DE1206261B - Device for separating the purest semiconductor material from a flowing mixture of a gaseous compound, preferably a halide, the semiconductor material and a gaseous reactant - Google Patents

Device for separating the purest semiconductor material from a flowing mixture of a gaseous compound, preferably a halide, the semiconductor material and a gaseous reactant

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DE1206261B
DE1206261B DES73645A DES0073645A DE1206261B DE 1206261 B DE1206261 B DE 1206261B DE S73645 A DES73645 A DE S73645A DE S0073645 A DES0073645 A DE S0073645A DE 1206261 B DE1206261 B DE 1206261B
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Germany
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gaseous
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Siemens AG
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    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
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    • C01B33/027Preparation by decomposition or reduction of gaseous or vaporised silicon compounds other than silica or silica-containing material
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C16/06Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material
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    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

C23cC23c

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

Deutsche Kl.: 48 b -49/OfrGerman class: 48 b -49 / Ofr

Nummer: 1206 261Number: 1206 261

Aktenzeichen: S73645VIb/48bFile number: S73645VIb / 48b

Anmeldetag: 25. April 1961 Filing date: April 25, 1961

Auslegetag: 2. Dezember 1965Opening day: December 2, 1965

Es ist bereits ein Verfahren zur Abscheidung von Halbleitermaterial bekanntgeworden, das darin besteht, daß das Halbleitermaterial aus einem strömenden Gemisch einer gasförmigen Verbindung, vorzugsweise eines Halogenide, des Halbleitermaterials und eines gasförmigen Reaktionsmittels durch Reaktion, insbesondere Reduktion, auf einem erhitzten Körper aus demselben Halbleitermaterial abgeschieden wird. Beispielsweise können (s. deutsche Auslegeschrift 1061593) in einem Reaktionsgefäß zwei oder mehr stabförmige Träger aus Silizium einseitig gehaltert in der Weise angeordnet sein, daß die freien Enden der Stäbe stromleitend miteinander verbunden sind und daß das gehalterte Ende jedes Stabes an einen Pol einer elektrischen Stromquelle angeschlossen ist. Die freien Enden der Stäbe können einander beispielsweise berühren oder sie können durch ein Verbindungsstück aus Reinstgraphit, insbesondere Spektralkohle, miteinander verbunden sein. Die Trägerstäbe werden dann durch Stromdurchgang erhitzt, und durch das Reaktionsgefäß wird ein Gasstrom geleitet, der z.B. aus einem Gemisch von Wasserstoff und Siliziumtetrachlorid oder Silikochloroform besteht. Die Siliziumverbindung wird an den erhitzten Trägerstäben reduziert und auf diesen als Silizium niedergeschlagen. Entsprechend dem Dickerwerden der Stäbe durch aufwachsendes Silizium muß der elektrische Strom nachgeregelt werden, damit die günstigste Temperatur für die Abscheidung erhalten bleibt.A method for the deposition of semiconductor material has already become known, which consists in that the semiconductor material consists of a flowing Mixture of a gaseous compound, preferably a halide, of the semiconductor material and of a gaseous reactant by reaction, in particular reduction, on a heated body is deposited from the same semiconductor material. For example, (see German Auslegeschrift 1061593) two or more in one reaction vessel Rod-shaped support made of silicon be mounted on one side in such a way that the free ends of the Rods are electrically connected to one another and that the supported end of each rod is connected to a pole is connected to an electrical power source. The free ends of the rods can for example touch or they can be connected by a connector made of ultra-pure graphite, especially spectral carbon, be connected to each other. The support rods are then heated by passage of current, and through the reaction vessel is passed a gas stream, for example from a mixture of hydrogen and Silicon tetrachloride or silicochloroform consists. The silicon compound is attached to the heated support rods reduced and deposited on this as silicon. According to the thickening of the Rods through growing silicon, the electrical current must be readjusted so that the the most favorable temperature for the deposition is maintained.

Mit steigender Temperatur der Siliziumkörper wächst auch die Ausbeute an Halbleitermaterial, sinkt aber nach Erreichen eines Maximums wieder ab. Für ein Gasgemisch aus Silikochloroform (SiHCl3) und Wasserstoff (H2) liegt die günstigste Temperatur bezüglich Verlauf und Wirtschaftlichkeit bei etwa 1150° C. Man arbeitet beispielsweise mit bedeutendem Wasserstoffüberschuß (etwa 1 Mol SiHCl3 pro 20MoI H2) und mit einem Durchsatz von 2 m3 Reaktionsgemisch pro Stunde, wobei als Träger, auf denen das Siliziumgemisch abgeschieden wird, Siliziumstäbe von zusammen 20 bis 100 cm Länge und anfänglich 2 bis 6 mm Durchmesser verwendet werden.As the temperature of the silicon body rises, so does the yield of semiconductor material, but it drops again after a maximum has been reached. For a gas mixture of silicochloroform (SiHCl 3 ) and hydrogen (H 2 ), the most favorable temperature in terms of flow and economy is around 1150 ° C. For example, one works with a significant excess of hydrogen (around 1 mol SiHCl 3 per 20 mol H 2 ) and with a throughput of 2 m 3 of reaction mixture per hour, silicon rods with a total length of 20 to 100 cm and initially 2 to 6 mm in diameter being used as the carrier on which the silicon mixture is deposited.

Die Reaktion verläuft, teilweise über einige Zwischenstufen, etwa nach der GleichungThe reaction proceeds, partly through a few intermediate stages, roughly according to the equation

SiHCl3+ H2 = Si+ 3 HCl.SiHCl 3 + H 2 = Si + 3 HCl.

Nach dem Massenwirkungsgesetz wird durch Erhöhen des Wasserstoffanteils der Reaktionsablauf in der gewünschten Richtung gefördert. Bei Verwendung von anderen Ausgangsstoffen für die AbscheidungAccording to the law of mass action, by increasing the proportion of hydrogen, the course of the reaction in promoted in the desired direction. When using other raw materials for the separation

Vorrichtung zur Abscheidung reinsten Halbleitermaterials aus einem strömenden Gemisch einer
gasförmigen Verbindung, vorzugsweise eines
Halogenids, des Halbleitermaterials und eines
gasförmigen Reaktionsmittels
Device for the deposition of the purest semiconductor material from a flowing mixture of a
gaseous compound, preferably one
Halide, the semiconductor material and one
gaseous reactant

Anmelder:Applicant:

Siemens-Schuckertwerke Aktiengesellschaft,Siemens-Schuckertwerke Aktiengesellschaft,

Berlin und Erlangen,Berlin and Erlangen,

Erlangen, Werner-von-Siemens-Str. 50Erlangen, Werner-von-Siemens-Str. 50

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. rer. nat. Konrad Reuschel, Pretzfeld (OFr.)Dr. rer. nat. Konrad Reuschel, Pretzfeld (Or.)

des Halbleitermaterials, z. B. von SiCl4, SiH2Cl2,the semiconductor material, e.g. B. of SiCl 4 , SiH 2 Cl 2 ,

as SiH3Cl, SiBr4, SiHBr3 oder den entsprechenden Verbindungen des Germaniums, ergibt sich eine entsprechende Reaktion.As SiH 3 Cl, SiBr 4 , SiHBr 3 or the corresponding compounds of germanium, a corresponding reaction results.

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Abscheidung von Halbleitermaterial aus einem strönienden Gemisch einer gasförmigen Verbindung, vorzugsweise eines Halogenids, des Halbleitermaterials und eines gasförmigen Reaktionsmittels, insbesondere Wasserstoff, durch Reaktion, insbesondere Reduktion, auf mehreren stabförmigen, selbsttragenden, vorzugsweise durch elektrischen Strom direkt beheizten Trägern aus demselben Halbleitermaterial innerhalb eines Gefäßes. Erfindungsgemäß ist sie dadurch gekennzeichnet, daß die größten gegenseitigen Abstände der stabförmigen Träger kleiner sind als die kleinsten Abstände der Träger von den Wänden des Gefäßes. Vorzugsweise sind die gegenseitigen Abstände der Träger mindestens etwa um den Faktor 2 kleiner als die Abstände der Träger von den Wänden.The invention relates to a device for the deposition of semiconductor material from a streaming material Mixture of a gaseous compound, preferably a halide, of the semiconductor material and of a gaseous reactant, in particular hydrogen, by reaction, in particular reduction, on several rod-shaped, self-supporting, preferably directly heated by electric current Carriers made from the same semiconductor material within a vessel. It is according to the invention characterized in that the greatest mutual distances between the rod-shaped supports are smaller are considered to be the smallest distances between the supports and the walls of the vessel. Preferably they are mutual The distances between the carriers are at least about a factor of 2 smaller than the distances between the carriers from the walls.

Durch die erfindungsgemäße Ausbildung der Abscheidungsvorrichtung läßt sich eine erheblich größere Abscheidungsrate als bei den bisher bekannten Vorrichtungen erzielen.
An Hand eines Ausführungsbeispiels, aus dem weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung hervorgehen, soll die Erfindung näher erläutert werden.
The inventive design of the deposition device enables a significantly higher deposition rate to be achieved than with the previously known devices.
The invention will be explained in more detail using an exemplary embodiment from which further details and advantages of the invention emerge.

509 740/376509 740/376

F i g. 1 zeigt im Längsschnitt eine Vorrichtung, die gemäß der Erfindung aufgebaut ist;F i g. Figure 1 shows in longitudinal section an apparatus constructed in accordance with the invention;

Fig. 2 zeigt einen Querschnitt durch diese Vorrichtung längs der Linie H-II.Fig. 2 shows a cross section through this device along the line H-II.

In der Vorrichtung gemäß Fig. 1 sind zwei Trägerstäbe 2 und 3, die beispielsweise aus Silizium bestehen können, durch ein Verbindungsstück 4 an ihrem oberen Ende stromleitend miteinander verbunden. Das Verbindungsstück 4 kann beispielsweise aus Spektralkohle oder ebenfalls aus. Silizium be- ίο stehen. Mit ihren unteren Enden sind die beiden Trägerstäbe 2 und 3 in Halterungen 5 und 6 befestigt, welche gleichzeitig als Stromzuführungen von einer Stromquelle 7 dienen. Die Stromquelle 7 kann in bekannter Weise, beispielsweise gemäß der vorgenannten deutschen Auslegeschrift 1061593, aufgebaut sein und somit eine entsprechende Regelung des Stromes bzw. der Spannung gestatten.In the device according to FIG. 1, two support rods 2 and 3, which can consist of silicon, for example, are connected to one another in an electrically conductive manner by a connecting piece 4 at their upper end. The connecting piece 4 can, for example, be made of spectral carbon or also made of. Silicon exist. With their lower ends, the two support rods 2 and 3 are fastened in brackets 5 and 6 , which simultaneously serve as power supplies from a power source 7. The current source 7 can be constructed in a known manner, for example in accordance with the aforementioned German patent application 1061593, and thus permit a corresponding regulation of the current or the voltage.

Das Gefäß, welches die Trägerstäbe umschließt, besteht aus einem im wesentlichen zylindrischen Gefäß 8, das beispielsweise aus Quarz bestehen kann, und einem Bodenteil % welches mit dem Gefäßteil 8 verbunden ist.The vessel, which encloses the support rods, consists of an essentially cylindrical vessel 8, which can for example consist of quartz, and a base part % which is connected to the vessel part 8.

Die Stromzuführungen 5 und 6 sind durch das Bodenteil 9 hindurchgeführt, wobei die eine Stromzuführung mit dem Bodenteil, welches aus Metall bestehen kann, galvanisch verbunden und geerdet sein kann, während die andere Stromzuführung, im dargestellten Beispiel die Stromzuführung 6, isoliert durch das Bodenteil 9 hindurchgeführt ist.The power supply lines 5 and 6 are passed through the bottom part 9, whereby one power supply line can be galvanically connected and grounded to the bottom part, which can be made of metal, while the other power supply line, in the example shown, the power supply line 6, is insulated by the bottom part 9 is passed through.

Zweckmäßigerweise wird das Bodenteil 9 gekühlt. Pfeile k deuten die Zu- und Abflußrichtung des Kühlmittels, beispielsweise von Wasser oder einem gasförmigen Kühlmittel, an.The base part 9 is expediently cooled. Arrows k indicate the inflow and outflow direction of the coolant, for example water or a gaseous coolant.

Das Reaktionsgas wird dem Reaktionsraum durch ein Rohr 10 zugeführt, dessen in den Reaktionsraum mündendes Ende in Form einer Düse ausgebildet ist. Die Abgase werden durch ein weiteres Rohr 11, welches einen größeren Durchmesser aufweist, abgeführt. Pfeile g zeigen die Richtung der strömenden Gas& an.The reaction gas is fed to the reaction space through a tube 10, the end of which opening into the reaction space is designed in the form of a nozzle. The exhaust gases are discharged through a further pipe 11, which has a larger diameter. Arrows g indicate the direction of the flowing gas &.

Zweckmäßigerweise wird das Rohr 10, welches, zur Zuführung der Reaktionsgase dient, eine gewisse Strecke innerhalb des Rohres 11 geführt. Die Reaktionsgase werden hierdurch bereits vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß durch die abströmenden Abgase vorgewärmt. Hierdurch kann die Energiezufuhr verringert werden.Appropriately, the pipe 10, which is used to supply the reaction gases, a certain Route within the tube 11 performed. The reaction gases are thereby caused by the exhaust gases flowing off before they enter the reaction vessel preheated. This allows the energy supply to be reduced.

Als Beispiel für derartige Anordnungen seien folgende Zahlenwerte genannt:The following numerical values are given as an example of such arrangements:

Bei einem Abstand α der beiden nahezu parallel zueinander geführten Trägerstäbe 2 und 3 von etwa mm und einem Durchmesser D des in seinem Großteil zylindrischen Gefäßes 8 von etwa 75 mm beträgt die höchstmögliche Abscheidungsrate etwa g Silizium pro Stunde. Bei dem gleichgroßen Abstand α und einem Durchmesser D von 145 mm beträgt sie 70 g Silizium pro Stunde. Bei dem gleich großen Abstand α von 30 mm und einem Durchmesser von 195 mm beträgt die höchstmögliche Abscheidungsrate 125 g Silizium pro Stunde. Selbstverständlich muß mit steigender Abscheidungsrate auch der Durchsatz der Reaktionsgase gesteigert werden. Versucht man, die Abscheidungsrate über die oben angegebenen Werte hinaus zu erhöhen, so findet die Abscheidung nicht nur auf den Stäben, sondern auch an anderen Teilen der Anlage statt.At a distance α between the two support rods 2 and 3, which are guided almost parallel to one another, of approximately mm and a diameter D of the largely cylindrical vessel 8 of approximately 75 mm, the highest possible deposition rate is approximately g of silicon per hour. With the same distance α and a diameter D of 145 mm, it is 70 g silicon per hour. With the same distance α of 30 mm and a diameter of 195 mm, the highest possible deposition rate is 125 g silicon per hour. Of course, as the deposition rate increases, the throughput of the reaction gases must also be increased. If one tries to increase the deposition rate beyond the values given above, the deposition takes place not only on the rods, but also on other parts of the system.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Vorrichtung zur Abscheidung von Halbleitermaterial aus einem strömenden Gemisch einer gasförmigen Verbindung, vorzugsweise eines Halogenids, des Halbleitermaterials und eines gasförmigen Reaktionsmittels, insbesondere Wasserstoff, durch Reaktion, insbesondere Reduktion, auf mehreren stabförmigen, selbsttragenden, vorzugsweise durch elektrischen Strom direkt beheizten Trägern aus demselben Halbleitermaterial innerhalb eines Gefäßes, dadurch gekennzeichnet, daß der größe gegenseitige Abstand der stabförmigen Träger kleiner ist als die kleinsten Abstände der Träger von den. Wänden des Gefäßes.1. Device for the deposition of semiconductor material from a flowing mixture a gaseous compound, preferably a halide, the semiconductor material and one gaseous reactant, in particular hydrogen, by reaction, in particular reduction, on several rod-shaped, self-supporting, preferably by electric current directly heated carriers made of the same semiconductor material within a vessel, thereby characterized in that the size of the mutual distance between the rod-shaped support is smaller than the smallest distances between the carrier and the. Walls of the vessel. 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der gegenseitige Abstand detf Träger im Durchschnitt mindestens um den Faktor 2 kleiner ist als die durchschnittlichen Ab> stände der Träger von den Wänden des Gefäßes.,2. Apparatus according to claim 1, characterized in that the mutual distance detf Carrier is on average at least 2 times smaller than the average Ab> the carrier would stand from the walls of the vessel., In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1061593.
Considered publications:
German publication No. 1061593.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 509 740/376 11.65 © Bundesdruckerei Berlin509 740/376 11.65 © Bundesdruckerei Berlin
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1061593B (en) * 1956-06-25 1959-07-16 Siemens Ag Device for obtaining the purest semiconductor material for electrotechnical purposes

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DE1061593B (en) * 1956-06-25 1959-07-16 Siemens Ag Device for obtaining the purest semiconductor material for electrotechnical purposes

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GB960035A (en) 1964-06-10

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