DE1199789B - Lithographic printing plate for flat printing processes - Google Patents
Lithographic printing plate for flat printing processesInfo
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1199789
O7105VIb/151
24. November 1959
2. September 19651199789
O7105VIb / 151
November 24, 1959
September 2, 1965
Die Erfindung betrifft lithographische Druckplatten für Flachdruckverfahren, wie sie z. B. im Offsetdruck verwendet werden, und hat spezielle Verbesserungen solcher Druckplatten zum Gegenstand.The invention relates to lithographic printing plates for planographic printing processes, such as those described e.g. B. in offset printing and has as its object specific improvements to such printing plates.
Lithographische Druckplatten werden dadurch hergestellt, daß man auf eine Gewebe- oder Foliengrundlage eine Deckschicht aufbringt, die unter anderem besondere hydrophile und oleophile Eigenschaften aufweist, wodurch eine oleophile Mischung unter Bildung einer für Druckfarbe aufnahmefähigen Zeichnung zurückgehalten, und wodurch von den übrigen Flächen der Platte eine wäßrige Flüssigkeit aufgenommen wird, so daß sich dort eine druckfarbenabweisende Oberfläche bildet. Derartige Platten können z. B. auf einem Zylinder einer Offsetdruckmaschine befestigt und nacheinander in Kontakt mit einer wäßrigen Flüssigkeit und mit einer Druckfarbe gebracht werden. Im Idealfall ist die Platte bis auf die von der Zeichnung betroffenen Bereiche, an welchen die Druckfarbe haftenbleibt, sonst völlig druckfarbenabweisend. Die eingefärbte Zeichnung wird dann zur Bildumkehr auf den Offsetzylinder übertragen und dann auf das zu bedruckende Blatt gebracht.Lithographic printing plates are made by placing them on a fabric or foil base applies a top layer which, among other things, has special hydrophilic and oleophilic properties has, whereby an oleophilic mixture forming one receptive to printing ink Drawing withheld, and thereby an aqueous liquid from the remaining surfaces of the plate is recorded so that an ink-repellent surface is formed there. Such plates can e.g. B. mounted on a cylinder of an offset printing machine and successively in contact with an aqueous liquid and a printing ink. Ideally the plate is up on the areas affected by the drawing to which the printing ink adheres, otherwise completely Ink repellent. The colored drawing is then used to invert the image on the offset cylinder transferred and then placed on the sheet to be printed.
Die Herstellung von gut brauchbaren lithographischen Druckplatten erfordert ein sorgfältiges Aufeinanderabstimmen einer Reihe von Eigenschaften der Beschichtung, von welchen einige von annähernd gegensätzlicher Art sind. So muß die Deckschicht z. B. eine scharfe, mit oleophilem Material ausgeführte Zeichnung annehmen und behalten und zugleich auch die wäßrige Flüssigkeit an- und aufnehmen können. Die wäßrige Flüssigkeit muß dabei in einer solchen Weise aufgenommen werden, daß sie auch bei längerem Gebrauch die Zeichnung nicht »unterwandert«. Die Deckschicht muß notwendigenfalls die Durchführung von Korrekturen zulassen, ohne daß dadurch »Höfe« oder andere unerwünschte Zeichen hervorgerufen werden. Die Zeichnung muß auch bei längerem Gebrauch scharf bleiben und darf nicht an unerwünschten Stellen Farbe geben. Des weiteren müssen die Eigenschaften so sein, daß die ersten Abzüge nach einem Stillstand der Maschine gleich von der endgültigen Qualität sind. Diese und andere Eigenschaften müssen zur Erzielung einer überlegenen Druckplatte sorgfältig eingestellt werden, wobei' zugleich Rücksicht auf leichte Handhabung und auf die Gesamtkosten zu nehmen sind.The manufacture of useful lithographic printing plates requires careful coordination a number of properties of the coating, some of which are approximate are of opposite nature. So the top layer must z. B. a sharp, made with oleophilic material Accept and keep drawing and at the same time accept and absorb the aqueous liquid can. The aqueous liquid must be absorbed in such a way that it also the drawing is not "infiltrated" with prolonged use. The top layer must if necessary allow corrections to be made without creating "courtyards" or other undesirable ones Characters are evoked. The drawing must and may remain sharp even after prolonged use do not give color in unwanted places. Furthermore, the properties must be such that the first prints after a machine standstill are equal to the final quality. This and other properties must be carefully adjusted to achieve a superior printing plate, where 'at the same time consideration must be given to ease of use and the total costs.
Die vorliegende Erfindung beschreibt eine verbesserte lithographische Druckplatte, die in den obenerwähnten und in anderen Eigenschaften hervorragend ist, die sich in ökonomischer Weise her-The present invention describes an improved lithographic printing plate which is disclosed in US Pat above-mentioned and in other properties is excellent, which are produced in an economical way
Lithographische Druckplatte fur Flachdruckverfahren Lithographic printing plate for planographic printing
Anmelder:Applicant:
Oxford Paper Company, New York, N.Y.Oxford Paper Company, New York, N.Y.
(V. St. A.)(V. St. A.)
VertretenRepresent
Dr.-Ing. E. Maier, Patentanwalt,Dr.-Ing. E. Maier, patent attorney,
Stuttgart 1, Werastr. 24Stuttgart 1, Werastr. 24
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Glenn Harold Perkins, West Peru, Me.Glenn Harold Perkins, West Peru, Me.
(V. St. A.)(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. ν. Amerika vom 24. November 1958V. St. ν. America November 24, 1958
(775 685),(775 685),
vom 12. November 1959dated November 12, 1959
(852211)(852211)
stellen läßt und die zur Anpassung an spezifische Verwendungszwecke leicht variiert werden kann. Die verbesserte Druckplatte für Flachdruckverfahren besteht aus einem Schichtträger, der eine aus vernetzten! Polyvinylalkohol als Bindemittel und Ton und kolloidalem Siliziumdioxyd als Pigment bestehende Beschichtungsmischung trägt, und unterscheidet sich dadurch von bekannten Druckplatten, daß erfindungsgemäß das in der Beschichtungsmischung enthaltene kolloidale Siliziumdioxyd eine Teilchengröße zwischen ungefähr 7 und ungefähr 30 πΐμ aufweist. Bei Flachdruckplatten auf Basis gehärteten Polyvinylalkohol als Bindemittel hat die Verwendung von kolloidalem Siliziumdioxyd mit einer Teilchengröße kleiner als ungefähr 30 πΐμ zur Folge, daß die so aufgebauten Flachdruckplatten andere Flachdruckplatten, die unter Verwendung anderer Pigmente oder durch Verwendung von Süiziumdioxyd mit einer Teilchengröße größer als 30 πΐμ hergestellt werden, bei weitem übertreffen.and which can be easily varied to adapt to specific uses. the Improved printing plate for planographic printing consists of a layer carrier, which is one of cross-linked! Polyvinyl alcohol as a binder and clay and colloidal silicon dioxide as a pigment Coating mixture carries, and differs from known printing plates in that according to the invention the colloidal silicon dioxide contained in the coating mixture has a particle size has between about 7 and about 30 πΐμ. For planographic printing plates based on hardened polyvinyl alcohol as a binder has the use of colloidal silica with a particle size less than about 30 πΐμ means that the planographic printing plates constructed in this way are other planographic printing plates made using other pigments or by using silicon dioxide with a particle size greater than 30 πΐμ, far exceed.
Der mindestens zu 88% hydrolysierte Polyvinylalkohol wird durch Verwendung kolloidalen Siliziumdioxyds mit der speziellen unter 30 ηΐμ liegenden Teilchengröße nicht nur leicht unlöslich gemacht, sondern es erhalten auch die so hergestellten Flachdruckplatten ein in einem oleophilen-hydrophilenThe polyvinyl alcohol, which is at least 88% hydrolyzed, is made using colloidal silicon dioxide with the special particle size below 30 ηΐμ not only made slightly insoluble, Instead, the planographic printing plates produced in this way also receive an oleophilic-hydrophilic
509 659/310509 659/310
Gleichgewicht stehendes Gepräge, das durch Verwendung kolloidalen Siliziumdioxyds mit größerer Teilchengröße nicht erzielt werden kann.Equilibrium standing imprint, which through the use of colloidal silicon dioxide with greater Particle size cannot be achieved.
Das bei den verbesserten Platten als Bindemittel verwendete Material ist ein Polyvinylalkohol, der allgemein erhältlich ist und in wäßriger Lösung angewendet wird. Der Polyvinylalkohol sollte, wie weiter unten ausfuhrlicher dargelegt wird, praktisch vollständig hydrolysiert sein, und die experimentellen Ergebnisse geben zu erkennen, daß die Hydrolyse ί0 zu über 88% erfolgt sein soll. Die Viskosität der Lösung kann in weiten Grenzen variiert werden, je nach dem Verwendungszweck der Druckplatte, nach der für ein einwandfreies Aufbringen auf die Grundlage erwünschten Viskosität der Beschichtungsmischung usw. Viskositäten zwischen 4 und 66 cP sind mit Erfolg verwendet worden. Falls nicht anders angegeben, wird die Viskosität des Polyvinylalkohole als die dynamische Viskosität einer 4°/oigen wäßrigen Lösung bei 200C in Centipoisen (cP) angegeben, wie sie mit dem Höpplerschen Kugelfallviskosimeter bestimmt wurden.The material used as a binder in the improved panels is a polyvinyl alcohol, which is commonly available and used in aqueous solution. As will be explained in more detail below, the polyvinyl alcohol should be practically completely hydrolyzed, and the experimental results indicate that the hydrolysis ί0 should have occurred to over 88%. The viscosity of the solution can be varied within wide limits depending on the intended use of the printing plate, the viscosity of the coating mixture desired for proper application to the base, etc. Viscosities between 4 and 66 cP have been used with success. Unless otherwise specified, the viscosity of the polyvinyl alcohols is reported as the dynamic viscosity of a 4 ° / o aqueous solution at 20 0 C in centipoise (cP), as determined with the Höpplerschen ball viscometer.
Das in der neuen Beschichtungsmischung verwendete Pigment ist ein Gemisch von Ton und kolloidalem Siliziumdioxyd. Die Mengenverhältnisse von Ton und Siliziumdioxyd können je nach den gewünschten Eigenschaften der fertigen Platte, nach der speziellen als Bindemittel verwendeten PoIyvinylalkoholsorte, nach der Gegenwart anderer in geringen Mengen angewandter inerter Materialien oder Pigmente usw. innerhalb weiter Grenzen zwischen ungefähr 10 : 1 und ungefähr 1 : 1 schwanken. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentmischung sind verschiedene bekannte Deck- und Füllstofftone brauchbar. Tone mit geringer Teilchengröße sind besonders geeignet, da man mit ihnen offensichtlich bessere Ergebnisse erzielt. Als Beispiele für die anwendbaren Tone seien verschiedene Kaolintypen oder Chinatone sowie der besonders geeignete, der Southern Clay Comp, unter dem Handelsnamen »Lustra-Ton« geschützte Ton erwähnt.The pigment used in the new coating mix is a mixture of clay and colloidal silicon dioxide. The proportions of clay and silicon dioxide can vary depending on the desired properties of the finished board, according to the special type of polyvinyl alcohol used as a binder, after the presence of other inert materials or pigments, etc. used in small amounts, within wide limits vary between about 10: 1 and about 1: 1. For the production of the invention Various known cover and filler clays are useful. Tone with low Particle sizes are particularly useful because they obviously give better results. as Examples of the clays that can be used are various types of kaolin or quinatone, as well as the particularly suitable clay, protected by the Southern Clay Comp, under the trade name "Lustra-Ton" mentioned.
Das kolloidale Siliziumdioxyd, das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentmischung geeignet ist, muß aus sehr feinen Siliziumdioxydteilchen bestehen. Die mittlere Teilchengröße des Siliziumdionxyds muß im Bereich von ungefähr 7 bis ungefähr 30 πΐμ liegen. Siliziumdioxyd mit Teilchen größer als 30 ηΐμ sind zur Herstellung von lithographischen Druckplatten gemäß der vorliegenden Erfindung nicht geeignet. Wenn z. B. Siliziumdioxyd, dessen Teilchengröße ungefähr 65 πΐμ beträgt, verwendet wird, so erhält man lithographische Platten, die praktisch nicht verwendbar sind. Obwohl kolloidales Siliziumdioxyd, dessen Teilchen kleiner als 7 ηΐμ sind, nicht im Handel erhältlich ist, ist doch zu vermuten, daß die Beschichtungsmischung dieser Erfindung mit Vorteil unter Verwendung solcher kolloidaler Siliziumdioxydpräparate hergestellt werden, deren Teilchengröße unter 7πΐμ liegen.The colloidal silicon dioxide, which is suitable for the production of the pigment mixture according to the invention must consist of very fine silica particles. The mean particle size of the silicon dioxide must be in the range of about 7 to about 30 πΐμ. Silica with particles greater than 30 ηΐμ are used for the production of lithographic Printing plates according to the present invention are not suitable. If z. B. silicon dioxide, whose particle size is approximately 65 πΐμ is used becomes, lithographic plates which are practically unusable are obtained. Though colloidal Silicon dioxide, the particles of which are smaller than 7 ηΐμ, is not commercially available, but it is to suspect that the coating composition of this invention can be beneficially made using such colloidal silicon dioxide preparations are produced, the particle size of which are below 7πΐμ.
Die am besten geeigneten Präparate von kolloidalem Siliziumdioxyd sind solche, deren Teilchengrößen im Bereich von ungefähr 7 bis 17 πΐμ liegen. Diese Arten kolloidalen Siliziumdioxyds und die Verfahren zu ihrer Herstellung sind bereits bekannt. Derartige Präparate kolloidalen Siliziumdioxyds werden im allgemeinen in Form einer 30% S1O2 enthaltenden Dispersion in den Handel gebracht; es ist nach den bekannten Verfahren jedoch möglich, Dispersionen mit höherem oder geringerem Siliziumdioxydgehalt herzustellen.The most suitable preparations of colloidal silica are those whose particle sizes are in the range of about 7 to 17 πΐμ. These types of colloidal silica and the methods for making them are well known. Such colloidal silica preparations are generally in the form of a 30% S1O2 Dispersion placed on the market; however, according to the known method, it is possible Produce dispersions with higher or lower silicon dioxide content.
Für viele Zwecke ist ein Material einer Teilchengröße von ungefähr 7 ηΐμ besonders erwünscht, weil durch ein solches Material die für die Härtung erforderliche Zeit der Beschichtungsmischungen herabgesetzt wird; hierbei läßt sich also die Herstellung von lithographischen Platten beschleunigen.For many purposes, a material with a particle size of about 7 ηΐμ is particularly desirable because such a material reduces the time required for the coating mixtures to cure will; this makes it possible to accelerate the production of lithographic plates.
Im allgemeinen besteht für die einzelnen Beschichtungsmischungen ein optimales Mengenverhältnis von Pigment (Ton, Siliziumdioxyd) zu Polyvinylalkohol, und aus den Versuchen ist zu entnehmen, daß das Pigment-Bindemittel-Mengenverhältnis zwischen 7 : 1 und 3 : 1 liegen soll. Das Vernetzungsmittel, das vorzugsweise verwendet wird, ist eine 50%ige Lösung von cyclischem N,N'-ÄthylendimethylolharnstofF. Es lassen sich jedoch auch andere Vernetzungsmittel verwenden, wie etwa Trimethylolphenol,Tris-(hydroxymethyl)-nitromethan,Harnstoff- Formaldehyd-, Melamin-Formaldehyd- und andere Amin-Aldehyd-Verbindungen, Glyoxal, andere Dialdehyde usw.In general, there is an optimal quantitative ratio for the individual coating mixtures from pigment (clay, silicon dioxide) to polyvinyl alcohol, and from the experiments it can be seen that the pigment-binder ratio should be between 7: 1 and 3: 1. The crosslinking agent, which is preferably used is a 50% solution of cyclic N, N'-ethylenedimethylolurea. However, other crosslinking agents can also be used, such as trimethylolphenol, tris (hydroxymethyl) nitromethane, urea Formaldehyde, melamine-formaldehyde and other amine-aldehyde compounds, glyoxal, other dialdehydes etc.
Zu der Mischung wird ein Katalysator gegeben, der die Härtung beschleunigt; dieser Katalysator kann ein Salz sein, wie etwa Zinkphenolsulfonat, Zinksulfamat, Zinksilicofluorid, Zinkchlorid, Zinkacetat, Alaun, Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat und Ammoniumphosphat, wie auch Salze anderer zwei- und dreiwertiger Metalle, z. B. Blei-, Calcium-, Mangan-, Cerium- und Lanthansalze. Außerdem ist es häufig erwünscht, eine bestimmte Menge Essigsäure hinzuzufügen, welche die Mischung dünnflüssiger macht und im Bedarfsfall die Einstellung der endgültig gewünschten Konsistenz ermöglicht und die in manchen Fällen zur Erniedrigung des pH-Wertes der Mischung dient. Wenn Zinkphenolsulfonat als Katalysator verwendet wird, ist für gewöhnlich kein Essigsäurezusatz mehr erforderlich; infolgedessen ist das Zinkphenolsulfonat ein besonders günstiger Katalysator.A catalyst which accelerates the hardening is added to the mixture; this catalyst can be a salt, such as zinc phenol sulfonate, zinc sulfamate, zinc silicofluoride, zinc chloride, zinc acetate, Alum, ammonium chloride, ammonium sulfate and ammonium phosphate, as well as salts of others divalent and trivalent metals, e.g. B. lead, calcium, manganese, cerium and lanthanum salts. Also is it is often desirable to add a certain amount of acetic acid to make the mixture more fluid makes and, if necessary, enables the final desired consistency to be set and which in some cases serves to lower the pH of the mixture. When zinc phenolsulfonate is used as a catalyst, the addition of acetic acid is usually no longer necessary; as a result, the zinc phenol sulfonate is a particularly useful catalyst.
Erfindungsgemäße Beschichtungsmischungen werden vorteilhafterweise so hergestellt, daß man zunächst das Ton-Kieselsäure-Pigment zusammenmischt und dann unter Rühren das Bindemittel hinzufügt. Als nächste werden das Vernetzungsmittel, der Katalysator und (falls gewünscht) die Essigsäure in der angegebenen Reihenfolge hinzugefügt. Das Vermischen wird bei Raumtemperatur vorgenommen, und die Viskosität der Mischung wird vorteilhafterweise auf ungefähr 20OcP (nach Brookfield) eingestellt. Durch Zusatz von Essigsäure kann der pH-Wert auf ungefähr 6 und, was günstig ist, auf ungefähr 4 bis 5 erniedrigt werden.Coating mixtures according to the invention are advantageously prepared by first the clay-silica pigment is mixed together and then, with stirring, the binder adds. Next are the crosslinking agent, catalyst, and (if desired) the Acetic acid added in the order shown. Mixing is done at room temperature and the viscosity of the mixture is advantageously reduced to about 20OcP (after Brookfield). By adding acetic acid, the pH value can be reduced to around 6 and, which is favorable, can be decreased to about 4 to 5.
Die Beschichtungsmischung wird mit Hilfe einer gebräuchlichen Vorrichtung, wie etwa eines Streichoder eines Walzenbeschichters oder einer Luftrakel, auf die Gewebe- oder Foliengrundlage aufgebracht. Die Menge der Beschichtungsmischung kann zwischen 3 und 15 g/m2, vorzugsweise zwischen 9 und 12 g/m2, schwanken. Nach der Beschichtung wird die Bahn zur Entfernung der Feuchtigkeit bei normalen Durchlauftrocknertemperaturen (von z. B. 43,5 bis 82,5° C) getrocknet. Die Härtung erfolgt dann dadurch, daß die Bahn für 2 bis 15 Sekunden einer Temperatur von 163 bis 177 0C ausgesetzt wird. Die Beschichtungsmischung wird von selbstThe coating mixture is applied to the fabric or film base with the aid of a customary device, such as a bar coater or a roller coater or an air knife. The amount of the coating mixture can vary between 3 and 15 g / m 2 , preferably between 9 and 12 g / m 2 . After coating, the web is dried at normal tunnel dryer temperatures (e.g. from 43.5 to 82.5 ° C) to remove moisture. Curing then takes place in that the web is exposed to a temperature of 163 to 177 ° C. for 2 to 15 seconds. The coating mixture will by itself
unlöslich, und ihre Bestandteile reagieren während des Trocknens und während der Härtung in der Weise miteinander, daß ein praktisch wasserundurchlässiger Film entsteht, der sowohl Wasser und oleophile Druckfarbe gut annimmt und festhält.insoluble, and their constituents react with one another during drying and during curing in such a way that a practically water-impermeable film is formed, which both water and oleophilic printing ink well accepts and holds.
Unter Beachtung der vorstehend gegebenen Anhaltspunkte bezüglich der verschiedenen Arbeitsgänge, Mengenverhältnisse usw. ist es möglich, eine vorzügliche lithographische Platte herzustellen, die sich zur Erzielung sauberer und scharfer Abzüge eignet, die weder an unerwünschten Stellen Farbe abgeben, noch Höfe aufweisen und die auch bei längerem Gebrauch und auch nach einem Stillstand der Druckmaschine ausgezeichnete Abzüge liefert und darüber hinaus noch andere erwünschte Eigenschäften aufweist.Taking into account the guidelines given above with regard to the various operations, proportions, etc., it is possible to produce an excellent lithographic plate which is suitable for making clean and sharp prints that neither give off color in undesired areas nor show halos and which also last for a long time Use and even after the press has stopped delivering excellent prints and also has other desirable properties.
Die speziellen Mengenverhältnisse von Pigment und Bindemittel, wie sie zur Erzielung optimaler Gesamteigenschaften erforderlich sind, hängen, wie durch die folgenden Beispiele erläutert wird, etwas von der Viskosität und von dem Hydrolysegrad des Polyvinylalkohole ab.The specific proportions of pigment and binder, as required to achieve optimal overall properties, depend somewhat on the viscosity and degree of hydrolysis of the polyvinyl alcohols , as is illustrated by the following examples.
Die verschiedenen, in den anschließenden Beispielen verwendeten Polyvinylalkoholsorten kommen unter der der E. I. du Pont de Nemours and Comp, gegeschützten Warenbezeichnung »Elvanol« mit die chemischen und physikalischen Eigenarten charakterisierenden Zahlenzusätzen sowie die verwendete kolloidale Siliziumdioxydsorte unter der der Monsanto Chemical Comp, geschützten Warenbezeichnung »Syton 200« auf den Markt. The various types of polyvinyl alcohol used in the following examples come under the EI du Pont de Nemours and Comp, protected trade name "Elvanol" with numerals characterizing the chemical and physical peculiarities, as well as the colloidal silicon dioxide used under the Monsanto Chemical Comp, protected trade name "Syton 200 «on the market.
Es wurde unter Verwendung eines hochviskosen (ungefähr 51 cP), zu 98% hydrolysierten unter der Bezeichnung »Elvanol 72-51« in den Handel gebrachten Polyvinylalkohole eine Reihe von Mischungen hergestellt. In jedem Fall kamen 100 g einer 8%igen Lösung dieses Polyvinylalkohols, 8 g einer 50%igen Lösung von cyclischem N,N'-Äthylendimethylolhamstoff, 2 g Alaun und ungefähr 2 g 50%iger Essigsäure zur Anwendung. Lustra-Ton (in 60°/oiger Suspension) und das unter der Bezeichnung »Syton 200« vertriebene kolloidale Siliziumdioxyd wurden in den Mengen angewendet, die in der nachfolgenden Tabelle verzeichnet sind:It was made using a high viscosity (approximately 51 cP), 98% hydrolyzed under the With the name »Elvanol 72-51«, a number of mixtures are made of commercially available polyvinyl alcohols. In each case 100 g came an 8% solution of this polyvinyl alcohol, 8 g of a 50% solution of cyclic N, N'-ethylenedimethylolurea, 2 g of alum and approximately 2 g 50% acetic acid is used. Lustra clay (in 60% suspension) and the colloidal silicon dioxide sold under the name "Syton 200" were used in the amounts specified in are listed in the following table:
Elvanol 72-51 (8%ig) Elvanol 72-51 (8%)
Lustra-Ton (60%ig) Lustra clay (60%)
Kolloidales SiO2 (Syton 200) Colloidal SiO 2 (Syton 200)
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Verhältnis Ton zu SiO2 Ratio of pigment to binder Ratio of clay to SiO 2
100100
5353
4:1 1:04: 1 1-0
100100
5353
2828
5:15: 1
4:14: 1
100100
6:16: 1
2:12: 1
100100
6:16: 1
1:11: 1
100 40 108 7:1 3:4100 40 108 7: 1 3: 4
100 40 136 8:1 3:5 100 40 136 8: 1 3: 5
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepten beschichtet waren, zeigten, daß die in Spalte C angegebenen Mengenverhältnisse bei Verwendung von »Elvanol 72-51« als Bindemittel, ebenso bei Verwendung von »Elvanol 72-60«, das zu 99% hydrolysiert ist und eine Viskosität von ungefähr 60 cP aufweist, zu den besten Ergebnissen führten. Bei weniger Siliziumdioxyd in der Mischung waren anfänglich auch unerwünschte Anfärbungen zu beobachten und die Abzüge nicht im erwünschten Maße sauber. Mit größeren Mengen Siliziumdioxyd waren die gehärteten Mischungen zu hart, was die Gebrauchsdauer herabsetzte und die Neigung zur Bildung von Höfen verstärkte.Tests with plates coated with mixtures according to these recipes showed that the proportions given in column C when using "Elvanol 72-51" as a binder, as well as when using "Elvanol 72-60", which is 99% hydrolyzed and has a viscosity of approximately 60 cP gave the best results. If there was less silicon dioxide in the mixture, undesirable staining was also initially observed and the prints were not clean to the desired extent. With larger amounts of silicon dioxide, the hardened mixtures were too hard, which reduced the useful life and increased the tendency to form halos.
3535
Unter Verwendung eines zu 98% hydrolysierten Polyvinylalkohols mittlerer Viskosität (ungefähr 24 cP), wie er unter der Bezeichnung »Elvanol 72-24«Using a 98% hydrolyzed polyvinyl alcohol of medium viscosity (approx 24 cP), as it is called »Elvanol 72-24« in den Handel gebracht wird, wurde, ähnlich wie bei Beispiel 1, eine Reihe von Mischungen hergestellt. Dazu wurden zusammen mit einem Vernetzungsmittel und einem Katalysator 80geiner 10%igen Lösung des Polyvinylalkohols verwendet. Es wurdenbeing put on the market, was similar to in Example 1, a number of blends were made. For this purpose, together with a crosslinking agent and a catalyst, 80g of a 10% strength Solution of polyvinyl alcohol used. There were sechs Mischungen hergestellt unter Verwendung der gleichen Mengen an Ton und SiQz wie im Beispiel 1; die Rezepturen waren wie folgt:six blends made using the the same amounts of clay and SiQz as in Example 1; the recipes were as follows:
Elvanol 71-24 (lO«/oig) Elvanol 71-24 (10%)
Lustra-Ton (60%ig) Lustra clay (60%)
Kolloidales SiO2 (Syton 200) Colloidal SiO 2 (Syton 200)
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Ratio of pigment to binder
Verhältnis Ton zu S1O2 Ratio of clay to S1O2
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepten beschichtet waren, zeigten, daß die in Spalte C angegebenen Mengenverhältnisse die insgesamt beste Mischung ergaben, obwohl die Unterschiede zwischen der Mischung C und den anderen Mischungen (mit Ausnahme der Mischung A) nicht so groß waren wie bei Verwendung des hochviskosen Bindemittels. Die Mischung A hatte keine ausreichende Gebrauchsdauer (paper ribbon correc-80 Tests with plates coated with mixtures according to these recipes showed that the proportions given in column C gave the best overall mixture, although the differences between mixture C and the other mixtures (with the exception of mixture A) were not so great as when using the highly viscous binder. Mixture A did not have a sufficient service life (paper ribbon correc- 80
5353
4:1 1:04: 1 1-0
8080
5353
2828
5:15: 1
4:14: 1
6:16: 1
2:12: 1
6:16: 1
1:11: 1
8080
4040
108108
7:17: 1
3:43: 4
8080
4040
136136
8:18: 1
3:53: 5
tion life) und lief fleckig in der Maschine. Bei den Mischungen D, E und F war eine gewisse Neigung zur Bildung von Höfen zu bemerken.tion life) and ran spotty in the machine. Both Mixtures D, E and F showed a certain tendency towards the formation of halos.
Unter Verwendung eines niedrigviskosen (ungefähr 5 cP), zu 99% hydrolysierten Polyvinylalkohols, wie er unter der Bezeichnung »Elvanol 70-05« ver-Using a low viscosity (approx. 5 cP), 99% hydrolyzed polyvinyl alcohol, as it is known under the name »Elvanol 70-05«
trieben wird, wurde, ähnlich wie bei den Beispielen 1 und 2, eine Reihe von Mischungen hergestellt. Hierbei wurden zusammen mit einem Vernetzungsmittel und einem Katalysator 80 g einer 20%igen Lösung des Polyvinylalkohols verwendet. Sechs Mischungen wurden wie folgt hergestellt:similar to Examples 1 and 2, a number of blends were prepared. Here were together with a crosslinking agent and a catalyst 80 g of a 20% solution of the Polyvinyl alcohol is used. Six mixes were made as follows:
Elvanol 70-05 (20%ig) Elvanol 70-05 (20%)
Lustra-Ton (60%ig) Lustra clay (60%)
Kolloidales SiO2 (Syton 200) Colloidal SiO 2 (Syton 200)
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Ratio of pigment to binder
Verhältnis Ton zu SiO2 Ratio of clay to SiO 2
'5'5
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepten beschichtet waren, waren im allgemeinen zufriedenstellend, jedoch etwas weniger gut als mit den Platten der Beispiele 1 und 2. Nach Stillstand der Maschine erhielt man mit den Mischungen A, B und C zunächst weniger gute Abzüge, und bei den Mischungen D, E und F waren einige Höfe zu beobachten. Die Gebrauchsdauer (paper ribbon correction life) war bei Mischung A nicht gut.Experiments with panels coated with mixtures according to these recipes have been general satisfactory, but somewhat less good than with the plates of Examples 1 and 2. After standstill the machine initially produced less good prints with mixtures A, B and C, and with the mixtures D, E and F some halos were observed. The service life (paper ribbon correction life) was not good for mixture A.
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Unter Verwendung eines zu 88% hydrolysierten Polyvinylalkohols mittlerer Viskosität (ungefähr cP), wie unter der Bezeichnung »Elvanol 52-22« vertrieben wird, wurde, ähnlich wie in den vorangehenden Beispielen, eine Reihe von Mischungen hergestellt. Hierbei wurden zusammen mit einem Vernetzungsmittel und einem Katalysator 80 g einer 10%igen Lösung des Polyvinylalkohols verwendet. Sechs Mischungen wurden wie folgt hergestellt:Using an 88% hydrolyzed polyvinyl alcohol of medium viscosity (approx cP), as marketed under the name "Elvanol 52-22", was similar to the previous ones Examples made a number of blends. Here were together with a Crosslinking agent and a catalyst 80 g of a 10% solution of polyvinyl alcohol are used. Six mixes were made as follows:
Elvanol 52-22 (10%ig) Elvanol 52-22 (10%)
Lustra-Ton (60%ig) Lustra clay (60%)
Kolloidales SiO2 (Syton 200) Colloidal SiO 2 (Syton 200)
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Ratio of pigment to binder
Verhältnis Ton zu SiO2 Ratio of clay to SiO 2
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepten beschichtet waren, zeigten, daß bei Verwendung von Mischung A in nicht geringem Ausmaß Fehleinfärbungen auftraten, ein Fehler, der mit zunehmenden Mengen kolloidalen Siliziumdioxyds zurückgeht, so daß bei Mischung F nur noch eine sehr schwache Tönung zu beobachten war. Bei dem hohen Siliziumdioxydgehalt der Mischung F war jedoch die Gebrauchsdauer insgesamt nicht zufriedenstellend. Tests with plates which were coated with mixtures according to these recipes showed that in Using Mixture A, incorrect coloration occurred to a large extent, a fault that decreases with increasing amounts of colloidal silicon dioxide, so that with mixture F only a very faint tint was observed. Given the high silica content of mixture F however, the overall service life was not satisfactory.
Die bei Beispiel 4 beobachtete Neigung, zu fehlgetönten Abzügen zu führen, ist vermutlich durch die Anwesenheit eines merklichen Anteils an Acetatgruppen im Bindemittel zurückzufuhren, die das Bindemittel zu sehr oleophil macht. Nach weitergehender Hydrolyse sind mehr Acetatgruppen durch Hydroxylgruppen ersetzt, so daß das Bindemittel weniger oleophil ist und die gewünschte gegenseitige Abstimmung der oleophilen und hydrophilen Eigenschaften durch Zusatz des kolloidalen Siliziumdioxyds erreicht werden kann, ohne daß die Gebrauchsdauer und andere erwünschte Eigenschaften beeinträchtigt werden. Als Ergebnis der mit Probeplatten, die mit Mischungen der vorangehenden Beispiele beschichtet waren, durchgeführten Versuche konnten einige grundsätzliche Ergebnisse sichergestellt werden, und zwar wie folgt:The tendency observed in Example 4 to result in mis-toned prints is presumably due to the The presence of a noticeable proportion of acetate groups in the binder, which the Makes binder too oleophilic. After further hydrolysis, more acetate groups are through Hydroxyl groups replaced so that the binder is less oleophilic and the desired mutual Adjustment of the oleophilic and hydrophilic properties by adding colloidal silicon dioxide can be achieved without affecting the useful life and other desirable properties will. As a result of having test panels coated with mixtures of the previous examples were carried out, some fundamental results could be ensured, and as follows:
a) Der als Bindemittel verwendete Polyvinylalkohol soll zu mehr als 88%, vorzugsweise zu ungefähr 98 oder 99%, hydrolysiert sein.a) The polyvinyl alcohol used as a binder should be more than 88%, preferably about 98 or 99%, be hydrolyzed.
b) Die Viskosität des Bindemittels ist nicht sehr kritisch, sofern sie im Bereich von ungefähr 66 80b) The viscosity of the binder is not very critical provided it is in the range of about 66 80
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bis ungefähr 4cP liegt; mit wechselnder Viskosität der Bindemittel sind jedoch verschiedene Pigment-Bindemittel- und Ton-SiO2-Mengenverhältnisse erwünscht.is up to about 4cP; however, with changing viscosity the binders are different Pigment-binder and clay-SiO2 proportions are desirable.
c) Die Mengenverhältnisse Ton zu SiO2 sollen kleiner als 10 : 1, jedoch nicht wesentlich unter 1 : 1 sein, wobei das optimale Verhältnis mit sinkender Viskosität des Bindemittels allem Anschein nach ansteigt.c) The proportions of clay to SiO 2 should be less than 10: 1, but not significantly less than 1: 1, the optimum ratio apparently increasing as the viscosity of the binder decreases.
d) Das optimale Mengenverhältnis Pigment zu Bindemittel nimmt anscheinend mit steigendem Ton-Si02-Verhältnis zu.d) The optimum proportion of pigment to binder apparently increases with increasing Clay-Si02 ratio too.
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