of the dichlorodianthrone ethylene prepared from 2-chloranthrone entered. After about 2 ^_1/2 hours of stirring, the reaction is complete. In the diluted with about 500 parts of water approach ° C over a period of about 1 hour parts hydrogen peroxide are added dropwise (30 ° / ₀ ig) at 70 to 80, wherein the Umsetzungsgut deposited as blue-black precipitation. It is filtered off with suction, washed with water and the crude paste obtained is rubbed with about 200 parts of ethanol. After addition of 10 parts of 50 ° / ₀ sodium hydroxide solution and 5 parts of hydrogen peroxide, the mass is slowly heated to the boiling point of the alcohol, filtered off with suction and washed with hot ethanol. The blue reaction material obtained in this way can be recrystallized from nitrobenzene for further purification, whereby it is obtained in the form of bronzing microscopic crystals which dissolve in concentrated sulfuric acid with a yellow-olive color. The product contains about 13 ° / ₀ chlorine.

Claims

Claim:

Further development of the method according to patent 1180 080 for the production of derivatives of Dianthronäthylene, in which one Dianthronäthylene in the presence of a low molecular weight organic sulfoxide treated with alkaline agents at elevated temperature until a Sample the reaction mixture for the addition of a

609 570/496

3 43 4

Oxidizing agent gives a blue precipitate, which ' here in the presence of low molecular weight organic

so obtained as leuco compounds carries out reaction sulfones.

products oxidized to blue dyes and

separates these in the usual way, thereby taking into account publications:

characterized in that one carries out the implementation 5 French patent specification No. 1,336,563.