DE1211577B

DE1211577B - Process for antistatic finishing of fibers, threads and textiles made from them

Info

Publication number: DE1211577B
Application number: DEF35195A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Hagge; Dr Josef Duesing; Dr Joachim Kolbe
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1961-10-24
Filing date: 1961-10-24
Publication date: 1966-03-03

Description

Verfahren zur antistatischen Avivage von Fasern, Fäden und daraus hergestellten Textilien Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur antistatischen Avivage von Fasern oder Fäden und daraus hergestellten Textilien; das Verfahren besteht darin, daß man die Fäden, Fasern oder Textilien mit Emulsionen behandelt, welche durch Einemulgieren natürlicher oder synthetischer Fette bzw. Öle in solche Umsetzungsprodukte bereitet sind, die man erhält, wenn man a) schwach kationaktive hochmolekulare Kondensationsprodukte aus aliphatischen Polyaminen. Fettsäuren und mindestens 6 Kohlenstoffatome besitzenden mehrwertigen Alkoholen bzw. deren Salze und b) saure Phosphorsäureester aus 1 Mol Phosphoroxyhalogeniden, 1 bis 1,4 Mol aliphatischen C47-C1.-Alkoholen und 0,1 bis 0,3 Mol Alkylpolyäthylen- undioder -polypropylenglykoläthern oder Alkylarylpolyäthylen- und/oder -polypropylenglykoläthern bzw. deren Salze miteinander reagieren läßt, wobei .der Gehalt der Emulsion an Fetten bzw. Ölen nicht mehr als 45% beträgt und der Anteil der Komponente b) des Umsetzungsproduktes an dem Gesamtgewicht der Emulsion nicht mehr als 4011/o beträgt.Process for antistatic finishing of fibers, threads and from them produced textiles The present invention is a process for antistatic finishing of fibers or threads and textiles made from them; the method consists in that the threads, fibers or textiles with emulsions treated by emulsifying natural or synthetic fats or Oils are prepared in such reaction products that are obtained when a) weak Cation-active, high-molecular-weight condensation products from aliphatic polyamines. Fatty acids and polyhydric alcohols containing at least 6 carbon atoms or their salts and b) acidic phosphoric acid esters from 1 mol of phosphorus oxyhalides, 1 to 1.4 mol of aliphatic C47-C1 alcohols and 0.1 to 0.3 mol of alkyl polyethylene undi or polypropylene glycol ethers or alkylaryl polyethylene and / or polypropylene glycol ethers or their salts react with one another, with .the content of fats in the emulsion or oils is not more than 45% and the proportion of component b) of the reaction product on the total weight of the emulsion is not more than 4011 / o.

Die schwach kationaktiven, hochmolekularen Kondensationsprodukte, die den erfindungsgemäß verwendeten Umsetzungsprodukten zugrunde liegen, sind z. B. in der Weise erhältlich, daß man aliphatische Polyamine, wie Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Triäthylentetramin undloder Polyäthylenimin, mit natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, wie z. B. Vorlauffettsäuren, Laurinsäure, Stearin-, Palmitinsäure undfoder Ölsäure, und mindestens 6 Kohlenstoffatome besitzenden mehrwertigen Alkoholen, wie Sorbit, Polyglycerin vom Molekulargewicht von 150 bis 400 oder Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht von 400 bis 2000, auf Temperaturen von 1.80 bis 200° C erhitzt. Hierzu gibt man zweckmäßig noch Fettsäurepolyglykolester und nichtionogene Umesterungsprodukte, wie sie beim Erhitzen vor. Talg, Olivenöl oder Spermöl mit Polyglycerin bzw. Polyäthylenglykol in Gegenwart von etwas Kaliumhydroxyd entstehen; am günstigsten hat sich dabei ein Verhältnis von 1. Gewichtsteil an Umesterungsprodukten zu 1 bis 2 Gewichtsteilen an schwach kationaktiven hochmolekularen Kondensationsprodukten erwiesen. Als Salze der Kondensationsprodukte seien beispielsweise die Salze mit schwachen organischen Säuren, wie 'Ameisensäure, Essigsäure und Milchsäure, angeführt. Die sauren Phosphorsäureester, die den erfindungsgemäß in Betracht kommenden Umsetzungsprodukten zugrunde liegen, sind z. B.. dadurch erhältlich., daß man Phosphoroxychlorid mit Butanol, Hexanol, Decanol, Dodecanol oder Hexadecanol sowie mit Polyglykoläthern verestert, die beispielsweise durch Einwirkung von 2 bis 12 Mol Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd auf 1 Mol Dodecanol, Nonylphenol oder Isooctylkresol hergestellt sind; diese Veresterung kann auch in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Äthylendichlorid, Benzol, Xylol oder Benzin, ausgeführt werden. Für die Bildung von Salzen der sauren Phosphorsäureester kommen beispielsweise Natronlauge sowie Mono-, Di- oder Triäthanolamin in Betracht.The weakly cationic, high molecular weight condensation products on which the reaction products used according to the invention are based are, for. B. obtainable in such a way that aliphatic polyamines, such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine and / or polyethyleneimine, with natural or synthetic fatty acids, such as. B. first run fatty acids, lauric acid, stearic, palmitic acid andfoder oleic acid, and polyhydric alcohols containing at least 6 carbon atoms, such as sorbitol, polyglycerol with a molecular weight of 150 to 400 or polyethylene glycol with a molecular weight of 400 to 2000, heated to temperatures of 1.80 to 200 ° C. To this end, it is expedient to add fatty acid polyglycol esters and nonionic transesterification products, as they are before heating. Tallow, olive oil or sperm oil are formed with polyglycerine or polyethylene glycol in the presence of a little potassium hydroxide; A ratio of 1 part by weight of transesterification products to 1 to 2 parts by weight of weakly cationic, high molecular weight condensation products has proven to be the most favorable. The salts with weak organic acids, such as formic acid, acetic acid and lactic acid, may be mentioned, for example, as salts of the condensation products. The acidic phosphoric esters on which the reaction products come into consideration according to the invention are based, for. B .. obtainable by esterifying phosphorus oxychloride with butanol, hexanol, decanol, dodecanol or hexadecanol and with polyglycol ethers, which are prepared, for example, by the action of 2 to 12 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide on 1 mole of dodecanol, nonylphenol or isooctyl cresol; this esterification can also be carried out in the presence of diluents such as carbon tetrachloride, trichlorethylene, ethylene dichloride, benzene, xylene or gasoline. Sodium hydroxide solution and mono-, di- or triethanolamine, for example, are suitable for the formation of salts of the acidic phosphoric acid esters.

Die Umsetzung der schwach kationaktiven, hochmolekularen Kondensationsprodukte oder ihrer Salze mit den sauren Phosphorsäureestern oder ihren Salzen erfolgt zweckmäßig unter Erwärmen.The implementation of the weakly cationic, high molecular weight condensation products or their salts with the acidic phosphoric acid esters or their salts is expedient under warming.

Als natürliche oder synthetische Fette bzw. Öle kommen für die Durchführung der vorliegenden Erfindung beispielsweise Talg, Wollfett, Olivenöl, Spermöl, Rizinusöl sowie feste oder flüssige Kohlenwasserstoffe, insbesondere Paraffine, in Betracht.As natural or synthetic fats or oils come for the implementation of the present invention, for example, tallow, wool fat, olive oil, sperm oil, castor oil and also solid or liquid hydrocarbons, especially paraffins, into consideration.

Das Einemulgieren der Fette bzw. Öle in die Umsetzungsprodukte wird zweckmäßig in einer geeigneten Emulgiervorrichtung durchgeführt.The emulsification of the fats or oils in the reaction products is expediently carried out in a suitable emulsifying device.

Geeignete Mengenverhältnisse der erforderlichen Komponenten lassen sich durch Versuche von Fall zu Fall leicht ermitteln.Leave suitable proportions of the required components can easily be determined by experimentation from case to case.

Die Behandlung der Fäden oder Fasern bzw. der daraus hereestellten Textilien mit den Emulsionen erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise indem man die Materialien in wäßrigen Bädern, welche die Emulsionen enthalten und je nach Wunsch neutral, alkalisch oder sauer eingestellt sind, einige Zeit - zweckmäßig bei 30 bis 60° C - bewegt und anschließend bei 70 bis 90° C trocknet. Das vorliegende Verfahren läßt sich auch auf Garnen in Kufen und Packapparaten, auf konischen Kreuzspulen und auf Stückware jeglicher Art, auf der Haspel und auf dem Foulard anwenden.The treatment of threads or fibers or those made from them Textiles with the emulsions takes place in the usual way, for example by placing the materials in aqueous baths which contain the emulsions and adjusted to neutral, alkaline or acidic as required, for a while - appropriate at 30 to 60 ° C - agitated and then dried at 70 to 90 ° C. The present The process can also be used on yarns in runners and packing machines, on conical packages and apply to piece goods of any kind, on the reel and on the foulard.

An Stelle von Wasser oder zusätzlich zu Wasser können auch Lösungsmittel aliphatischer oder aromatischer Natur für die Herstellung der Bäder verwendet werden. Im allgemeinen beträgt die Emulsionsmenge im Behandlungsbad 2 bis 20 g/1.Solvents can also be used instead of water or in addition to water aliphatic or aromatic nature can be used for the preparation of the baths. In general, the amount of emulsion in the treatment bath is 2 to 20 g / l.

Mit Hilfe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung gelingt es, natürliche und synthetische Fäden oder Fasern, z. B. aus Wolle, Baumwolle, regenerierter Cellulose, Celluloseacetat, Polyurethanen, Polyamiden, Polyestern, Polyolefinen, Polyacrylnitril und/ oder Mischpolymeren des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, bzw. daraus hergestellte Textilien, in hervorragender Weise gleichzeitig zu avivieren und antistatisch auszurüsten. Bei der Herstellung von Garnen gewährleistet die Behandlung der Fasern mit den erfindungsgemäßen Emulsionen in jedes Hinsicht eine gute textile Verarbeitbarkeit, insbesondere auch auf den Karden oder Krempelmaschinen. Die behandelten Textilmaterialien besitzen auch eine erhöhte Thermostabilität, die sich bei verschiedenen Veredlungsprozessen günstig auswirkt. Die Emulsionen können ferner mit Erfolg als Durchspul- und Nachspulöl mit oder ohne Lösungsvermittler angewandt werden. Da sie alkalibeständig sind, können sie auch Waschmitteln zugesetzt werden. Weiterhin können sie als antistatische Nachspülmittel Verwendung finden. Dank des geringen Grades ihrer Kationaktivität beeinflussen sie bei gefärbten Textilmaterialien Farbton und Lichtechtheit praktisch nicht. Gewünschtenfalls kann man die Emulsion der vorliegenden Erfindung auch mit anderen Textilhilfsmitteln, z. B. mit Netzmitteln, optischen Aufhellern oder Appretur- und Fixiermitteln, zur Anwendung bringen.With the help of the method of the present invention it is possible to produce natural and synthetic threads or fibers, e.g. B. from wool, cotton, regenerated cellulose, Cellulose acetate, polyurethanes, polyamides, polyesters, polyolefins, polyacrylonitrile and / or copolymers of acrylonitrile with other vinyl compounds, or from them Manufactured textiles that can be finished in an excellent way and are antistatic at the same time equip. In the manufacture of yarns, the treatment of the fibers ensures good textile processability in every respect with the emulsions according to the invention, especially on cards or carding machines. The treated textile materials also have an increased thermal stability, which can be seen in various finishing processes has a beneficial effect. The emulsions can also be used successfully as rinse and post-winder oils can be used with or without a solubilizer. Since they are alkali-resistant, you can they are also added to detergents. They can also be used as an antistatic rinse aid Find use. Thanks to the low level of their cationic activity, they influence in the case of dyed textile materials, there is practically no color tone or lightfastness. If so desired you can use the emulsion of the present invention with other textile auxiliaries, z. B. with wetting agents, optical brighteners or finishing and fixing agents for Bring application.

Ein solcher Erfolg läßt sich mit den bisher bekannten Mitteln, die zum Avivieren bzw. zum antistatischen Ausrüsten von Fäden oder Fasern bzw. daraus hergestellten Textilien vorgeschlagen sind, nicht in gleichem Umfang erzielen.Such a success can be achieved with the previously known means, the for brightening or antistatic finishing of threads or fibers or from them produced textiles are proposed, do not achieve the same extent.

Dies gilt insbesondere auch für die zur antistatischen Avivage von Textilmaterialien bereits verwendeten Phosphorsäureverbindungen, die durch Umsetzung von 1 Mol Metaphosphorsäurebutylester mit 1 Mol Polyäthylenglykol und anschließende Umsetzung mit 1. Mol Alkylamin hergestellt sind.This also applies in particular to the anti-static finishing of Textile materials already used phosphoric acid compounds, through implementation of 1 mole of butyl metaphosphate with 1 mole of polyethylene glycol and then Reaction with 1 mole of alkylamine are produced.

Die Emulsionen der vorliegenden Erfindung zeigen insbesondere auch nicht die Nachteile, die eine Verwendung stark kationaktiver Hilfsmittel beispielsweise beim anschließenden Färben im Gefolge hat.In particular, the emulsions of the present invention also show not the disadvantages of using highly cationic auxiliaries, for example in the ensuing dyeing process.

Bemerkenswert ist dabei, daß das Aufzielivermögen der erfindungsgemäßen Emulsionen trotz des geringen Grades der Kationaktivität der den Umsetzungsprodukten zugrunde liegenden Kondensationsprodukte auch bei Anwendung geringer EmuI-sionsmengen von lediglich 2 bis 4g/1 dem Aufziehvermögen bekannter Emulsionen, die unter Verwendung stark kationaktiver Produkte hergestellt sind, nicht nachsteht. Hervorgehoben sei ferner noch, daß die erfindungsgemäß in Betracht kommenden Umsetzungsprodukte überraschend große Mengen an Fetten oder Ölen zu emulgieren vermögen.It is noteworthy that the aiming ability of the invention Emulsions despite the low level of cationic activity of the reaction products underlying condensation products even when using small amounts of emulsion from only 2 to 4g / 1 the absorbency of known emulsions made using strongly cation-active products are made, is not inferior. Be highlighted furthermore, that the reaction products which come into consideration according to the invention are surprising able to emulsify large amounts of fats or oils.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 Frisch gesponnene Polyacrylnitrilfasern (Einzelliter 3,75/100 m) werden 10 Minuten im Flottenverhältnis 1:20 bei 55°C in einem wäßrigen Bad bewegt, welches 9g/1 der nachstehend beschriebenen Emulsion enthält. Dann werden die Fasern abgequetscht und bei 900 C getrocknet. Die Fasern, die nunmehr einen Fettauftrag von 0,25 Gewichtsprozent besitzen, sind weich, glatt, voluminös und standfest; sie zeigen ein hohes Haftvermögen.Example 1 Freshly spun polyacrylonitrile fibers (single liter 3.75 / 100 m) are agitated for 10 minutes in a liquor ratio of 1:20 at 55 ° C. in an aqueous bath which contains 9 g / l of the emulsion described below. The fibers are then squeezed off and dried at 900.degree. The fibers, which now have a fat application of 0.25 percent by weight, are soft, smooth, voluminous and stable; they show high adhesiveness.

Nach der Konditionierung innerhalb von 24 Stunden bei 24° C und 60 % rel. Luftfeuchtigkeit werden die Fasern kardiert. Bei dieser Kardierung ergibt sich eine Aufladungshöhe von lediglich 10 Volt. Ein aus den Fasern hergestelltes Gewebe weist einen vollen, gefälligen Griff auf. Die an diesem Gewebe vorgenommene Messung des Oberflächenwiderstandes bei 65 % rel. Luftfeuchtigkeit und 30° C ergibt für log R einen Wert von 6,9; bei einem Gewebe aus unbehandelten Fasern gleicher Art ergibt die Messung des Oberflächenwiderstandes für log R einen Wert von 14.After conditioning, within 24 hours at 24 ° C and 60 % rel. The fibers are carded in humidity. This carding results in a charge level of only 10 volts. One made from the fibers Fabric has a full, pleasing feel. The one made on this fabric Measurement of the surface resistance at 65% rel. Humidity and 30 ° C results for log R a value of 6.9; the same for a fabric made from untreated fibers Art, the measurement of the surface resistance for log R gives a value of 14.

Die verwendete Emulsion war in folgender Weise hergestellt: Zunächst wurden 230 Teile eines schwach kationaktiven hochmolekularen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearinsäure, 1 Mol Vorlauffettsäure von der Verseifungszahl 360, 6 Mol Polyglycerin vom Molekulargewicht 170 und 1 Mol Diäthylentriamin 2 Stunden bei 80° C gut verrührt mit 120 Teilen eines aus Stearinsäure und Äthylenoxyd im Molverhältnis 1:8 bereiteten Polyglykolesters und 100 Teilen eines Talgfettsäurepolyglycerinesters, der durch Erhitzen von 1 Mol Talg und 2 Mol Polyglycerin vom Molekulargewicht 170 auf 180 bis 200° C in Gegenwart von 1 Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd bereitet war.The emulsion used was made in the following way: First were 230 parts of a weakly cation-active, high molecular weight condensation product from 1 mol of stearic acid, 1 mol of first-run fatty acid with a saponification number of 360, 6 mol Polyglycerol with a molecular weight of 170 and 1 mol of diethylenetriamine for 2 hours at 80 ° C well mixed with 120 parts of one of stearic acid and ethylene oxide in a molar ratio 1: 8 prepared polyglycol ester and 100 parts of a tallow fatty acid polyglycerol ester, that by heating 1 mole of tallow and 2 moles of polyglycerol with a molecular weight of 170 was prepared to 180 to 200 ° C in the presence of 1 weight percent potassium hydroxide.

450 Teile der so erhaltenen Mischung wurden 4 Stunden bei 90 bis 110° C unter Rühren mit 380 Teilen eines Diäthanolaminsalzes des sauren Phosphorsäureesters erhitzt, der aus 1 Mol Phosphoroxychlorid, 1,3 Mol Decanol und 0,1 Mol Nonylphenoldel-,aäthylenglykoläther bereitet war. Anschließend wurde die Reaktionsmischung noch 8 Stunden auf 40° C erwärmt. In die Gesamtmenge des gebildeten Umsetzungsproduktes wurden dann 250 Teile Rindertalg bei 80° C einemulgiert. Die so hergestellte Emulsion ergab mit Wasser eine fast durchsichtige Lösung. Beispiel 2 Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird 30 Minuten in einem wäßrigen Bad bewegt, welches 10 g/1 der nachstehend beschriebenen Emulsion enthält. Nach dem Abquetschen wird das Gewebe auf einem Spannrahmen bei 90° C getrocknet. Das Gewebe hat durch diese Behandlung einen vorteilhaften weichen Griff erhalten. Die an diesem Gewebe vorgenommene Messung des Oberflächenwiderstandes bei 650/0 rel. Luftfeuchtigkeit und 30° C ergibt für log R einen Wert von 7,8; bei einem unbehandelten Gewebe ergibt die Messung des Oberflächenwiderstandes für log R einen Wert von 12.450 parts of the mixture thus obtained were for 4 hours at 90 to 110 ° C with stirring with 380 parts of a diethanolamine salt of the acidic phosphoric acid ester heated, which consists of 1 mol of phosphorus oxychloride, 1.3 mol of decanol and 0.1 mol of nonylphenol, ethylene glycol ether was prepared. The reaction mixture was then heated to 40 ° C. for a further 8 hours warmed up. 250 parts were then added to the total amount of the reaction product formed Beef tallow emulsified at 80 ° C. The emulsion thus prepared gave with water an almost transparent solution. Example 2 A fabric made of polyester fibers turns 30 Agitation minutes in an aqueous bath containing 10 g / 1 of that described below Contains emulsion. After squeezing, the fabric is placed on a tenter frame 90 ° C dried. This treatment gives the fabric an advantageous softness Get grip. The surface resistance measurement made on this tissue at 650/0 rel. Humidity and 30 ° C results in a for log R. value of 7.8; the surface resistance is measured for an untreated fabric for log R a value of 12.

Die verwendete Emulsion war in folgender Weise hergestellt: 250 Teile eines die Säurezahl 8,9 besitzenden schwach kationaktiven, hochmolekularen Kondensationsproduktes aus 0,75 Mol Vorlauffettsäure von der Verseifungszahl 360, 0,25 Mol Laurinsäure, 5 Mol Polyglycerin vom Molekulargewicht 170, 0,6 Mol Triäthylentetramin und 0,3 Mol Essigsäureanhydrid wurden gut verrührt mit 150 Teilen eines aus Kokosfettsäure und Äthylenoxyd im Molverhältnis 1:10 bereiteten Polyglykolesters sowie mit 70 Teilen eines Talgfettsäurepolyglycerinesters, der durch Erhitzen von 1. Mol Talg und 2 Mol Polyglycerin vom Molekulargewicht 170 auf 180 bis 200° C in Gegenwart von 1 Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd bereitet war.The emulsion used was made in the following manner: 250 parts a weakly cationic, high molecular weight condensation product with an acid number of 8.9 from 0.75 mol of first run fatty acid with a saponification number of 360, 0.25 mol of lauric acid, 5 moles of polyglycerol with a molecular weight of 170, 0.6 moles of triethylenetetramine and 0.3 Moles of acetic anhydride were stirred well with 150 parts of one made from coconut fatty acid Polyglycol ester and ethylene oxide in a molar ratio of 1:10 and with 70 parts of a tallow fatty acid polyglycerol ester, which is obtained by heating 1 mole of tallow and 2 Mol of polyglycerol with a molecular weight of 170 at 180 to 200 ° C in the presence of 1 Weight percent potassium hydroxide was prepared.

470 Teile der so erhaltenen Mischung wurden 4 Stunden bei 90 bis 110° C unter Rühren mit 250 Teilen des Diäthanolaminsalzes des sauren Phosphorsäurcesters erhitzt, der aus 1 Mol Phosphoroxychlorid, 0,7 Mol Decanol und 0,2 Mol Nonylpherayldekaäthylenglykoläther bereitet war. Anschließend wurde die Reaktionsmischung noch 8 Stunden auf 40'^ C erwärmt. In die Gesamtmenge des gebildeten Umsetzungsproduktes wurden dann 280 Teile Olivenöl bei 80° C einemulgiert. Die so hergestellte Emulsion ergab mit Wasser eine fast durchsichtige Losung. Beispiel 3 Fin Gewebe aus Fäden, die aus polymerem a-Caprolactam hergestellt waren, wird auf dem Foulard mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die 20g/1 der nachstehend beschriebenen Emulsion enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme auf etwa 60% wird das Gewebe im Trockenschrank bei 90°C getrocknet. Durch diese Behandlung erhält das Ge%vebe einen glatten, weichen und fülligen Griff. Die an diesem Gewebe vorgenommene Messung des Oberflächenwiderstandes bei 65% rel. Luftfeuchtigkeit und 30°C ergibt für log R einen Wert von 6,6; bei einem unbehandelten Gewebe gleicher Art ergibt die @ßessung des Oberflächenwiderstandes für log R einen Wert von 13.470 parts of the mixture thus obtained were heated for 4 hours at 90 to 110 ° C. with stirring with 250 parts of the diethanolamine salt of the acidic phosphoric acid ester, which had been prepared from 1 mol of phosphorus oxychloride, 0.7 mol of decanol and 0.2 mol of nonylpherayldekaethylene glycol ether. The reaction mixture was then heated to 40 ° C. for a further 8 hours. 280 parts of olive oil were then emulsified at 80.degree. C. into the total amount of the reaction product formed. The emulsion prepared in this way gave an almost transparent solution with water. EXAMPLE 3 Fin fabric made of threads produced from polymeric α-caprolactam is treated on a padder with an aqueous liquor which contains 20 g / l of the emulsion described below. After squeezing to a weight increase of about 60%, the fabric is dried in a drying cabinet at 90 ° C. This treatment gives the tissue a smooth, soft and full handle. The measurement of the surface resistance made on this fabric at 65% rel. Humidity and 30 ° C gives a value of 6.6 for log R; For an untreated fabric of the same type, the measurement of the surface resistance for log R gives a value of 13.

Die verwendete Emulsion war in folgender Weise hergestellt: 250 Teile eines die Säurezahl 8,9 besitzenden schwach kationaktiven, hochmolekularen Kondensationsproduktes aus 0,75 Mol Vorlauffettsäure von der Verseifungszahl 360, 0,25 Mol Laurinsäure, 5 Mol Polyäthylen(Ylykol vom Molekulargewicht 800, 0,6 Mol Triäthylentetramin und 0,3 Mol Essigsäureanhydrid wurden gut verrührt mit 150 Teilen eines aus Kokosfettsäure und Äthylenoxyd im Molverhältnis 1 : 10 bereiteten Polyglykolesters und 70 Teilen eires Talgfettsäurepolyglycerinesters, der durch Erhitzen von 1 Mol Talg und 2 Mol Polyglycerin vom Molekulargewicht 220 auf 180 bis 200° C in Gegenwart von 1 Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd bereitet war.The emulsion used was made in the following manner: 250 parts a weakly cationic, high molecular weight condensation product with an acid number of 8.9 from 0.75 mol of first run fatty acid with a saponification number of 360, 0.25 mol of lauric acid, 5 moles of polyethylene (ylycol with a molecular weight of 800, 0.6 moles of triethylenetetramine and 0.3 mole of acetic anhydride was stirred well with 150 parts of one made from coconut fatty acid and ethylene oxide in a molar ratio of 1:10 prepared polyglycol ester and 70 parts eires tallow fatty acid polyglycerol ester obtained by heating 1 mol of tallow and 2 mol Polyglycerin with a molecular weight of 220 at 180 to 200 ° C in the presence of 1 percent by weight Potassium hydroxide was prepared.

400 Teile der so erhaltenen Mischung wurden dann 4 Stunden bei 90 bis 100° C unter Rühren mit 250 Teilen des Diäthanolaminsalzes des sauren Phosphorsäureesters erhitzt, der aus 1 Mol Phosphoroxychlorid, 1,3 Mol Decanol und 0,3 Mol Nonylphenolhexapropylenglykoläther bereitet war. Anschließend wurde die Reaktionsmischung noch 8 Stunden auf 40° C erwärmt.400 parts of the mixture thus obtained were then 4 hours at 90 up to 100 ° C with stirring with 250 parts of the diethanolamine salt of the acidic phosphoric acid ester heated, which consists of 1 mol of phosphorus oxychloride, 1.3 mol of decanol and 0.3 mol of nonylphenol hexapropylene glycol ether was prepared. The reaction mixture was then heated to 40 ° C. for a further 8 hours warmed up.

In die Gesamtmenge des gebildeten Umsetzungsproduktes wurden dann 350 Teile Wollfett bei 80° C einemulgiert. Die so hergestellte Emulsion ergab mit Wasser eine fast durchsichtige Lösung. Beispiel 4 30 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen schwach kationaktiven hochmolekularen Kondensationsproduktes in Form des essigsauren Salzes, welches durch Umsetzung mit 0,5 Mol Essigsäureanhydrid bereitet war, wurden mit 30 Teilen des Diäthanolaminsalzes des sauren Phosphorsäureesters, der aus 1 Mol Isooctylkresoltetraäthylenglykoläther bereitet war, unter Rühren 4 Stunden auf 90 bis 100° C erhitzt. Anschließend wurde die Reaktionsmischung noch 8 Stunden auf 40°C erwärmt. In die Gesamtmenge des gebildeten Umsetzungsproduktes wurden dann 10 Teile Olivenöl und 30 Teile Paraffinöl von 2,8°E bei 80° C einemulgiert.In the total amount of the reaction product formed were then 350 parts of wool fat emulsified at 80 ° C. The emulsion produced in this way resulted in Water an almost transparent solution. Example 4 30 parts of that described in Example 1 weakly cationic, high molecular weight condensation product in the form of acetic acid Salt, which was prepared by reaction with 0.5 mol of acetic anhydride, were with 30 parts of the diethanolamine salt of the acidic phosphoric acid ester, which is obtained from 1 Mol isooctylcresol tetraethylene glycol ether was prepared, with stirring for 4 hours 90 to 100 ° C heated. The reaction mixture was then left on for a further 8 hours 40 ° C heated. In the total amount of the reaction product formed were then 10 parts of olive oil and 30 parts of paraffin oil of 2.8 ° E emulsified at 80 ° C.

30 Teile der so hergestellten Emulsion, die mit Wasser eine fast durchsichtige Lösung ergibt, werden unter Rühren langsam zu 970 Teilen entsalztem Wasser hinzugegeben. Die Hälfte der so erhaltenen 3%igen wäßrigen Emulsion wird durch Zugabe von 500 Teilen Wasser in eine 1,5%ige wäßrige Emulsion übergeführt. Hierauf wird die 3%ige Emulsion in den Ölkreislauf und die 1,5°/oige Emulsion in den Wasserkreislauf einer Abzugsmaschine abgefüllt, die zur Herstellung von endlosen Fädenbündeln aus polymerem a-Caprolactam dient. Die Umdrehungsgeschwindigkeiten der oberen und der unteren Präparationswalzen werden dabei so eingestellt, daß der Fettauftrag auf den Fäden etwa 0,8 % und der Wassergehalt der Fäden 5% beträgt. Hierauf werden die Fäden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 500 m/Min. verstreckt. Kapillarschlingen entstehen dabei nicht, und die Weiterverarbeitung der Fäden auf der Cottonwirkmaschine geht ohne Störung vonstatten. Die an den anfallenden Gewirken vorgenommene Messung des Oberflächenwiderstandes bei 65 % rel. Luftfeuchtigkeit und 30° C ergibt für log R einen Wert von 7,4; der Wert für log R bei einem Gewirk aus unbehandelten Fäden beträgt 12.30 parts of the emulsion prepared in this way, which with water becomes an almost transparent Solution results, are slowly added to 970 parts of deionized water with stirring. Half of the 3% strength aqueous emulsion thus obtained is by adding 500 Parts of water converted into a 1.5% strength aqueous emulsion. Then the 3% Emulsion in the oil circuit and the 1.5% emulsion in the water circuit Bottled haul-off machine used for the production of endless polymeric filament bundles a-caprolactam is used. The speeds of rotation of the upper and lower Preparation rollers are set so that the fat is applied to the threads about 0.8% and the water content of the threads is 5%. Then the threads are with a take-off speed of 500 m / min. stretched. Capillary loops arise not, and the further processing of the threads on the cotton knitting machine works take place without interference. The measurement of the resulting knitted fabrics Surface resistance at 65% rel. Humidity and 30 ° C results in log R has a value of 7.4; the value for log R for a knitted fabric made from untreated threads is 12.

Claims

Claim: Method for antistatic finishing of fibers or Threads and textiles made therefrom, characterized in that the threads, Fibers or textiles treated with emulsions, which by emulsifying more natural or synthetic fats or oils are prepared in such reaction products that one obtains when a) weakly cation-active high molecular weight condensation products from aliphatic polyamines, fatty acids and having at least 6 carbon atoms polyhydric alcohols or their salts and b) acidic phosphoric acid esters from 1 mol Phosphorus oxyhalides, about 1 to 1.4 moles of aliphatic Ci - C1, alcohols and about 0.1 up to 0.3 moles of alkyl polyethylene and / or polypropylene glycol ethers or alkylaryl polyethylene and / or polypropylene glycol ethers or their salts with one another lets react, the content of fats or oils in the emulsion not exceeding 45% and the proportion of component 'b) of the reaction product in the total weight of the emulsion is not more than 40%. Publications considered: German Interpretation document No. 1096 322.