DE1201803B

DE1201803B - Optical brighteners for textiles and paper

Info

Publication number: DE1201803B
Application number: DEH31307A
Authority: DE
Inventors: Dennis Arthur William Adams; Asim Kumar Sarkar
Original assignee: Hickson and Welch Ltd
Current assignee: Hickson and Welch Ltd
Priority date: 1956-10-09
Filing date: 1957-10-07
Publication date: 1965-09-30

Description

Optische Aufheller für Textilien und Papier Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung neuer Verbindungen der allgemeinen Formel worin X und Y, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, nicht chromophore oder nicht auxochrome Gruppen bedeuten, n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, oder deren Salzen als optische Aufheller für Textilien und Papier.Optical brighteners for textiles and paper The present invention relates to the use of new compounds of the general formula wherein X and Y, which can be the same or different, denote hydrogen, non-chromophoric or non-auxochromic groups, n is an integer from 1 to 5 and m is an integer from 1 to 4, or their salts as optical brighteners for textiles and Paper.

Die Herstellung dieser Verbindungen ist nicht Gegenstand der Erfindung.The preparation of these compounds is not the subject of the invention.

Optische Aufheller werden verwendet, um dem Vergilben weißer Textilien entgegenzuwirken und die Farbe gefärbter Textilien leuchtender zu machen. Sie absorbieren Licht des ultravioletten Spektralbereichs und emittieren im sichtbaren, gewöhnlich im bläulichgrünen bis bläulichvioletten Bereich. Die als optische Aufheller verwendeten Verbindungen müssen hinsichtlich des zu behandelnden Materials Substantiv und im wesentlichen stabil sein, wenn das behandelte Material damit »gefärbt« ist. Die besten Ergebnisse werden mit optischen Aufhellern erzielt, deren Fluoreszenz komplementär zu der Farbe der gealterten Faser ist, so daß die Farben sich gegenseitig auslöschen. Da die üblichste von weiß abweichende Färbung von Textilien, die durch Altern oder wiederholtes Waschen bedingt ist, gelb ist, so ist ein optischer Aufheller, der blau fluoresziert, am meisten erwünscht.Optical brighteners are used to prevent the yellowing of white textiles counteract this and make the color of dyed textiles brighter. You absorb Light of the ultraviolet spectral range and emit in the visible, usually in the bluish green to bluish purple area. Those used as optical brighteners Compounds must be noun and im with regard to the material to be treated be substantially stable if the treated material is "colored" with it. the The best results are achieved with optical brighteners whose fluorescence is complementary is to the color of the aged fiber so that the colors cancel each other out. As the most common non-white coloring of textiles caused by aging or repeated washing is conditional, is yellow, so is an optical brightener that blue fluorescent, most desirable.

Weiterhin ist es wichtig, daß die optischen Aufheller nicht von Bleichmitteln zerstört oder entfernt werden, da sie im allgemeinen in Seifen und synthetischen Waschrriitteln, die für Haushaltszwecke auf den Markt kommen, eingebracht werden und damit gewaschene Gegenstände oft mit verschiedenen Bleichmitteln, wie beispielsweise mit Natriumhypochlorit, behandelt werden. Aus der deutschen Patentschrift 942 395 sind als optische Aufheller verwendbare Triazolverbindungen der allgemeinen Formel bekannt, worin A einen an benachbarten a,f-Stellungen an die N-Atome des 1,2,3-Triazolrings gebundenen Naphthalinrest bedeutet, der unter Ausschluß von chromophoren und auxochromen Gruppen noch beliebig, beispielsweise durch Halogen oder Alkoxygruppen, vorzugsweise jedoch durch Sulfonsäure-und Carboxylgruppen, substituiert sein kann, und worin B einen Benzolring bedeutet, der weder chromophore noch auxochrome Gruppen enthalten darf, im übrigen aber beliebig, beispielsweise mit Halogen, Alkyl-, Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen substituiert sein kann. Gemäß der deutschen Patentschrift 955 686 sind auch solche Triazolverbindungen der obigen allgemeinen Formel II, in denen A nicht einen Naphthalinrest, sondern einen o-Phenylenrest bedeutet, gute optische Aufheller.It is also important that the optical brighteners are not destroyed or removed by bleaches as they are generally incorporated into soaps and synthetic detergents which are marketed for household purposes and items washed with them often with various bleaches such as sodium hypochlorite , be treated. German Patent 942 395 discloses triazole compounds of the general formula which can be used as optical brighteners known, wherein A denotes a naphthalene radical bonded to the N atoms of the 1,2,3-triazole ring at adjacent a, f positions, which, with the exclusion of chromophoric and auxochromic groups, is still arbitrary, for example by halogen or alkoxy groups, but preferably by sulfonic acid and carboxyl groups, and in which B denotes a benzene ring which must not contain either chromophoric or auxochromic groups, but otherwise can be substituted as desired, for example with halogen, alkyl, sulfonic acid or carboxyl groups. According to German patent specification 955 686, those triazole compounds of the above general formula II in which A is not a naphthalene radical but an o-phenylene radical are also good optical brighteners.

Gegenüber diesen bekannten Verbindungen besitzen die Verbindungen der obigen Formel 1 den Vorteil, daß sie stärker fluoreszieren und daher ein leuchtenderes Weiß ergeben. Baumwolltextilien, die mehrfach mit den neuen Aufhellern behandelt wurden, wiesen ein reineres Weiß auf, als wenn sie in gleicher Weise beispielsweise mit den Verbindungen gemäß Beispiel 1 der erwähnten deutschen Patentschrift 942 395 oder Beispiel 2 der erwähnten deutschen Patentschrift 955 686 behandelt wurden, da die Anreicherung dieser bekannten Verbindungen auf den Baumwollfasern eine ins Rötliche spielende Tönung ergibt.Compared to these known compounds, the compounds of the above formula 1 have the advantage that they fluoresce more strongly and therefore give a more luminous white. Cotton textiles that were treated several times with the new brighteners had a purer white than if they were treated in the same way, for example with the compounds according to Example 1 of the aforementioned German Patent 942 395 or Example 2 of the aforementioned German Patent 955 686, since the Enrichment of these known compounds on the cotton fibers results in a reddish tint.

Die Verbindungen besitzen eine gute Affinität zu Zellulose und besitzen eine blaue Fluoreszenz, wodurch sie der Faser eine gefällige Tönung verleihen. Sie besitzen auch eine gute Affinität zu verschiedenen Polyamidfasern, sind im wesentlichen bleichfest, und zufolge ihrer ausgeglichenen Substantivität nimmt die weiße Tönung des behandelten Gewebes bei wiederholtem Waschen mit einem Bad gleicher Konzentration kontinuierlich zu bis zu einem Maximum, das keine unschöne Färbung oder Tönung bewirkt.The compounds have a good affinity for cellulose and have a blue fluorescence, which gives the fiber a pleasing tint. she also have good affinity for various polyamide fibers, are essentially bleach-fast, and, due to its balanced substantivity, it takes on a white tint of the treated fabric with repeated washing with a bath of the same concentration continuously up to a maximum that does not cause any unsightly coloring or tinting.

Die neuen Verbindungen können mit Vorteil in Zusammensetzungen eingebracht werden, wie sie normalerweise für die Behandlung von Textilien verwendet werden, beispielsweise in Waschmittel und Seifen in fester oder flüssiger Form. Sie können auch in Bäder für die Behandlung von Zellulose- oder Polyamidmaterialien während ihrer Herstellung oder für die Behandlung der fertigen Textilien eingebracht werden. Außerdem können die neuen Verbindungen auch in Mittel für die Behandlung von Papier und photographischem Papier, die ausgeprägt weiß sein müssen. eingebracht werden.The new compounds can advantageously be incorporated into compositions as they are normally used for the treatment of textiles, for example in detergents and soaps in solid or liquid form. You can also in baths for the treatment of cellulosic or polyamide materials during their manufacture or for the treatment of the finished textiles are introduced. In addition, the new compounds can also be used in agents for treating paper and photographic paper, which must be distinctly white. be introduced.

Die Nomenklatur der in den folgenden Beispielen genannten Verbindungen fußt auf der folgenden Zählweise Das Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel 1 besteht also darin. daß man einen o-Aminoazofarbstoff der allgemeinen Formel worin X, Y, n und m die für Formel I angegebene Bedeutung haben, oxydiert.The nomenclature of the compounds mentioned in the following examples is based on the following method of counting Thus, the process of the present invention for preparing the compounds of general formula 1 consists in this. that you have an o-aminoazo dye of the general formula in which X, Y, n and m have the meaning given for formula I, is oxidized.

Für die Durchführung dieser Umsetzung werden vorzugsweise milde Oxydationsmittel, wie ein Alkalihypochlorit, beispielsweise Natriumhypochlorit, verwendet. Auch Cuprammoniumsulfat oder Kupfersulfat in der Form eines löslichen Komplexes mit Pyridin sowie Thionylchlorid und Sulfurylchlorid können verwendet werden. Die Oxydation wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur durchgeführt.Mild oxidizing agents are preferably used to carry out this reaction, such as an alkali hypochlorite such as sodium hypochlorite is used. Also cuprammonium sulfate or copper sulfate in the form of a soluble complex with pyridine and thionyl chloride and sulfuryl chloride can be used. Oxidation is preferred at carried out at elevated temperature.

Die obenerwähnten o-Aminoazofarbstoffe können beispielsweise durch Diazotieren einer Verbindung der Formel worin X und n die oben angegebene Bedeutung haben, und Kuppeln der erhaltenen diazotierten Verbindung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel worin Y und m die oben angegebene Bedeutung haben, hergestellt werden. Die Zwischenverbindung kann gewünschtenfalls vor dem Kuppeln isoliert werden. Die Herstellung der o-Amirtoazofarbstoffe ist ebenfalls nicht Gegenstand der Erfindung.The above-mentioned o-aminoazo dyes can, for example, by diazotizing a compound of the formula wherein X and n are as defined above, and coupling the resulting diazotized compound with a compound of the general formula wherein Y and m have the meanings given above, are prepared. The interconnect can be isolated prior to coupling if desired. The preparation of the o-amir toazo dyes is also not the subject of the invention.

Bevorzugte neue Verbindungen sind diejenigen, in denen X und Y, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, niedrigmolekulare Alkylgruppen, niedrigmolekulare Alkoxy- oder Sulfonsäuregruppen sind. Bevorzugt sind auch diejenigen Verbindungen, in denen der Substituent X ein Halogen, vorzugsweise Chlor, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxy- oderAthoxygruppe, oder eine Sulfonsäuregruppe ist und in der o- und/oder p-Stellung zu der Seitenkette steht. Weiterhin sind diejenigen Verbindungen bevorzugt, in denen der Substituent Y ein Halogen, vorzugsweise Chlor, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxy- oder Äthoxygruppe, oder eine Sulfonsäuregruppe ist, und (bei Anwendung der oben angegebenen Zählweise) in der 3'-, 5'- und/oder der 8'-Stellung steht.Preferred new compounds are those in which X and Y, the can be the same or different, hydrogen, halogen, low molecular weight alkyl groups, are low molecular weight alkoxy or sulfonic acid groups. Those are also preferred Compounds in which the substituent X is a halogen, preferably chlorine, a low molecular weight Alkoxy group, preferably a methoxy or ethoxy group, or a sulfonic acid group and is in the o- and / or p-position to the side chain. Furthermore are those Compounds preferred in which the substituent Y is a halogen, preferably chlorine, a low molecular alkoxy group, preferably a methoxy or ethoxy group, or is a sulfonic acid group, and (when using the counting method given above) is in the 3 ', 5' and / or the 8 'position.

Beispiel Eine Lösung von 16,32 Teilen des Natriumsalzes der 4-Aminostilben-2-sulfonsäure von 91 o/oiger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in wäßrigem Alkohol suspendiert und mit einer Lösung von 10,3 g 5-Aminoacenaphthenhydrochlorid in angesäuertem wäßrigem Alkohol vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der erhaltene o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert.Example A solution of 16.32 parts of the sodium salt of 4-aminostilbene-2-sulfonic acid of 91% purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water indirectly diazotized with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 8 to 10 ° C. The diazo compound was isolated, suspended in aqueous alcohol and treated with a solution of 10.3 g 5-aminoacenaphthene hydrochloride mixed in acidified aqueous alcohol. The acidity the mixture was regulated by adding sodium acetate during coupling. After the coupling is completed became the obtained o-aminoazo dye filtered off at 25 to 30 ° C.

Der o-Aminoazofarbstoff wurde in wäßrigem Alkohol gelöst und mit Diäthanolamin im überschuß und 20 g Kupfersulfat am Rückfluß erwärmt. Nach Beendigung der Oxydation wurde das gewünschte Produkt durch Ansäuern des heißen Filtrates erhalten. Die Verbindung wurde in wäßrigem Alkohol aufgeschlämmt, alkalisch gemacht und einige Stunden bei 90 bis 100°C mit Natriumhydrosulfit behandelt, um letzte Spuren gefärbter Verunreinigungen zu entfernen. Schließlich wurde die Verbindung aus wäßrigem Alkohol umkristallisiert.The o-aminoazo dye was dissolved in aqueous alcohol and washed with diethanolamine heated in excess and 20 g of copper sulfate at reflux. After completion of the oxidation the desired product was obtained by acidifying the hot filtrate. The connection was slurried in aqueous alcohol, made alkaline, and kept for a few hours 90 to 100 ° C treated with sodium hydrosulphite to remove the last traces of colored impurities to remove. Finally the compound was recrystallized from aqueous alcohol.

Das so erhaltene 2-(4"-Styryl-3"-sulfophenyl)-(acenaphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazo1 ist ein bräunlichgelbes Pulver, das in verdünnter Lösung lebhaft blau fluoresziert. Die Verbindung hat in der Form ihres N;itriumsalzes ein Am", = 370 mu,.The 2- (4 "-styryl-3" -sulfophenyl) - (acenaphthen-6 ', 7'-4,5) -1,2,3-triazo1 obtained in this way is a brownish-yellow powder which fluoresces vividly blue in dilute solution . In the form of its nitrium salt, the compound has an Am ", = 370 mu ,.

Diese Verbindung kann auch wie folgt hergestellt werden Eine Lösung von 16,32 Teilen des Natriumsalzes der 4-Aminostilben-2-sulfonsäure von 91%iger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in Wasser suspendiert und mit einer Lösung von 10,3 Teilen 5-Aminoacenaphthenhydrochlorid in verdünnter Salzsäure vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert.This connection can also be made as follows A solution of 16.32 parts of the sodium salt of 4-aminostilbene-2-sulfonic acid of 91% Purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water was 20 parts concentrated hydrochloric acid indirectly diazotized at 8 to 10 ° C. The diazo compound was isolated, suspended in water and treated with a solution of 10.3 parts of 5-aminoacenaphthene hydrochloride mixed in dilute hydrochloric acid. The acidity of the mixture was during the Coupling regulated by the addition of sodium acetate. After the coupling is completed the o-aminoazo dye was filtered off at 25 to 30 ° C.

Der o-Aminoazofarbstoff wurde in Butanol gelöst und mit Ammoniak im überschuß und 20 Teilen Kupfersulfat am Rückfluß erwärmt.The o-aminoazo dye was dissolved in butanol and treated with ammonia im excess and 20 parts of copper sulfate heated to reflux.

Nach Beendigung der Oxydation wurde das erhaltene Produkt durch Ansäuern der heißen Lösung erhalten und aus wäßrigem Pyridin umkristallisiert. Es hat in der Form seines Natriumsalzes ein Amax = 370 m#t.When the oxidation was complete, the product obtained was obtained by acidifying the hot solution and recrystallized from aqueous pyridine. In the form of its sodium salt it has an Amax = 370 m # t.

Ein Stück gealterter weißer Popelin von leicht gelblicher Farbe wurde mit einer Waschmittellösung gewaschen, die 0,05 g(1 der wie oben beschrieben erhaltenen Verbindung enthielt. Nach Spülen und Trocknen hatte das Stück ein leuchtend weißes Aussehen.A piece of aged white poplin was slightly yellow in color washed with a detergent solution containing 0.05 g (1 of the obtained as described above Compound included. After rinsing and drying the piece was bright white Appearance.

Baumwolle und Nylon (Polyamid) wurden in einem Bad gewaschen, das eine 3%ige Lösung eines Waschmittels der folgenden Zusammensetzung enthielt: 29,0% Dodecylbenzolsulfonat, 20,95% Natriumsulfat, 25,00% Natriummetasilicatpentahydrat, 25,0% Tetranatriumpyrophosphat und 0,05% des Produktes vom Beispiel. Das Verhältnis von Stoff zu Flüssigkeit betrug 1 : 40.Cotton and nylon (polyamide) were washed in a bath that contained a 3% solution of a detergent of the following composition: 29.0% Dodecylbenzenesulfonate, 20.95% sodium sulfate, 25.00% sodium metasilicate pentahydrate, 25.0% tetrasodium pyrophosphate and 0.05% of the product of the example. The relationship from substance to liquid was 1:40.

Das Material wurde dann in Leitungswasser gespült und getrocknet. Es hatte danach ein viel weißeres Aussehen, als wenn es mit einer Waschlösung gewaschen wurde, die das Produkt des Beispiels nicht enthielt.The material was then rinsed in tap water and dried. It had a much whiter appearance afterwards than if it had been washed with a washing solution which did not contain the product of the example.

In gleicher Weise können die Aufhellungsmittel verwendet werden, deren Herstellung nachstehend beschrieben ist.In the same way, the lightening agents can be used, their Manufacture is described below.

a) Eine Lösung von 16,68 Teilen des Natriumsalzes der 4'-Methoxy-4-aminostilben-2-sulfonsäure von 98%iger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in Wasser suspendiert und mit einer Lösung von 5-Aminoacenaphthenhydrochlorid in verdünnter Salzsäure vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der erhaltene o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert. Der o-Aminoazofarbstoff wurde in wäßrigem Pyridin gelöst und mit Ammoniak im überschuß und 20 Teilen Kupfersulfat am Rückfluß erwärmt. Nach Beendigung der Oxydation wurde das 2-(4"-(4"'-Methoxystyryl)-3"-sulfophenyl)-(acenaphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazol durch Ansäuern der heißen Lösung erhalten. Die Verbindung wurde aus wäßrigem Pyridin umkristallisiert. Sie hat in der Form ihres Natriumsalzes ein @.max = 375 mt..a) A solution of 16.68 parts of the sodium salt of 4'-methoxy-4-aminostilbene-2-sulfonic acid of 98% purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water was treated with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 8 ° to 10 ° C indirectly diazotized. The diazo compound was isolated, suspended in water and mixed with a solution of 5-aminoacenaphthene hydrochloride in dilute hydrochloric acid. The acidity of the mixture was regulated by adding sodium acetate during coupling. After the coupling was complete, the o-aminoazo dye obtained was filtered off at 25 to 30 ° C. The o-aminoazo dye was dissolved in aqueous pyridine and refluxed with excess ammonia and 20 parts of copper sulfate. After completion of the oxidation, the 2- (4 "- (4"'- methoxystyryl) -3 "-sulfophenyl) - (acenaphthen-6', 7'-4,5) -1,2,3-triazole by acidifying the The compound was recrystallized from aqueous pyridine. In the form of its sodium salt, it has a @ .max = 375 mt ..

b) Eine Lösung von 16,32 Teilen des Natriumsalzes der 4-Aminostilben-2-sulfonsäure von 91 o/oiger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in Wasser suspendiert und mit einer Lösung von 14,73 Teilen des Natriumsalzes der 5-Aminoacenaphthen-8-sulfonsäure in Wasser vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert.b) A solution of 16.32 parts of the sodium salt of 4-aminostilbene-2-sulfonic acid of 91% purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water indirectly diazotized with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 8 to 10 ° C. The diazo compound was isolated, suspended in water and treated with a solution of 14.73 parts of the Sodium salt of 5-aminoacenaphthene-8-sulfonic acid mixed in water. The acidity the mixture was regulated by adding sodium acetate during coupling. After the coupling was complete, the o-aminoazo dye was filtered off at 25 to 30 ° C.

Der o-Aminoazofarbstoff wurde in Wasser gelöst und mit Ammoniak im 1`Jberschuß und 20 Teilen Kupfersulfat am Rückfluß erwärmt.The o-aminoazo dye was dissolved in water and treated with ammonia im 1`Jberschuß and 20 parts of copper sulfate heated under reflux.

Nach Beendigung der Oxydation wurde das 2-(4"-Styryl-3"-sulfophenyl)-(5'-sulfoacenaphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazol durch Ansäuern der heißen Lösung erhalten. Es wurde aus wäßrigem Pyridin umkristallisiert. Das Natriumsalz hat ein Amax = 370 m#L.After the oxidation had ended, the 2- (4 "-styryl-3" -sulfophenyl) - (5'-sulfoacenaphthene-6 ', 7'-4,5) -1,2,3-triazole was obtained by acidifying the hot solution . It was recrystallized from aqueous pyridine. The sodium salt has an Amax = 370 m # L.

c) Eine Lösung von 16,32 Teilen des Natriumsalzes der 4-Aminostilben-2-sulfonsäure von 91 o/oiger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in Wasser suspendiert und mit einer Lösung von 13,79 Teilen 6-Chlor-5-aminoacenaphthenhydrochlorid in verdünnter Salzsäure vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert.c) A solution of 16.32 parts of the sodium salt of 4-aminostilbene-2-sulfonic acid of 91% purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water indirectly diazotized with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 8 to 10 ° C. The diazo compound was isolated, suspended in water and treated with a solution of 13.79 parts of 6-chloro-5-aminoacenaphthene hydrochloride mixed in dilute hydrochloric acid. The acidity of the mixture was during the Coupling regulated by the addition of sodium acetate. After the coupling is completed the o-aminoazo dye was filtered off at 25 to 30 ° C.

Der o-Aminoazofarbstoff wurde in Pyridin gelöst und mit Ammoniak im Uberschuß und 20 Teilen Kupfersulfat am Rückfluß erwärmt.The o-aminoazo dye was dissolved in pyridine and treated with ammonia im Heated excess and 20 parts of copper sulfate under reflux.

Nach Beendigung der Oxydation wurde das 2-(4"-Styryl-3"-sulfophenyl)-(3'-chloracenaphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazol durch Ansäuern der heißen Lösung erhalten. Die Verbindung wurde aus wäßrigem Pyridin umkristallisiert. Das Natriumsalz hatte ein Amax = 372 m#t.After the oxidation was complete, the 2- (4 "-styryl-3" -sulfophenyl) - (3'-chloroacenaphthen-6 ', 7'-4,5) -1,2,3-triazole was obtained by acidifying the hot solution . The compound was recrystallized from aqueous pyridine. The sodium salt had an Amax = 372 m # t.

d) Eine Lösung von 18,41 Teilen des Natriumsalzes der 4' -Chlor - 4 - aminostilben - 2 - sulfonsäure von 900!oiger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in Wasser suspendiert und mit einer Lösung von 10,3 Teilen 5-Aminoacenaphthanhydrochlorid in verdünnter Salzsäure vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der erhaltene o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert.d) A solution of 18.41 parts of the sodium salt of 4 'chlorine - 4 - aminostilbene - 2 - sulfonic acid of 900% purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water was mixed with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 8 to 10 ° C indirectly diazotized. The diazo compound was isolated, suspended in water and with a solution of 10.3 parts of 5-aminoacenaphthane hydrochloride in dilute hydrochloric acid mixed. The acidity of the mixture was increased during coupling by adding Sodium acetate regulates. After the coupling was completed, the received Filtered off o-aminoazo dye at 25 to 30 ° C.

Der o-Aminoazofarbstoff wurde in Pyridin gelöst und mit Ammoniak im überschuß und 20 Teilen Kupfersulfat am Rückfluß erhitzt. Nach Beendigung der Oxydation wurde das 2-(4"-(4"'-Chlorstyryl)-3"-sulfophenyl)-(acenaphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazol durch Ansäuern der heißen Lösung erhalten. Die Verbindung wurde aus wäßrigem Pyridin umkristallisiert. Das Natriumsalz hatte ein dmax = 371 mp..The o-aminoazo dye was dissolved in pyridine and refluxed with excess ammonia and 20 parts of copper sulfate. After completion of the oxidation, the 2- (4 "- (4"'- chlorostyryl) -3 "-sulfophenyl) - (acenaphthen-6', 7'-4,5) -1,2,3-triazole by acidifying the The compound was recrystallized from aqueous pyridine. The sodium salt had a dmax = 371 mp.

e) Das 2-(4"-(2"'-Chlorstyryl)-3"-sulfophenyl)-(acenaphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazol wurde nach dem unter d) beschriebenen Verfahren hergestellt, wenn an Stelle der 4'-Chlor-4-aminostilben-2-sulfonsäure die 2'-Chlor-4-aminostilben-2-sulfonsäure verwendet wurde. Das Natriumsalz hatte ein dm.ax = 370 mt..e) The 2- (4 "- (2"'- chlorostyryl) -3 "-sulfophenyl) - (acenaphthen-6', 7'-4,5) -1,2,3-triazole was after the under d) described process when 2'-chloro-4-aminostilbene-2-sulfonic acid was used instead of 4'-chloro-4-aminostilbene-2-sulfonic acid. The sodium salt had a dm.ax = 370 mt ..

f) Eine Lösung von 28,1 Teilen des Natriumsalzes der 4-Aminostilben-2,2'-disulfonsäure von 71 o(oiger Reinheit und 3,45 Teilen Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser wurde mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 8 bis 10°C indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wurde isoliert, in Wasser suspendiert und mit einer Lösung von 10,3 Teilen 5-Aminoacenaphthenhydrochlorid in verdünnter Essigsäure vermischt. Die Azidität des Gemisches wurde während des Kuppelns durch Zugabe von Natriumacetat reguliert. Nach Beendigung des Kuppelns wurde der erhaltene o-Aminoazofarbstoff bei 25 bis 30°C abfiltriert.f) A solution of 28.1 parts of the sodium salt of 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid of 71% purity and 3.45 parts of sodium nitrite in 150 parts of water indirectly diazotized with 20 parts of concentrated hydrochloric acid at 8 to 10 ° C. The diazo compound was isolated, suspended in water and treated with a solution of 10.3 parts of 5-aminoacenaphthene hydrochloride mixed in dilute acetic acid. The acidity of the mixture was during the Coupling regulated by the addition of sodium acetate. After the coupling is completed the o-aminoazo dye obtained was filtered off at 25 to 30 ° C.

Der o-Aminoazofarbstoff wurde in verdünnter Natriumhydroxydlösung gelöst und mit Ammoniak im tiberschuß und 20 Teilen Kupfersulfat am Rückfluß erhitzt. Nach Beendigung der Oxydation wurde das 2 - (4" - (2"' - Sulfostyryl) - 3" - sulfophenyl) - (acen aphthen-6',7'-4,5)-1,2,3-triazol durch Ansäuern der heißen Lösung erhalten.The o-aminoazo dye was dissolved in dilute sodium hydroxide solution dissolved and refluxed with excess ammonia and 20 parts of copper sulfate. When the oxidation was complete, the 2 - (4 "- (2" '- sulfostyryl) - 3 "- sulfophenyl) - (acen aphthen-6 ', 7'-4,5) -1,2,3-triazole obtained by acidifying the hot solution.

Die Verbindung wurde aus wäßrigem Alkohol umkristallisiert. Das Natriumsalz hatte ein 2max = 370 m&..The compound was recrystallized from aqueous alcohol. The sodium salt had a 2max = 370 m & ..

Claims

Claim: Use of compounds of the general formula wherein X and Y, which can be the same or different, denote hydrogen, non-chromophoric or non-auxochromic groups, n is an integer from 1 to 5 and m is an integer from 1 to 4, or their salts as optical brighteners for textiles and Paper. Considered publications German Patent Specifications No. 942 395, 955 686.