DE1204117B

DE1204117B - Smoke agent

Info

Publication number: DE1204117B
Application number: DEB61240A
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Buck
Original assignee: Bundesrepublik Deutschland
Current assignee: Bundesrepublik Deutschland
Priority date: 1961-02-11
Filing date: 1961-02-11
Publication date: 1965-10-28
Also published as: GB1008575A

Description

Nebelmittel Gegenstand des Hauptpatentes 977 075 ist ein Nebelmittel, bestehend aus einer verschwelbaren Ammoniumverbindung, besonders Ammoniumchlorid, im Gemenge mit exothernm reagierenden, bei ihrer Umsetzung Nebel erzeugenden Komponenten, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an rotem Phosphor und einem anorganischen Sauerstoffträger aus der Gruppe der Nitrate, Permanganate oder Peroxyde. Ein Nebelmittel dieser gekennzeichneten Zusammensetzung kann ferner einen an sich bekannten Zusatz von Nebelfärbung erzeugenden und/oder als Bindemittel wirkenden Stoff enthalten.Fog agent The subject of the main patent 977 075 is a fog agent, consisting of a carbonizable ammonium compound, especially ammonium chloride, in a mixture with exothermic reacting components that produce fog when implemented, which is characterized by a content of red phosphorus and an inorganic one Oxygen carriers from the group of nitrates, permanganates or peroxides. A smoke agent this marked composition can also contain an additive known per se of fog-producing substances and / or substances that act as binders.

Der Vorzug dieser Nebelmittel besteht gegenüber bekannten Nebelerzeugern, die weißen Phosphor als einen an sich seit langem für diesen Zweck bekannten Bestandteil enthalten, darin, daß es nicht giftig ist; gegenüber bekannten Nebelmitteln, die roten Phosphor in Mischung mit Harzen und Anteigungszusätzen, wie Kohlenwasserstoffen, außer Oxydationsmitteln enthalten, darin, daß sie ohne sichtbare Flammenentwicklung und allmählich abbrennen und sich die Nebelentwicklung gefahrlos durch Nachfüllen des Mittels über lange Zeit aufrechterhalten läßt.The advantage of this smoke agent is compared to known smoke generators, white phosphorus as a component that has long been known for this purpose contained in the fact that it is not poisonous; compared to known smoke agents that red phosphorus mixed with resins and pasting additives, such as hydrocarbons, in addition to oxidizing agents, they contain no visible flame development and burn off gradually and the fog development is safe by refilling of the agent can be maintained over a long period of time.

Es wurde gefunden, daß eine weitere Verbesserung durch den Zusatz gewisser Kohlenwasserstoffverbindungen und durch eine Beschränkung des Gehaltes an aktivem Sauerstoffträger auf einen begrenzten Überschuß über die zum Verschwelen des roten Phosphors benötigte Menge erreicht wird.It has been found that a further improvement is achieved by the addition certain hydrocarbon compounds and by limiting the content of active oxygen carrier to a limited excess over that for carbonization of the red phosphorus required is reached.

Das Nebelmittel nach der vorliegenden Erfindung ist danach gekennzeichnet durch einen Zusatz von 4 bis 12%, vorzugsweise 7 bis 9%, wasserunlöslicher, öliger Kohlenwasserstoffverbindungen und eine Beschränkung der aktiven Sauerstoffträger, wie Kalium- oder Bariumnitrat auf eine Menge, die die zum Verschwelen des roten Phosphors benötigte Menge um 15 bis 25% übersteigt.The smoke agent according to the present invention is characterized accordingly by adding 4 to 12%, preferably 7 to 9%, water-insoluble, oily Hydrocarbon compounds and a restriction on active oxygen carriers, like potassium or barium nitrate to an amount that causes the smoldering of the red Phosphorus exceeds the required amount by 15 to 25%.

Durch den Zusatz geringer und in obigen Grenzen gehaltener Mengen an wasserunlöslichen, unverseifbaren, vorzugsweise öligen Kohlenwasserstoffen kann man die Farbe vertiefen und Dichte des Nebels verstärken, vor allem ihn aber schwerer und »kälter« machen, wodurch er besser am Boden haftet, d. h. dem Auftrieb widersteht. Die in Betracht kommenden Kohlenwasserstoffverbindungen mit einer Siedegrenze, die nicht unter etwa 200° C und nicht über 380° C liegt, sind an sich so schwer entflammbar, daß sie die vorteilhafte Eigenschaft des Nebelmittels nach dem Hauptpatent, ohne sichtbare Flammenbildung abzuschwelen, nicht beeinträchtigen. Auch der im Nebelmittel vorhandene Gehalt an aktivem Sauerstoffträger gibt keine Veranlassung zum Entstehen von Flammen, sondern beschränkt sich, wie sich gezeigt hat, auf die weitere vorteilhafte Wirkung, daß der als Wärmequelle für zur Verschwelung der anwesenden Ammoniumverbindung oder -verbindungen dienende rote Phosphor nicht unvollständig verbrennen kann, sondern vollkommen mit abgeraucht wird. Dadurch wird die Gefahr ausgeschlossen, daß im Verschwelungsrückstand giftige Phosphorreste in Form etwa gebildeten weißen Phosphors enthalten sind.By adding small amounts kept within the above limits of water-insoluble, unsaponifiable, preferably oily hydrocarbons you can deepen the color and increase the density of the mist, but above all make it heavier and make it "colder", whereby it adheres better to the ground, d. H. resists buoyancy. The hydrocarbon compounds under consideration with a boiling point which is not below about 200 ° C and not above 380 ° C, are inherently so flame retardant, that they have the advantageous property of the smoke agent according to the main patent, without to diminish visible flame formation, do not impair it. Also the one in the smoke agent existing content of active oxygen carrier does not give rise to it from flames, but limited, as has been shown, to the more beneficial Effect that as a heat source for charring the ammonium compound present or compounds serving red phosphorus cannot burn incompletely, but is completely smoked with. This eliminates the risk of carbonization residue it contains toxic phosphorus residues in the form of any white phosphorus formed.

Als geeignete wasserunlösliche, unverseifbare Kohlenwasserstoffverbindungen kommen z. B. Paraffine, Cycloparaffine, Olefine oder als Mineralöle solche vom Typus des Dieselkraftstoffes in Betracht. Auch Rückstände der Mineralölgewinnung od. dgl. und Abfälle, wie Abfallöle, sind verwendbar.As suitable water-insoluble, unsaponifiable hydrocarbon compounds come z. B. paraffins, cycloparaffins, olefins or mineral oils of the type of diesel fuel. Also residues from mineral oil production or the like. and wastes such as waste oils are usable.

Die Nebelmittelgemische lassen sich durch ihren Gehalt an den genannten KoMenwasserstoffverbindungen besonders leicht zu Tabletten, Linsen, Kugeln od. dgl. formen, die eine einfachere Handhabung oder Dosierung erlauben; man kann sogar Blöcke oder Kegel und ähnliche Gebilde daraus herstellen, die gegebenenfalls ohne Behälter als Nebelkörper anwendbar sind.The smoke agent mixtures can be identified by their content of the Hydrogen compounds are particularly easy to form tablets, lenses, balls or the like. shapes that allow easier handling or dosing; you can even use blocks or make cones and similar structures from it, possibly without a container are applicable as fog bodies.

Bei Überschreitung gewisser Größen, z. B. von mehreren Kilogramm Gewicht, empfiehlt es sich allerdings, schon wegen des Schutzes beim Transport, die Nebelmasse in Behältern unterzubringen, die sich zweckmäßig als Rauchgefäße eignen und am besten dazu gelochte Wandungen für einen freien, stauungsfreien Rauchgasabzug haben und deren Füllung durch einen beim Abschwelen leicht mitzerstörbare Umhüllung aus Folie für Lagerung und Transport umschlossen ist.If certain sizes are exceeded, e.g. B. of several kilograms, However, it is advisable to use the fog mass, if only for protection during transport To be accommodated in containers that are suitable and best suited as smoke vessels to have perforated walls for a free, congestion-free smoke outlet and their filling by an envelope that can easily be destroyed when it is consumed the end Foil for storage and transport is enclosed.

In Hinsicht auf die Ungiftigkeit und die Sicherheit gegen die Entstehung giftiger Verbrennungsreste, ferner durch die gute Bodenhaftung und die besondere Dichtheit der erfindungsgemäßen Nebelgemische, eignen sich diese auch mit Vorteil für landwirtschaftliche und Forstzwecke. Hierbei ist die Eigenschaft einer lang andauernden Aufrechterhaltung einer dichten Nebelschicht wesentlich; man kann deshalb die gebildeten Nebel mit Vorteil als Träger von Schädlingsbekämpfungsmitteln ausnutzen. Diese Bekämpfungsmittel können gasförmige Atemgifte sein, die man der Nebelmasse zusetzt, z. B. in Form von Stoffen; die bei höherer Temperatur giftige Gase, wie Schwefeldioxyd, entwickeln oder durch Einsprühen von Schädlingsbekämpfungsstoffen in die Nebelmasse od. dgl. erhalten wurden. Beispielsweise kann man auch einen Teil der obengenannten Kohlenwasserstoffverbindungen durch Carbolineum ersetzen oder durch flüssige Lösungen von Hexachlorcyclohexan oder Tetrachlorkohlenstoff oder Xylol und anderen. Gegenüber den bisher gebräuchlichen Aufstäubungen, dem Besprühen von Pflanzungen od. dgl. bieten die trägen, dichten Nebel, wie man sie gemäß der Erfindung erhält, den Vorzug einer länger anhaltenden Einwirkung und Behaftung auch von der Bodenseite her und durch Ausschaltung der Möglichkeit von Flammenbildungen eine ungefährliche Anwendung für Behandlung von Waldungen.In terms of non-toxicity and safety against the formation toxic combustion residues, also due to the good grip and the special If the mist mixtures according to the invention are leak-proof, these are also advantageously suitable for agricultural and forestry purposes. Here the property is long permanent maintenance of a thick layer of fog is essential; one can therefore take advantage of the fog formed as a carrier of pesticides. These control agents can be gaseous breath poisons, which can be found in the fog mass adds, z. B. in the form of substances; the gases poisonous at higher temperatures, such as Sulfur dioxide, develop or through spraying with pesticides in the fog mass or the like. Were obtained. For example, you can also do a part replace the above hydrocarbon compounds with carbolineum or by liquid solutions of hexachlorocyclohexane or carbon tetrachloride or Xylene and others. Compared to the previously common dusting, spraying of plantings or the like offer the sluggish, dense fog, as one according to the Invention receives the advantage of a longer-lasting action and adhesion from the bottom and by eliminating the possibility of flame formation a safe application for the treatment of groves.

Claims

Claims: 1. Smoke agent, consisting of a smelterable Ammonium compound, especially ammonium chloride, with a content of red phosphorus and an inorganic oxygen carrier from the group of nitrates, permanganates or peroxides according to patent 977 075, g e k e n n - marked by the addition of about 4 to 12%, preferably 7 to 9%, water-insoluble, unsaponifiable, oily Hydrocarbon compounds such as paraffin or mineral oils, and a limitation of the active oxygen carriers, such as potassium or barium nitrate, to an amount that exceeds the amount required to carbonize the red phosphorus by 15 to 25%.

2. Fog means according to claim 1, characterized in that it is in particular as Contains pesticides suitable irritants and / or respiratory toxins.