DE102005057836B3

DE102005057836B3 - Adhesion-improving material, useful for paper and copying paper, comprises fixing agent and polycarboxylic acid as dispersant, also microcapsule coating mass containing it

Info

Publication number: DE102005057836B3
Application number: DE102005057836A
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dipl.-Ing. Hoffmann (FH); Dieter Dipl.-Ing. Scholtz (FH); Bernd Ritzert
Original assignee: CORVUS BESCHICHTUNGSSYSTEME GM; CORVUS BESCHICHTUNGSSYSTEME GmbH
Current assignee: RITZERT, BERND, DE
Priority date: 2005-12-03
Filing date: 2005-12-03
Publication date: 2007-03-08
Anticipated expiration: 2025-12-04
Also published as: WO2007065399A1

Abstract

Adhesion-improving material (A) for paper and copying paper, intended for printing, comprises a fixing agent (I) and a dispersant (II). (I) is ethyleneimine (EI), poly(ethyleneimine) (PEI) or their derivatives, and (II) is a polycarboxylic acid or its derivative. Independent claims are included for the following: (1) microcapsule coating mass (M) for copying paper that contains (A); and (2) method for preparing (M).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine haftungsverbessernde Substanz für Papier und Selbstdurchschreibepapier, die bedruckt werden sollen.The The present invention relates to an adhesion-improving substance for paper and carbonless paper to be printed.

Des weiteren betrifft die Erfindung grundsätzliche Verwendungen der haftungsverbessernden Substanz im Zusammenhang mit dem Einsatz bei Digitaldruck, mit Papier und mit Selbstdurchschreibepapier.Of Furthermore, the invention relates to basic uses of adhesion-improving Substance related to use in digital printing, with paper and with carbonless paper.

Außerdem betrifft die Erfindung eine Mikrokapselbeschichtungsmasse für Selbstdurchschreibepapier, deren Verwendung zum Einsatz bei Digitaldruck und ein Verfahren zur Herstellung von Mikrokapselbeschichtungsmasse für Selbstdurchschreibepapier, bei dem Mikrokapseln, Bindemittel, Abstandshalter und Wasser, dispergiert werden.It also concerns the invention a microcapsule coating composition for carbonless paper, whose Use for digital printing and a method of manufacture of microcapsule coating for carbonless paper, in which microcapsules, binders, spacers and water are dispersed become.

Papiere, die bedruckt werden sollen, müssen so beschaffen sein, dass die Druckfarbe darauf haftet. Solche Papiere finden sich im Druck,- Schreib- und Verpackungssektor und können bspw. eine glattgestrichene, mattgestrichene Beschaffenheit, verschiedene bedarfsabhängige Gewichte aufweisen oder auch als Verbundpapier vorliegen.Papers, that need to be printed be such that the ink adheres to it. Such papers can be found in printing, writing and packaging sector and can, for example. a smoothed, matted texture, various means-tested Have weights or be present as a composite paper.

Kohlefreie Selbstdurchschreibepapiere sind aus der Praxis bekannt. Dabei geht es um beschichtete Papiere. Die Papiere können mit einer Geberschicht, der sog. CB- bzw. Coated Back-Seite, und mit einer Nehmerschicht, der sog. CF- bzw. Coated Front-Seite ausgestattet sein. Bei einer weiteren Ausführung können die Papiere auch mit einer Kombination aus Geber- und Nehmerschicht ausgerüstet sein, wobei es sich dann um eine sog. SC- bzw. Self Contained-Seite handelt.carbonless Carbonless copying papers are known in practice. It goes it's about coated papers. The papers can be printed with a donor layer, the so-called CB or coated back side, and with a receiving layer, the so-called CF or coated front side be equipped. At a further execution can the papers also with a combination of donor and slave layer equipped be, which is then a so-called SC or self-contained page is.

Die Geberschicht enthält Mikrokapseln. In den Mikrokapseln sind Farbbildner enthalten. Die Nehmerschicht enthält reaktive Stoffe, die mit dem aus durch Druck zerstörten Mikrokapseln austretenden Farbstoff eine farbige Substanz bilden.The Encoder layer contains Microcapsules. The microcapsules contain color formers. The Contains receiving layer reactive substances with the microcapsules destroyed by pressure Emerging dye form a colored substance.

Bei dem Farbstoff innerhalb der Mikrokapseln an der Unterseite des Originals handelt es sich in der Regel um einen Leukofarbstoff, z.B. farbloses Kristallviolettacton, der in Kernöl gelöst ist. Das Reaktionsmittel der Nehmerschicht auf der Oberseite der Kopie kann aktivierter Montmorillonit sein oder in Form von phenolischen Verbindungen vorliegen, die als Elektronendonatoren fungieren. Es handelt sich dem Grunde nach um Reaktionen, wie sie von der Chemie der Säure-Base-Indikatoren bekannt sind.at the dye within the microcapsules at the bottom of the original it is usually a leuco dye, e.g. colorless Crystal violetactone dissolved in core oil. The reactant of The receiving layer on top of the copy can be activated montmorillonite or in the form of phenolic compounds which are known as Electron donors act. It is basically reactions, as they are known from the chemistry of acid-base indicators are.

Zur Herstellung von Selbstdurchschreibepapieren können Papiere zum Einsatz kommen, die bereits eine Vorbehandlung in Form einer ein- oder zweiseitigen Beschichtung durchlaufen haben. Diese Papiere können auch ohne Selbstdurchschreibefunktion für den Digitaldruck oder auch bei anderen herkömmlichen Drucktechniken, bspw. beim Tintenstrahldruck, zum Einsatz kommen. Vorbehandelte Papiere sind auch hinsichtlich ihres Einsatzes als Bildwiedergabepapier bekannt.to Production of carbonless papers, papers can be used which already has a pretreatment in the form of a one- or two-sided Have undergone coating. These papers can also without self-copying function for the Digital printing or other conventional printing techniques, eg. in inkjet printing, are used. Pre-treated papers are also in terms of their use as a picture reproduction paper known.

Anwendungsgebiete der Selbstdurchschreibepapiere sind Formblätter und Durchschreibesets. Die beschichteten Papiere können grundsätzlich sowohl bei druckformgebundenen als auch druckformlosen Druckverfahren verwendet werden. Bei den druckformlosen Druckverfahren ist der Digitaldruck hervorzuheben. Beim Digitaldruck wird das Druckbild direkt aus dem Computer in eine Druckmaschine übertragen. Zumeist handelt es sich um ein fotoelektrisches Drucksystem mit der Möglichkeit eines mehrfarbigen Ausdruckes mittels Flüssigtoner.application areas The carbonless copy papers are forms and carbon copy sets. The coated papers can in principle both in compression-molded and pressure-formless printing process be used. In the printing formless printing method is the Highlighting digital printing. Digital printing becomes the printed image transferred directly from the computer to a printing machine. Mostly it acts It is a photoelectric printing system with the possibility a multi-colored expression using liquid toner.

Nun ist es gerade bei Bankformularen, Versicherungsformularen, Lieferscheinen oder sonstigen Formblättern – bspw. auch aus dem Gesundheitswesen – wünschenswert, wenn die oben beschriebenen Selbstdurchschreibepapiere mit Farbfeldern markiert werden. Während des Bedruckens werden die Mirokapseln nicht zerstört, wohl aber, wenn das Papier mit Druck per Schreibstift beaufschlagt wird.Now is it just with bank forms, insurance forms, delivery notes or other forms - eg. also from the health service - desirable, if the above-described carbonless copying papers be marked. While of printing, the miro capsules are not destroyed, well but when the paper is pressurized by stylus.

Selbstdurchschreibepapiere für den Digitaldruck sind aus der Praxis bereits als problematisch bekannt, da ein sauberer, gut haftender Druck zumindest auf der Geberschicht (CB) nicht erzielbar ist. Auch auf der Geberschicht müssen Markierungen für Informationen aufdruckbar sein. Großhersteller produzieren die verschieden beschichteten Papiere rollenweise, erst später werden die verschiedenen beschichteten Bahnen zusammengefügt. Kleinhersteller ermöglichen Sonderanfertigungen, wobei auf einer Bahn zwei unterschiedliche Beschichtungen nebeneinander aufgebracht werden und dann eine Faltung erfolgt, so dass die Geberschicht (CB) zur Nehmerschicht (CF) weist. Die Fixierung bzw. Trocknung des durch den Digitaldruck aufgebrachten Flüssigtoners dauert oft länger, und es kann zu einem Verwischen der aufgedruckten Farbmarkierung und damit zur Unbrauchbarkeit des Erzeugnisses kommen. Die volle Haftung der Druckfarbe wird nach ca. 5 Tagen erreicht, in vielen Fällen wird die volle Haftung nicht erreicht. Ein aus der Druckerei bekanntes Verfahren zur Prüfung der Haftfestigkeit, wobei ein durchsichtiger Klebestreifen auf den frischen Druck aufgebracht und wieder zügig entfernt wird, führt jedenfalls nicht zu dem gewünschten Effekt, dass sämtliche Farbe auf dem Papier verbleibt und kein Farbrest am Klebestreifen zu finden ist. Der Effekt der kompletten Haftung ist bei handelsüblichen Selbstdurchschreibepapieren jedenfalls nicht ausreichend.Carbonless copying papers for digital printing are already known to be problematic in practice, since a clean, well-adhering print at least on the donor layer (CB) can not be achieved. Markers for information must also be imprintable on the encoder layer. Large manufacturers produce the differently coated papers in rolls, only later are the different coated webs put together. Small manufacturers allow custom-made products, whereby two different coatings are applied next to each other on one web and then a folding takes place, so that the donors layer (CB) to the receiving layer (CF). The fixation or drying of the liquid toner applied by the digital printing often takes longer, and it can lead to smearing of the printed color marking and thus to the unusability of the product. Full adhesion of the ink is achieved after about 5 days, in many cases full adhesion is not achieved. However, a known from the printing process for testing the adhesion, wherein a transparent adhesive strip is applied to the fresh print and quickly removed, in any case does not lead to the desired effect that all ink remains on the paper and no color residue is found on the tape. The effect of complete adhesion is in any case not sufficient with commercially available carbonless copying papers.

Aus der Praxis sind verschiedene Zusätze zur Papierherstellung und zur Oberflächenbehandlung des Papiers bekannt. Diese Zusätze sollen bewirken, dass der Farbdruck besser auf dem Selbstdurchschreibepapier haftet. Diese Zusätze betreffen Acrylat-Dispersionen oder Acryl-Butadien-Dispersionen als Bindemittel, die im Hinblick auf das Papier und bedingt im Hinblick auf die Nehmerschicht (CF) Erfolg zeigen. Die Wirkung dieser Zusätze besteht darin, dass eine poröse, saugfähige Schicht erhalten wird, in die die Druckfarbe gut eindringen kann und gut haftet.Out The practice is different additions for papermaking and surface treatment of the paper known. These accessories intended to cause the color print better on the carbonless paper liable. These accessories refer to acrylate dispersions or acrylic butadiene dispersions as a binder, with regard to the paper and conditional with regard to on the receiving layer (CF) show success. The effect of these additives is in that a porous, absorbent Layer is obtained, in which the ink can penetrate well and sticks well.

Die Acrylat-Dispersionen oder Acryl-Butadien-Dispersionen weisen jedoch im Hinblick auf die Geberschicht (CB) Nachteile auf. Zum einen wird die Haftung des Digitaldruckes nicht verbessert, zum anderen ergibt sich durch diese Bindemittel eine verminderte Kopierfähigkeit, eine Eigenschaft, die bei Selbstdurchschreibepapieren unverzichtbar ist.The However, acrylate dispersions or acrylic butadiene dispersions have with regard to the donor layer (CB) disadvantages. For one thing the liability of digital printing does not improve, on the other hand results a reduced ability to copy due to these binders, a property that is indispensable in carbonless papers is.

Für besondere Ansprüche werden von den Digitaldruckmaschinenherstellern zur Verbesserung der Haftung der Druckfarbe auf Papier Vorbeschichtungsmittel bzw. Primer als startermolekülhaltige Vorbeschichtungsmittel mit der wirksamen, jedoch hoch reaktiven und stark giftigen Substanz Aziridin bzw. Ethylenimin oder mit einem Aziridin- bzw. Ethyleniminderivat empfohlen. Die Bezeichnungen „Aziridin" und „Ethylenimin" sind synonyme Begriffe. Dieses stark ätzende, giftige und carci nogen wirkende Fixiermittel ist nur mit besonderer Vorsicht zu gebrauchen und deshalb nachteilig im Hinblick auf eine Anwendung in der Druckerei. Ein nachträglicher Auftrag eines Ethyleniminderivates auf eine bereits vorhandene, mit Mikrokapselsubstanz beschichtete Papierbahn ist wegen der Rollneigung und wegen des erheblichen wirtschaftlichen Aufwandes eines zusätzlich nachgeschalteten Bearbeitungsschrittes nachteilig.For special claims are being upgraded by digital press manufacturers the adhesion of the printing ink to paper precoating agent or Primer as a starter molecule-containing Precoating agent with the effective but highly reactive and highly toxic substance aziridine or ethyleneimine or with a Aziridine or Ethyleniminderivat recommended. The terms "aziridine" and "ethylenimine" are synonymous terms. This strongly corrosive, toxic and carci nogen acting fixative is only with special Use caution and therefore disadvantageous with regard to a Application in the printing house. An additional order of a Ethyleniminderivates on an already existing microcapsule substance coated Paper web is due to the curl and because of the considerable economic Cost of an additional Downstream processing step disadvantageous.

Die Papierindustrie bietet harmlosere Substanzen an, die das Ethylenimin in anderer Form enthalten, nämlich als Polymerisationsprodukt des Ethylenimins als Polyethylenimin. Dieses in Wasser gelöste Polyethylenimin ist unter der Bezeichnung „Polymin P" (BASF) als Flockungsmittel und Nassverfestiger mit stark kationischen Eigenschaften bekannt.The Paper industry offers more harmless substances that are the ethyleneimine contained in another form, namely as a polymerization product of ethyleneimine as a polyethyleneimine. This dissolved in water Polyethyleneimine is known as "Polymin P" (BASF) as flocculant and wet strength agent known with strong cationic properties.

Ausgehend von dem aus der Praxis bekannten Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine haftungsverbessernde Substanz für Papier und Selbstdurchschreibepapier, Verwendungen derselben, eine Mikrokapselbeschichtungsmasse für Selbstdurchschreibepapier und ein Verfahren zur Herstellung derselben anzugeben, wobei die Haftung von Druckfarbe, insbesondere auf der Geberschicht (CB) verbessert, die Trocknungszeit verkürzt und der Druckvorgang beschleunigt wird.outgoing from the prior art known from the prior art is the invention the task is based, an adhesion-improving substance for paper and carbonless paper, uses thereof, a microcapsule coating for carbonless paper and to provide a method for producing the same, wherein the Adhesion of printing ink, especially on the donor layer (CB) improved, the drying time is shortened and the printing process is accelerated.

Die voranstehende Aufgabe wird bezüglich der haftungsverbessernden Substanz durch die Merkmale des Patentanspruches 1 gelöst. Danach besteht die haftungsverbessernde Substanz aus einem Fixiermittel und aus einem Dispergiermittel, wobei das Fixiermittel ausgewählt ist aus Ethylenimin, Polyethylenimin und deren Derivaten und wobei das Dispergiermittel ausgewählt ist aus Polycarbonsäure und deren Derivaten.The The above task is related the adhesion-improving substance by the features of claim 1 solved. Thereafter, the adhesion-improving substance consists of a fixing agent and of a dispersing agent, wherein the fixing agent is selected from ethyleneimine, polyethylenimine and their derivatives, and wherein the Dispersant selected is made of polycarboxylic acid and their derivatives.

Zunächst haben Versuche der Anmelderin ergeben, dass sowohl Ethylenimin als auch Polyethylenimin, einschließlich deren Derivaten, bei Verwendung in einer Mikrokapselbeschichtungsmasse für das Selbstdurchschreibepapier diese zum Ausflocken bringen. Dadurch ist die Verarbeitung der Mikrokapselbeschichtungs masse im Rahmen der Papierbeschichtung nicht mehr möglich. Es ist also zunächst erkannt worden, dass die haftungsverbessernden Eigenschaften der obengenannten Stoffe in der Mikrokapselbeschichtungsmasse demnach nicht zur Anwendung kommen können.First have Applicant's experiments show that both ethyleneimine and Polyethyleneimine, including their derivatives when used in a microcapsule coating for the Carbonless paper cause it to flocculate. Thereby is the processing of the microcapsule coating in the frame Paper coating is no longer possible. So it is first recognized have been that the adhesion-improving properties of the above Accordingly, substances in the microcapsule coating composition are not used can come.

Erfindungsgemäß ist erkannt worden, dass eine haftungsverbessernde Substanz erhalten werden kann, wenn zu dem Fixiermittel, das aus Ethylenimin, Polyethylenimin und deren Derivaten ausgewählt ist, zusätzlich auch ein Dispergiermittel, ausgewählt aus einer Polycarbonsäure und deren Derivaten, enthalten ist.According to the invention is recognized that an adhesion-improving substance can be obtained, when added to the fixative consisting of ethyleneimine, polyethyleneimine and their derivatives selected is, in addition also a dispersant selected from a polycarboxylic acid and their derivatives are included.

Für sich gesehen sind Polycarbonsäuren und ihre Derivate als Dispergiermittel aus der Praxis zwar bekannt, sie haben aber keine Eigenschaften, die die Haftung der Druckfarbe verbessern könnten. Durch Versuche mit der Mikrokapselbeschichtungsmasse wurde als überraschende Wirkung herausgefunden, dass eine haftungsverbessernde Substanz, die aus einer Kombination der beiden Komponenten besteht, zusammen mit einer ansonsten üblichen Mikrokapselbeschichtungsmassenzusammensetzung eine fließfähige, homogene und mit besten Hafteigenschaften versehene Mikrokapselbeschichtungsmasse ergibt.Seen individually are polycarboxylic acids and their derivatives are known as dispersants from practice, but they have no properties indicating the adhesion of the printing ink could improve. By experiments with the microcapsule coating composition was surprising Effect found that an adhesion-enhancing substance, which consists of a combination of the two components together with an otherwise usual Microcapsule coating composition is a flowable, homogeneous and Best-adhesive microcapsule coating results.

Die Erkenntnisse aus diesen Versuchen sind natürlich nicht nur für die Anwendung der haftungsverbessernden Substanz im Zusammenhang mit der Mikrokapselbeschichtungsmasse von Bedeutung. Vielmehr kann die haftungsverbessernde Substanz als Unterschicht auf ein Papier aufgebracht werden und mit einer danach aufgebrachten Geberschicht (CB) und ggf. auch mit einer danach aufgebrachten Nehmerschicht (CF) haftungsverbessernd zusammenwirken. Eine Steigerung des Effekts kann erreicht werden, wenn die haftungsverbessernde Substanz als Deckschicht auf die Geberschicht (CB) aufgebracht wird. Von wesentlicher Bedeutung ist die Zusammenwirkung mit der Geberschicht (CB), bei der die Farbhaftung gemäß dem Stand der Technik nicht ausreichend gegeben war. Im Hinblick auf die Geberschicht (CB) ist jedenfalls sichergestellt, dass es nicht zur Ausflockung kommt. Der Klebebandtest zeigte, dass Druckfarbe auf Papier mit einer Beschichtung, die die haftungsverbessernde Substanz enthält, sofort auf dem Papier fest verankert ist und die technische Vorgabe der festen Haftung erfüllt. Hieraus ergibt sich ein weiterer Vorteil hinsichtlich der Fälschungssicherheit der Formulare, da die aufgedruckte Farbe nicht mit Klebestreifen abgehoben und unzulässig übertragen werden kann.The Of course, findings from these experiments are not just for the application the adhesion-improving substance in the context of the microcapsule coating significant. Rather, the adhesion-improving substance as Undercoat can be applied to a paper and with a afterwards applied donor layer (CB) and possibly also with a subsequently applied Adhesive layer (CF) cooperate adhesion improving. An improvement the effect can be achieved if the adhesion improving Substance is applied as a cover layer on the donor layer (CB). Of essential importance is the interaction with the donor layer (CB), in which the paint adhesion according to the prior art not was sufficiently given. With regard to the donor layer (CB) is In any case, it ensures that it does not flocculate. The tape test showed that printing ink on paper with a coating that contains the adhesion-improving substance, immediately on the paper anchored and meets the technical specification of the firm liability. From this There is a further advantage with regard to the security against counterfeiting Forms because the printed color is not lifted off with adhesive tape and inadmissible transfer can be.

Im Rahmen der Versuche wurde gefunden, dass die haftungsverbessernde Substanz das Fixiermittel und das Dispergiermittel im Verhältnis von 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% Fixiermittel zu 80 Gew.-% bis 20 Gew.-% Dispergiermittel enthalten kann. Als vorteilhaft hat sich ein Verhältnis von 60 Gew.-% bis 40 Gew.-% Fixiermittel zu 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% Dispergiermittel herausgestellt. Besonders bevorzugt wird eine Mischung, wobei Fixiermittel und Dispergiermittel in einem Verhältnis von 50 Gew.-% zu 50 Gew.-% vorliegen.in the In the framework of the experiments it was found that the adhesion improving Substance the fixative and the dispersant in the ratio of 20 wt .-% to 80 wt .-% fixer to 80 wt .-% to 20 wt .-% dispersant may contain. As advantageous has a ratio of 60% by weight to 40% by weight of fixing agent to 40% by weight to 60% by weight Dispersant exposed. Particularly preferred is a mixture, wherein fixer and dispersant in a ratio of 50 wt .-% to 50 wt .-% present.

Zur Verbesserung der Reaktivität ist es bevorzugt, wenn das Fixiermittel und das Dispergiermittel der haftungsverbessernden Substanz in wässriger Lösung vorliegen. Die voranstehenden Mischungsverhältnisse 20 Gew.-% bis 80 Gew.-% oder 60 Gew.-% bis 40 Gew.-% oder 50 Gew.-% Fixiermittel zu 80 Gew.-% bis 20 Gew.-% oder 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% oder 50 Gew.-% Dispergiermittel beziehen sich auch auf wässrige Lösungen der Fixier- und Dispergiermittel. Die im Handel erhältlichen Fixier- und Dispergiermittel liegen in der Regel in Form von wässrigen Lösungen vor und werden auch in den voranstehenden Mischungsverhältnissen gemischt.to Improvement of reactivity it is preferred if the fixing agent and the dispersing agent the adhesion-improving substance in aqueous solution. The preceding ones Mixing ratios 20 Wt% to 80 wt% or 60 wt% to 40 wt% or 50 wt% Fixing agent to 80 wt .-% to 20 wt .-% or 40 wt .-% to 60 wt .-% or 50% by weight of dispersant also refer to aqueous solutions of Fixing and dispersing agent. The commercially available fixers and dispersants are usually in the form of aqueous solutions and will be mixed in the above mixing ratios.

Eine wässrige Lösung von Polyethylenimin, wie sie als erfindungsgemäßes Fixiermittel zum Einsatz kommen kann, ist im Handel unter der Bezeichnung „Polymin P" von der Fa. BASF erhältlich. Dieses in wässriger Lösung vorliegende Polyethylenimin weist eine Dichte von ca. 1,08 g/cm³ bei einer Temperatur von 23 °C gemäß DIN 51757 und eine dynamische Viskosität von ca. 27.000 mP.s bei 20 °C gemäß DIN EN ISO 2555 auf.An aqueous solution of polyethyleneimine, as can be used as fixing agent according to the invention, is commercially available from BASF under the name "Polymin P." This polyethyleneimine present in aqueous solution has a density of about 1.08 g / cm ³ at a temperature of 23 ° C according to DIN 51757 and a dynamic viscosity of about 27,000 mP.s at 20 ° C according to DIN EN ISO 2555 on.

Bisherige Einsatzgebiete des für sich bekannten Polyethylenimins betreffen das Fixieren von Feinstfasern und Pigmenten, das Umladen von Cellulosefasern. Polyethylenimin wird durch Polymerisation aus dem sehr reaktiven Ethylenimin erhalten, wobei die Polymerisation abgebrochen wird, bevor die Schwelle zur Wasserunlöslichkeit überschritten wird.Previous Fields of application for Known Polyethylenimins concern the fixing of ultrafine fibers and pigments, the reloading of cellulose fibers. polyethyleneimine is obtained by polymerization from the very reactive ethyleneimine, wherein the polymerization is stopped before the threshold for Water insolubility exceeded becomes.

Aber auch modifiziertes Polyethylenimin ist als ein mögliches Fixiermittel zu benennen. Modifiziertes Polyethylenimin ist im Handel unter der Bezeichnung „Polymin SK" von der Fa. BASF erhältlich und weist eine Dichte von ca. 1,06 g/cm³ bei 20 °C und eine dynamische Viskosität von ca. 750 mPa·s bei 20 °C gemäß ISO 2555 auf. Als Polyethyleniminderivat ist die Modifikation von Polyethylenimin durch die Vernetzung mit Polyethylenglycol-bis-chlorhydrinether zu nennen.But also modified polyethyleneimine is to be named as a possible fixative. Modified polyethyleneimine is commercially available under the name "Polymin SK" from BASF and has a density of about 1.06 g / cm ³ at 20 ° C and a dynamic viscosity of about 750 mPa · s at 20 ° C according to ISO 2555. The polyethyleneimine derivative is the modification of polyethylenimine by crosslinking with polyethylene glycol-bis-chlorohydrin ether.

Ein weiteres Fixiermittel könnte durch eine Kombination aus Polyethylenimin und einem Primer erhalten werden. Als Primer könnte Ethyleniminderivat eingesetzt werden. Das Ethyleniminderivat ist bspw. im Handel unter der Bezeichnung „hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution" bei der Firma HP erhältlich. Als für die Kombination der Fixiermittel besonders geeignet hat sich das im Handel erhältliche „Polymin P" herausgestellt.One another fixative could obtained by a combination of polyethyleneimine and a primer become. As a primer could Ethyleniminderivat be used. The ethyleneimine derivative is For example, in the trade under the name "hp INDIGO primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution "at available from HP. As for the combination of fixative has been particularly suitable commercially available "polymin P "exposed.

Als für die haftungsverbessernde Substanz geeignetes Dispergiermittel haben sich Polyacrylsäuren oder Derivate davon herausgestellt. Insbesondere zeigte die Anwendung von einer wässrigen Lösung eines Polymerisats auf der Basis von Polyacrylsäure, konkret Natriumpolyacrylat, gelöst in Wasser Erfolge. Natriumpolyacrylat ist im Handel unter der Bezeichnung „Polysalz S" von der Firma BASF erhältlich und weist eine Dichte von 1,30 g/cm³ bei 20 °C sowie eine dynamische Viskosität von 400–750 mPa·s bei 23 °C und 100 1/s gemäß DIN EN ISO 3219 sowie einen Feststoffanteil von ca. 45% auf.As the dispersant suitable for the adhesion-improving substance, polyacrylic acids or derivatives thereof have been found. In particular, the application of an aqueous solution of a Polymer based on polyacrylic acid, specifically sodium polyacrylate, dissolved in water. Sodium polyacrylate is commercially available under the name "Polysalt S" from BASF and has a density of 1.30 g / cm ³ at 20 ° C and a dynamic viscosity of 400-750 mPa · s at 23 ° C and 100 1 / s according to DIN EN ISO 3219 and a solids content of about 45%.

Ein weiteres geeignetes Polyacrylsäurederivat stellt ein anderes in Wasser gelöstes Natriumpolyacrylat dar, das im Handel unter der Bezeichnung „Polysalz CAL" von der Firma BASF erhältlich ist und eine Dichte von 1,23 g/cm³ bei 20 °C gemäß DIN 51757 sowie eine dynamische Viskosität von ca. 70 mPa·s bei 23 °C gemäß ISO 2555 aufweist.Another suitable polyacrylic acid derivative is another dissolved in water sodium polyacrylate, which is commercially available under the name "Polysalt CAL" from BASF and a density of 1.23 g / cm ³ at 20 ° C according to DIN 51757 and a dynamic Viscosity of about 70 mPa · s at 23 ° C according to ISO 2555 has.

Das unter der Bezeichnung „Polysalz S" erhältliche Natriumpolyacrylat zeigte in der Zusammensetzung mit Polyethylenimin oder modifiziertem Polyethylenimin sehr gute Erfolge bei der Ausbildung einer haftungsverbessernden Substanz. Dabei wurden jeweils gleiche Anteile an Fixiermittel, Dispergiermittel und Wasser zusammengegeben.The under the name "polysalt S "available Sodium polyacrylate showed in the composition with polyethyleneimine or modified polyethyleneimine very good training success an adhesion-enhancing substance. In each case were the same Shares of fixative, dispersant and water combined.

Außerdem zeigte die Anwendung von Natriumpolyacrylat, das als „Polysalz S" bei der Firma BASF erhältlich ist, zusammen mit Polyethylenimin und Ethyleniminderivat, das unter der Bezeichnung „hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution" im Handel erhältlich ist, gute Erfolge als haftungsverbessernde Substanz. Dabei haben sich Zusammensetzungen mit folgenden Anteilen als vorteilhaft herausgestellt:

In addition, the use of sodium polyacrylate, available as "Polysalt S" from BASF, along with polyethyleneimine and ethyleneimine derivative, which is commercially available under the name "hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution", has shown good results adhesion-improving substance. In this case, compositions having the following proportions have proven to be advantageous:

Es ist davon auszugehen, dass bei 0,2–1 Anteilen an Ethyleniminderivat in der obigen Gesamtzusammensetzung dieselben positiven Ergebnisse hinsichtlich der Haftung eintreten. Die voranstehenden Mischungsverhältnisse bleiben auch bei der Zugabe von Wasser bestehen. Wasser wird zur Verdünnung und besseren Verarbeitung, insbesondere zur Erreichung einer geeigneten Viskosität, hinzugegeben.It is assumed that at 0.2-1 parts of Ethyleniminderivat in the above total composition, the same positive results with regard to liability. The above mixing ratios remain even with the addition of water. Water becomes dilution and better processing, in particular to achieve a suitable one Viscosity, added.

Auch die haftungsverbessernde Substanz, die aus Polyethylenimin und Natriumpolyacrylat, welches im Handel unter der Bezeichnung „Polysalz CAL" bei der Firma BASF erhältlich ist, gewonnen wird, zeigte gute Wirkungen im Hinblick auf die Haftungsverbesserung des Farbdrucks.Also the adhesion-improving substance consisting of polyethyleneimine and sodium polyacrylate, which is commercially available under the name "Polysalt CAL" from BASF available is recovered showed good effects in terms of liability improvement of color printing.

Die voranstehende Aufgabe wird bezüglich der verschiedenen Verwendungen der haftungsverbessernden Substanz durch die Merkmale der Patentansprüche 12, und 13 gelöst. Danach ist die haftungsverbessernde Substanz einerseits generell zum Einsatz bei Digitaldruck, andererseits zur Beschichtung von Selbstdurchschreibepapier vorgesehen.The The above task is related the various uses of the adhesion-enhancing substance solved by the features of claims 12, and 13. After that On the one hand, the adhesion-improving substance is generally used for digital printing, on the other hand for coating carbonless paper intended.

Da gerade im Bereich Digitaldruck Defizite bei der Haftung der Druckfarbe festgestellt worden sind, soll in diesem Bereich eine Lösung angeboten und unter Schutz gestellt werden. Diese spezielle Verwendung schließt aber die Verwendung der haftungsverbessernden Substanz bei anderen, auch traditionellen formgebundenen Druckverfahren nicht aus. Die erfindungsgemäße haftungsverbessernden Substanz kann ebenso zur Oberflächenbehandlung und Beschichtung von Papieren, insbesondere aus dem Bereich der Bildwiedergabepapiere, verwendet werden. Ein solcherart beschichtetes Papier kann dann problemlos digital bedruckt werden.There especially in the field of digital printing deficiencies in the adhesion of the ink have been found to provide a solution in this area and under protection. This special use, however, concludes the use of the adhesion-enhancing substance in others, too traditional form-fitting printing processes. The adhesion-improving invention Substance can also be used for surface treatment and coating of papers, in particular in the field of Picture reproduction papers. One such kind coated Paper can then be easily digitally printed.

Bezüglich der Verwendung der haftungsverbessernden Substanz zur Oberflächenbehandlung und Beschichtung von Selbstdurchschreibepapier ist erkannt worden, dass die Verankerung der Farbe im beschichteten Papier nachhaltiger vor sich geht und somit der Klebetest gewünscht negativ ausfällt.Regarding the Use of the adhesion-improving substance for surface treatment and coating of carbonless paper has been recognized that anchoring the paint in the coated paper is more sustainable is going on and thus the adhesive test desired negative.

Besonderes Augenmerk ist auf die Zusammenwirkung von haftungsverbessernder Substanz als Unterschicht und/oder Deckschicht für die Geberschicht (CB) zu richten. Die getestete Reaktivität von Fixier- und Dispersionsmittel, bzw. haftungsverbessernde Substanz, mit einer herkömmlichen Mikrokapselbeschichtungsmasse zeigt auch bei einer Beschichtungsanwendung die Verbesserung der Haftung.special Attention is on the interaction of adhesion improving Substance as undercoat and / or topcoat for the donor layer (CB) too judge. The tested reactivity of fixing and dispersing agent, or adhesion-improving substance, with a conventional one Microcapsule coating also shows in a coating application the improvement of liability.

Die haftungsverbessernde Substanz könnte auch als Unterschicht für die Nehmerschicht (CF) des Selbstdurchschreibepapiers auf das Papier aufgetragen werden. Durch die Unterschicht aus haftungsverbessernder Substanz kann bezüglich der Zusammensetzung der Nehmerschicht (CF) die Zugabe von Bindemitteln verringert werden. Dies hat zur Folge, dass sich die Intensität der aus den Mikrokapseln der Geberschicht (CB) austretenden Farbe auf der Nehmerschicht erhöht.The adhesion-improving substance could also as an undercoat for the receiving layer (CF) of the carbonless copy paper on the paper be applied. Through the lower layer of adhesion improving Substance can be re the composition of the receiving layer (CF) the addition of binders be reduced. As a result, the intensity of the the microcapsules of the donor layer (CB) emerging color on the Nehmerschicht increased.

Eine weitere Verwendung der haftungsverbessernden Substanz als Bestandteil einer Mikrokapselbeschichtungsmasse zur Ausbildung der Geberschicht (CB) des Selbstdurchschreibepapiers führt zu einer erfindungsgemäßen Mikrokapselbe schichtungsmasse, die die voranstehende Aufgabe durch die Merkmale des Patentanspruches 16 löst. Danach ist in einer herkömmlichen Mikrokapselbeschichtungsmasse für Selbstdurchschreibepapier die oben beschriebene haftungsverbessernde Substanz nach einem der Ansprüche 1 bis 11 enthalten. Weiter wird eine Verwendung der Mikrokapselbeschichtungsmasse im Bereich Digitaldruck im Verwendungsanspruch 19 angegeben.A further use of the adhesion-improving substance as an ingredient a microcapsule coating for forming the donor layer (CB) of the self-copying paper leads to a microcapsule coating composition according to the invention, the above object by the features of claim 16 releases. After that is in a conventional Microcapsule coating compound for Carbonless paper the above-described adhesion-improving Substance according to one of the claims 1 to 11 included. Further, a use of the microcapsule coating composition becomes in the field of digital printing in use claim 19 indicated.

Die erfindungsgemäße Mikrokapselbeschichtungsmasse zur Ausbildung der Geberschicht (CB) des Selbstdurchschreibepapiers bietet den Vorteil, dass keine Unterschicht- und/oder Deckschichtaufbringung auf das Papier mehr erforderlich ist und nur ein Beschichtungsgang durchgeführt werden muss. Da die erfindungsgemäße haftungsverbessernde Substanz mit der üblichen Mikrokapselbeschichtungsmasse ohne Behinderung zusammenwirkt und die Fließeigenschaften, die Homogenität und weitere physikalische Eigenschaften der Mikrokapselbeschichtungsmasse nicht beeinträchtigt, können die Produktionsbedingungen bei der Beschichtung konstant bleiben. Lediglich die herkömmliche Mikrokapselbeschichtungsmasse ist im Vorfeld mit der haftungsverbessernden Substanz zu modifizieren. Neben der Lösung der Aufgabe durch gute Haftung, schnelle Trocknung, schnelle Druckzeiten ist der Vorteil hervorzuheben, dass hinsichtlich des Produktionsablaufes in der Beschichtung keine Änderungen vorgenommen werden müssen. Der wirtschaftliche Vorteil dieser Tatsache liegt auf der Hand.The Microcapsule coating composition of the invention for forming the donor layer (CB) of the carbonless copying paper offers the advantage that no undercoat and / or topcoat application more is needed on the paper and only one coating course carried out must become. Since the adhesion-improving substance according to the invention with the usual Microcapsule coating compound interacts without obstruction and the flow properties, the homogeneity and other physical properties of the microcapsule coating not impaired, can the production conditions during the coating remain constant. Only the conventional ones Microcapsule coating is in advance with the adhesion-improving To modify substance. In addition to the solution of the task by good Adhesion, fast drying, fast printing times is the advantage to emphasize that with regard to the production process in the Coating no changes must be made. The economic advantage of this fact is obvious.

Eine herkömmliche Mikrokapselbeschichtungsmasse, die die Geberschicht (CB) ausbildet, enthält Mikrokapseln, Bindemittel, Abstandshaltern und Wasser. Beispielhaft wird die nachfolgende allgemeine Zusammensetzung angegeben: Mikrokapseln 60 Gew.-%–66 Gew.-% Bindemittel 10 Gew.-%–15 Gew.-% Abstandshalter (Stärkekörner/Celluloseschliff) 5 Gew.-%–15 Gew.-% Fließhilfsmittel 1 Gew.-%–5 Gew.-%. Wasser 50 Gew.-%–66 Gew.-% A conventional microcapsule coating material forming the donor layer (CB) contains microcapsules, binders, spacers, and water. By way of example, the following general composition is given: microcapsules 60% by weight - 66% by weight binder 10% by weight - 15% by weight Spacer (starch granules / cellulose cut) 5% by weight - 15% by weight flow aids 1% by weight - 5% by weight. water 50% by weight - 66% by weight

Bei einer konkreten Zusammensetzung ergänzen sich die Bereiche auf 100 Gew.-%.at In a concrete composition, the areas complement each other 100% by weight.

In den Versuchen wurde gefunden, dass die haftungsverbessernde Substanz in einer Menge von 5 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung der Mikrokapselbeschichtungsmasse enthalten sein kann.In The experiments found that the adhesion-improving substance in an amount of 5 wt% to 80 wt%, preferably 20 wt% to 50 wt .-%, particularly preferably 15 wt .-% to 20 wt .-% of the total composition the microcapsule coating composition may be contained.

Die Beschichtungsmenge der erfindungsgemäßen Mikrokapselbeschichtungsmasse auf dem Papier könnte zwischen 1 g/m² und 12 g/m², bevorzugt zwischen 2 g/m² und 7 g/m², liegen. Je kompakter das Papier selbst, um so geringer kann die Auftragsmenge der Mikrokapselbeschichtungsmasse sein.The coating amount of the microcapsule coating composition according to the invention on the paper could be between 1 g / m ² and 12 g / m ² , preferably between 2 g / m ² and 7 g / m ² . The more compact the paper itself, the lower the application rate of the microcapsule coating mass may be.

Wie die haftungsverbessernde Substanz für sich gesehen eine Rolle im Bereich Digitaldruck spielt, so trifft dies ebenfalls auf die Mikrokapselbeschichtungsmasse zu. Gerade in diesem Bereich waren Probleme bezüglich der Haftung der frischen Druckfarbe aufgetreten.As the adhesion enhancing substance in itself plays a role in the Digital printing area, this also applies to the microcapsule coating to. Especially in this area were problems regarding the adhesion of the fresh Printing ink occurred.

Die voranstehende Aufgabe wird bezüglich des Verfahrens zur Herstellung der Mikrokapselbeschichtungsmasse für Selbstdurchschreibepapier durch die Merkmale des Patentanspruches 20 gelöst. Danach wird zunächst eine haftungsverbessernde Substanz nach einem der Ansprüche 1 bis 11 hergestellt und darin Mikrokapseln, Bindemittel, Abstandshalter und Wasser dispergiert.The The above task is related the method for producing the microcapsule coating composition for carbonless paper solved by the features of claim 20. After that, first a Adhesion-improving substance according to one of claims 1 to 11 produced therein and microcapsules, binders, spacers and water dispersed.

Zunächst ist erkannt worden, dass die Haftung von Druckfarbe, insbesondere auf der Geberschicht (CB) verbessert, die Trocknungszeit verkürzt und der Druckvorgang beschleunigt wird, wenn in der Mikrokapselbeschichtungsmasse eine haftungsverbessernde Substanz aus einem Fixiermittel und einem Dispergiermittel enthalten sind. Durch die Kombination von Fixiermittel und Dispersionsmittel wird eine Flockulation der Mikrokapselbeschichtungsmasse ausgeschlossen, die auftreten würde, würde man nur das Fixiermittel und die Mikrokapselbeschichtungsmasse mischen.First, it has been recognized that the adhesion of ink, particularly on the donor layer (CB) improves, the drying time is shortened and the printing operation is accelerated when in the microcapsule coating composition, an adhesion-improving substance of a fixing agent and a dispersant are contained. The combination of fixer and dispersant precludes flocculation of the microcapsule coating which would occur if only the fixer were used Mix the microcapsule coating.

Die Reihenfolge der Verfahrensschritte ist hier von besonderer Bedeutung und ist mit einem großen Vorteil verbunden. Wenn erfindungsgemäß zuerst die haftungsverbessernde Substanz hergestellt wird und dann Bestandteile der Mikrokapsel beschichtungsmasse hinzugefügt werden, kann sich die haftungsverbessernde Substanz wirksamer um Abstandshalter wie bspw. Cellulosefasern und/oder die Mikrokapseln legen und dadurch das Bindemittel verdrängen und die Druckfarbhaftung sowie die Durchschreibeintensität erhöhen. Während sich die haftungsverbessernde Substanz um die Mikrokapseln legt, von diesen quasi adsorbiert wird, wird die haftungsverbessernde Substanz von den Abstandshaltern, die insbesondere in Form von Cellulosefasern vorliegen, absorbiert.The Order of process steps is of particular importance here and is with a big advantage connected. If according to the invention first the adhesion enhancing substance is prepared and then ingredients can be added to the microcapsule coating compound, the adhesion improving Substance more effective to spacers such as. Cellulose fibers and / or put the microcapsules and thereby displace the binder and increase the ink adhesion as well as the throughput intensity. While the adhesion enhancing substance lays around the microcapsules of this is adsorbed, becomes the adhesion-improving substance of the spacers, especially in the form of cellulose fibers present, absorbed.

Grundsätzlich ist auch die umgekehrte Reihenfolge der Mischung – erst die Mikrokapselbeschichtungsmasse, dann die haftungsverbessernde Substanz – möglich, jedoch nachteilig im Hinblick auf eine Komplizierung des Verfahrens. Dann wären zwei Arbeitsgänge erforderlich und die Mikrokapselbeschichtungsmasse könnte antrocknen, bis die haftungsverbessernde Substanz hinzugesetzt wird. Der Effekt der Umlagerung der Abstandhalter und/oder der Mikrokapseln durch die haftungsverbessernde Substanz wäre dann nicht mehr in derselben Intensität gegeben. Zwei Arbeitsgänge sind deswegen erforderlich, weil Polyethylenimin keinesfalls einzeln zugegeben werden kann, da es sonst zur Flockulation kommt.Basically also the reverse order of mixing - first the microcapsule coating mass, then the adhesion-improving substance - possible, but disadvantageous in With regard to a complication of the procedure. Then there would be two operations required and the microcapsule coating mass could dry, until the adhesion-improving substance is added. The effect the rearrangement of the spacers and / or the microcapsules the adhesion-improving substance would then no longer be in the same intensity given. Two operations are therefore necessary because polyethylene imine is not one by one can be added, otherwise it comes to flocculation.

Damit die Beschichtung der Mikrokapseln unterstützt wird, könnte das zusätzliche Wasser zugegeben werden, bevor die Mikrokapseln in die Zusammensetzung gelangen. Auf diese Weise wird die Viskosität der Zusammensetzung weiter erniedrigt und die Fließfähigkeit der Zusammensetzung erhöht.In order to the coating of the microcapsules is supported, could be the extra Add water before adding the microcapsules to the composition reach. In this way, the viscosity of the composition continues lowers and the fluidity the composition increases.

Bindemittel setzen zum einen die Haftungsfähigkeit der Druckfarbe herab und setzen zum anderen in der Regel auch die Kopierfähigkeit des beschichteten Papiers herab, wobei die Durchschreibeintensität abnimmt. Durch die haftungsverbessernde Substanz wird der Anteil an Bindemitteln in der Gesamtzusammensetzung herabgesetzt und damit weiter zur guten Haftung, schnellen Trocknung der Druckfarbe und höheren Intensität der Kopie beigetragen.binder On the one hand, they set the liability the printing ink down and put to the other usually the copy capability of the coated paper, whereby the copy-through intensity decreases. The adhesion-improving substance increases the proportion of binders reduced in the overall composition and thus continue to good Adhesion, rapid drying of the ink and higher intensity of the copy contributed.

Die haftungsverbessernde Substanz wird hergestellt, indem das Dispergiermittel in Wasser gegeben wird, danach das Fixiermittel hinzugegeben wird und danach die Mischung gerührt wird.The Adhesion-improving substance is prepared by the dispersant in water, then the fixing agent is added and then the mixture is stirred becomes.

Es gibt nun verschiedene Möglichkeiten, die Lehre der vorliegenden Erfindung in vorteilhafter Weise auszugestalten und weiterzubilden. Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.It are now different ways to design the teaching of the present invention in an advantageous manner and further education. The invention will be described below by way of examples explained in more detail.

Verwendete Untersuchungsmethodenused research methods

a) Klebebandhaftunga) Adhesive tape adhesion

Um die Haftung der Druckfarbe auf dem beschichteten Papier festzustellen, wurde von Testpersonen der Klebtest bzw. die Untersuchung der Klebebandhaftung durchgeführt.Around determine the adhesion of the ink to the coated paper, was the tester of the adhesive test or the investigation of tape adhesion carried out.

Der Klebetest wurde unter Benutzung eines handelsüblichen Klebebandes durchgeführt. Das Klebeband wurde auf die frisch bedruckte Seite des zuvor mit der haftungsverbessernden Substanz oder mit der die haftungsverbessernde Substanz enthaltenden Mikrokapselbeschichtungsmasse beschichteten Papiers aufgedrückt und schließlich manuell abgezogen.Of the Adhesive test was carried out using a commercially available adhesive tape. The Duct tape was placed on the freshly printed side of the previously with the adhesion-improving substance or with the adhesion-improving substance Substance-containing microcapsule coating composition coated Paper pressed and finally manually deducted.

Derselbe Test wurde nach 7 Tagen an derselben bedruckten Seite nochmals durchgeführt.the same Test was repeated after 7 days on the same printed page.

Die Bewertung erfolgt durch die Noten 1 bis 5, wobei 1 für sehr gute, 2 für gute Eigenschaften steht, d.h. es blieb keine Farbe am Klebeband haften und der Test verlief somit negativ und 5 für schlechte Eigenschaften, d.h. es blieb Farbe am Klebeband haften.The Evaluation is made by grades 1 to 5, where 1 is very good, 2 for good Properties, i. E. there was no color adhering to the tape and the test was negative and 5 bad i.e. there remained paint sticking to the tape.

b) Farbannahmeb) Ink acceptance

Die Annahme der aufgedruckten Farbe auf dem zuvor mit der haftungsverbessernden Substanz oder mit der die haftungsverbessernde Substanz enthaltenden Mikrokapselbeschichtungsmasse beschichteten Papiers wurde visuell ermittelt.The Adopting the printed paint on the previously with the adhesion-improving Substance or containing the adhesion-improving substance Microcapsule coating mass of coated paper became visual determined.

Dazu wurde von Testpersonen ein Vergleich zwischen der aufgedruckten Farbe und einem Vergleichsblatt angestellt.For this purpose, a comparison between the printed color and a comparison was made by test persons employed.

Die Bewertung erfolgt durch die Noten 1 bis 5, wobei 1 für sehr gute, 2 für gute Eigenschaften steht, d.h. beim Vergleich waren keine oder kaum Unterschiede zu erkennen und 5 für schlechte Eigenschaften, d. h. der Vergleich mit denn Vergleichsblatt erbrachte Erkenntnisse über eine verschlechterte Qualität.The Evaluation is made by grades 1 to 5, where 1 is very good, 2 for good Properties, i. E. in the comparison were little or no differences to recognize and 5 for bad properties, d. H. the comparison with the comparison sheet provided findings about a deteriorated quality.

c) Intensität der Durchschriftc) Intensity of the copy

Die Intensität der Durchschrift wurde ermittelt, indem eine Schriftprobe mit der Schreibmaschine auf der Papieroberseite aufgebracht wurde. Die Unterseite des Papiers war mit der Geberschicht (CB), enthaltend die haftungsverbessernde Substanz als Unterschicht oder mit der die haftungsverbessernde Substanz enthaltenden Mikrokapselbeschichtungsmasse, beschichtet. Unterhalb der Geberschicht war die Nehmerschicht (CF) eines weiteren, Papiers in handelsüblicher Form angeordnet.The intensity The copy was determined by writing a typeface with the Typewriter was applied to the paper top. The bottom of the paper was with the donor layer (CB), containing the adhesion-improving Substance as a lower layer or with the adhesion improving Substance-containing microcapsule coating, coated. Below the donor layer, the receiving layer (CF) was another, Paper in commercial Arranged form.

Schließlich wurde das Durchschreiberesultat auf der Nehmerschicht (CF) des handelsüblich beschichteten Selbstdurchschreibepapiers durch Testpersonen visuell begutachtet.Finally became the print-through result on the receiving layer (CF) of the commercially coated Carbonless paper visually appraised by test persons.

Die Bewertung erfolgt durch die Noten 1 bis 5, wobei 1 für sehr gute Eigenschaften im Hinblick auf Kontrast, Kontur, Farbe steht und 5 für schlechte Eigenschaften.The Rating is made by grades 1 to 5, with 1 being very good Features in terms of contrast, contour, color stands and 5 for bad Properties.

d) Mikrokapselhaftung/Abstandshalterhaftungd) Microcapsule adhesion / spacer adhesion

Bei diesem Test wurde hinsichtlich Beispiel 1 die Haftung der Mikrokapselbeschichtungsmasse auf der mit haftungsverbessernder Substanz vorbeschichteten Papier und hinsichtlich der Beispiele 2 bis 5 die Haftung der die haftungsverbessernde Substanz enthaltenden Mikrokapselbeschichtungsmasse untersucht. Mit einem Klebeband wurde versucht, die nicht mehr frische Beschichtung vom Trägerpapier vor dem Druck zu entfernen.at In this test, with respect to Example 1, the adhesion of the microcapsule coating composition on the adhesion-enhancing substance-precoated paper and with regard to Examples 2 to 5, the adhesion of the adhesion-improving Substance-containing microcapsule coating composition examined. An adhesive tape was used to try the no longer fresh coating from the backing paper to remove before printing.

Die Bewertung erfolgt durch die Noten 1 bis 5, wobei 1 für sehr gute, 2 für gute Eigenschaften steht, d. h. es blieb keine Farbe am Klebeband haften und der Test verlief somit negativ und 5 für schlechte Eigenschaften, d. h. es blieb Farbe am Klebeband haften.The Evaluation is made by grades 1 to 5, where 1 is very good, 2 for good Properties stands, d. H. there was no color adhering to the tape and the test was negative and 5 bad d. H. there remained paint sticking to the tape.

Beispiele:Examples:

A) Zusammensetzung der Mikrokapselbeschichtungsmasse gemäß Beispiel 3A) Composition of Microcapsule coating composition according to Example 3

In Beispiel 3 wurde eine Mikrokapselbeschichtungsmasse mit der nachfolgenden Zusammensetzung angewendet: [Gew.-Teile] Mikrokapseln (Aminoplastkapseln 50%ig, mittlerer Durchmesser ca 5μm) 296,0 Bindemittel (Styrol-Butadien, ca. 50% Feststoff) 176,0 Abstandshalter (Kartoffelstärke oder Celluloseschliff bis 30 μm) 110,0 Entschäumer (Polyetherderivat) 0,1 Leitungswasser 140,0 Summe 722,1 In Example 3, a microcapsule coating composition having the following composition was used: [Parts by weight] Microcapsules (aminoplast capsules 50%, average diameter about 5μm) 296.0 Binder (styrene-butadiene, about 50% solids) 176.0 Spacer (potato starch or cellulose cut to 30 μm) 110.0 Defoamer (polyether derivative) 0.1 tap water 140.0 total 722.1

Die Gesamtmenge ergibt sich aus dem verfügbaren Behältnis. Eine weitere Zusatzmenge an Wasser ist hier nicht vorgesehen.The Total amount results from the available container. Another extra amount Water is not provided here.

B) Zusammensetzung der Mikrokapselbeschichtungsmasse gemäß den Beispielen 1, 2, 4 bis 6B) Composition of Microcapsule coating composition according to Examples 1, 2, 4 to 6

In den Beispielen 1, 2, 4 bis 6 wurde eine Mikrokapselbeschichtungsmasse mit der nachfolgenden Zusammensetzung verwendet:

In Examples 1, 2, 4 to 6, a microcapsule coating composition having the following composition was used:

C) Herstellung der Mikrokapselbeschichtungsmasse gemäß Variante 1 – nämlich aus haftungsverbessernder Substanz einerseits und Mikrokapselbeschichtungsmasse andererseitsC) Preparation of the microcapsule coating according to variant 1 - namely off adhesion-improving substance on the one hand and microcapsule coating on the other hand

Beispiel 1example 1

Zur Herstellung der haftungsverbessernden Substanz wurden in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polysalz S" vorliegendes Natriumpolyacrylat und in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polymin P" vorliegendes Polyethylenimin und Ethyleniminderivat in Form eines handelsüblichen Primers unter der Bezeichnung „hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution" der Firma HP im Verhältnis 1:1:0,2 gemischt. Es wurde eine Zusammensetzung hergestellt, enthaltend 50 Gew.-% der haftungsverbessernden Substanz und 50 Gew.-% der unter Buchstabe B) angegebenen Mikrokapselbeschichtungsmasse. Die Zusammensetzung wurde auf Papier aufgetragen und danach bedruckt.to Preparation of the adhesion-enhancing substance were in water dissolved, here as commercially available "polysalt S "present Sodium polyacrylate and dissolved in water, commercially available as "Polymin P "present Polyethyleneimine and ethyleneimine derivative in the form of a commercial Primers under the name "hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution "from HP im relationship 1: 1: 0.2 mixed. A composition was prepared containing 50% by weight of the adhesion-improving substance and 50% by weight of the under Letter B) indicated microcapsule coating. The composition was applied to paper and then printed.

Beispiel 2Example 2

Zur Herstellung der haftungsverbessernden Substanz wurden in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polysalz S" vorliegendes Natriumpolyacrylat und in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polymin P" vorliegendes Polyethylenimin und Aziridinderivat in Form eines handelsüblichen Primers unter der Bezeichnung „hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution" der Firma HP im Verhältnis 1:1:1 gemischt. Es wurde eine Zusammensetzung hergestellt, enthaltend 50 Gew.-% der haftungsverbessernden Substanz und 50 Gew.-% der unter Buchstabe B) angegebenen Mikrokapselbeschichtungsmasse. Die Zusammensetzung wurde auf Papier aufgetragen und danach bedruckt.to Preparation of the adhesion-enhancing substance were in water dissolved, here as commercially available "polysalt S "present Sodium polyacrylate and dissolved in water, commercially available as "Polymin P "present Polyethyleneimine and aziridine derivative in the form of a commercial Primers under the name "hp INDIGO Primer (homopolymer aziridine) sapphire 5 solution "from HP im relationship 1: 1: 1 mixed. A composition was prepared containing 50% by weight of the adhesion-improving substance and 50% by weight of the letter B) specified microcapsule coating. The composition was applied to paper and then printed.

Beispiel 3Example 3

Hier wurde die haftungsverbessernde Substanz hergestellt, indem in Wasser gelöstes, hier als das im Handel erhältliche „Polysalz S" vorliegende Natriumpolyacrylat, und in Wasser gelöstes, hier als das im Handel erhältliche „Polymin P" vorliegende Polyethylenimin mit Wasser im Verhältnis 1:1:1 gemischt wurden. Die so gewonnene haftungsverbessernde Substanz wurde als Unterschicht auf ein Papier aufgebracht. Nach dem Auftrag der haftungsverbessernden Substanz auf Papier wurde mit der Mikrokapselbeschichtungsmasse gemäß der unter Buchstabe A) angegebenen Zusammensetzung beschichtet, danach wurde bedruckt.Here The adhesion-enhancing substance was prepared by immersing in water dissolved, here as the commercially available "polysalt S "present sodium polyacrylate, and dissolved in water, here as the commercially available "Polymin P "present polyethyleneimine with water in proportion 1: 1: 1 were mixed. The thus obtained adhesion-improving substance was applied to a paper as an undercoat. After the order the adhesion-promoting substance on paper was coated with the microcapsule coating according to the Letter A) composition, then was printed.

Beispiel 4Example 4

Zur Herstellung der haftungsverbessernden Substanz wurden in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polysalz S" vorliegendes Natriumpolyacrylat und in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polymin P" vorliegendes Polyethylenimin und Wasser im Verhältnis 1:1:1 gemischt. Die haftungsverbessernde Substanz und die unter Buchstabe B) angegebene Mikrokapselbeschichtungsmasse wurden zu gleichen Teilen zusammengegeben und dann auf Papier aufgetragen und danach bedruckt.to Preparation of the adhesion-enhancing substance were in water dissolved, here as commercially available "polysalt S "present Sodium polyacrylate and dissolved in water, commercially available as "Polymin P "present Polyethyleneimine and water mixed in the ratio 1: 1: 1. The adhesion improving Substance and the microcapsule coating mass specified in (B) were combined in equal parts and then applied to paper and afterwards printed.

Beispiel 5Example 5

Zur Herstellung der haftungsverbessernden Substanz wurden in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polysalz S" vorliegendes Natriumpolyacrylat und in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polymin P" vorliegendes Polyethylenimin und Wasser im Verhältnis 1:1:1 gemischt. Es wurde eine Zusammensetzung hergestellt, enthaltend 10 Gew.-% der haftungsverbessernden Substanz und 90 Gew.-% der unter Buchstabe B) angegebenen Mikrokapselbeschichtungsmasse. Die Zusammensetzung wurde auf Papier aufgetragen und danach bedruckt.to Preparation of the adhesion-enhancing substance were in water dissolved, here as commercially available "polysalt S "present Sodium polyacrylate and dissolved in water, commercially available as "Polymin P "present Polyethyleneimine and water mixed in the ratio 1: 1: 1. It was a composition prepared containing 10% by weight of the adhesion-improving Substance and 90% by weight of the microcapsule coating material indicated under letter B). The composition was applied to paper and then printed.

Beispiel 6Example 6

Zur Herstellung der haftungsverbessernden Substanz wurden in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polysalz S" vorliegendes Natriumpolyacrylat und in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polymin P" vorliegendes Polyethylenimin und Wasser im Verhältnis 1:1:1 gemischt. Es wurde eine Zusammensetzung hergestellt, enthaltend 20 Gew.-% der haftungsverbessernden Substanz und 80 Gew.-% der unter Buchstabe B angegebenen Mikrokapselbeschichtungsmasse. Die Zusammensetzung wurde auf Papier aufgetragen und danach bedruckt.to Preparation of the adhesion-enhancing substance were in water dissolved, here as commercially available "polysalt S "present Sodium polyacrylate and dissolved in water, commercially available as "Polymin P "present Polyethyleneimine and water mixed in the ratio 1: 1: 1. It was a composition prepared containing 20% by weight of the adhesion improving Substance and 80% by weight of the microcapsule coating material referred to in B. The composition was applied to paper and then printed.

D) Herstellung der Mikrokapselbeschichtungsmasse gemäß Variante 2 – nämlich sukzessive Herstellung der Mikrokapselbeschichtungsmasse aus allen Komponenten für die haftungsverbessernder Substanz und die MikrokapselbeschichtungsmasseD) Preparation of the microcapsule coating according to variant 2 - namely successively Preparation of the microcapsule coating composition from all components for the adhesion-improving substance and the microcapsule coating

Beispiel 7Example 7

Im Beispiel 7 kommt das erfindungsgemäße Verfahren zum Tragen, wobei zunächst Wasser vorgelegt wird und in einem Arbeitsgang die Komponenten sukzessive zugegeben und gemischt werden. Gestartet wird dabei mit den Komponenten für die haftungsverbessernde Substanz. Als Komponenten für die haftungsverbessernde Substanz kommen in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polysalz S" vorliegendes Natriumpolyacrylat und in Wasser gelöstes, hier als im Handel erhältliches „Polymin P" vorliegendes Polyethylenimin zum Einsatz. Danach folgen die Komponenten für die Mikrokapselbeschichtungsmasse. Bevor die Mikrokapseln zugegen werden, wird zusätzliches Wasser hinzugefügt. Die nachfolgende Zusammensetzung spiegelt die Komponenten, deren Anteile und die Reihenfolge der Komponentenzugabe wider:

In Example 7, the inventive method comes into play, wherein initially water is introduced and the components are successively added and mixed in one operation. It starts with the components for the adhesion-improving substance. As components for the adhesion-improving substance are dissolved in water, here as commercially available "Polysalt S" present sodium polyacrylate and dissolved in water, here as commercially available "Polymin P" present polyethylenimine used. This is followed by the components for the microcapsule coating. Before the microcapsules are added, additional water is added. The following composition reflects the components, their proportions, and the order of component addition:

Die Zusammensetzung wurde auf Papier aufgetragen und danach bedruckt.The Composition was applied to paper and then printed.

In der nachfolgenden Tabelle sind die Testergebnisse der Beispiele 1 bis 7 zusammengefasst.In The following table shows the test results of the examples 1 to 7 summarized.

Mit der vorliegenden Erfindung wurde in den Bereichen Papier und Selbstdurchschreibepapier die Haftung der frischen, per Digitaldruck aufgebrachten Druckfarbe auf dem mit haftungsverbessernder Substanz behandelten Papier oder der haftungsverbessernde Substanz umfassenden Mikrokapselbeschichtung bzw. auf der CB-Schicht sichergestellt.With The present invention has been applied in the fields of paper and carbonless paper the adhesion of the fresh, applied by digital printing ink on the adhesion-enhancing substance treated paper or the adhesion-improving substance comprising microcapsule coating or on the CB layer ensured.

Es wird darauf hingewiesen, dass die Darstellung der Beispiele nur beispielhaften Charakter hat und die Erfindung selbst nicht einschränkt. Dies betrifft insbesondere die Herstellung der haftungsverbessernden Substanz in anderen Mischungsverhältnissen als 1:1, die Auswahl weiterer Fixiermittel, enthaltend Ethylenimine, Polyethylenimine, Derivate davon sowie weitere Dispergiermittel, enthaltend Methacrylsäure, Polycarbonsäure und deren Derivate.It It should be noted that the presentation of examples only has exemplary character and does not limit the invention itself. This in particular concerns the preparation of the adhesion-improving substance in other mixing ratios 1: 1, the selection of further fixing agents containing ethyleneimines, Polyethyleneimines, derivatives thereof and other dispersants, containing methacrylic acid, polycarboxylic and their derivatives.

Claims

Adhesion-improving substance for paper and carbonless paper to be printed with one Fixing agent and a dispersant, wherein the fixing agent selected is made of ethyleneimine, polyethyleneimine and derivatives thereof and wherein the dispersant selected is made of polycarboxylic acids and their derivatives.

Adhesion-improving substance according to claim 1, characterized in that the adhesion-improving substance contains 20% by weight to 80 wt .-% fixer to 80 wt .-% to 20 wt .-% dispersant, preferably 60% by weight to 40% by weight of fixing agent to 40% by weight to 60% by weight Dispersant, more preferably 50 wt .-% fixer to 50 wt .-% dispersant are included.

Adhesion-improving substance according to claim 1 or 2, characterized in that the fixing agent and the dispersant in water solution available.

Adhesion-improving substance according to one of claims 1 to 3, characterized in that the fixing agent in the form of a polyethyleneimine and / or a derivative thereof, the dispersant in the form of a polyacrylate and additionally Water is included, with fixative, dispersant and water in about equal proportions.

Adhesion-improving substance according to one of claims 1 to 4, characterized by polyethyleneimine, preferably polyethyleneimine with a dynamic viscosity of about 27,000 mP.s at 20 ° C, as a fixative.

Adhesion-improving substance according to one of claims 1 to 5, characterized by modified polyethyleneimine, preferably modified polyethyleneimine with a dynamic viscosity of approx. 750 mPa · s at 20 ° C, as a fixative.

Adhesion-improving substance according to one of claims 1 to 6, characterized by a combination of polyethyleneimine, with an ethyleneimine derivative as a fixing agent.

Adhesion-improving substance according to one of claims 1 to 7, characterized by a sodium polyacrylate as a dispersant.

Adhesion-improving substance according to one of claims 5 to 8, characterized by polyethyleneimine or modified polyethyleneimine as a fixing agent and a polyacrylate, preferably a sodium polyacrylate with a dynamic viscosity from 400-750 mPa.s at 20 ° C, as a dispersant.

Adhesion-improving substance according to one of claims 5 to 8, characterized by polyethyleneimine and ethyleneimine derivative as Fixing agent and a polyacrylate, preferably a sodium polyacrylate with a dynamic viscosity from 400-750 mPa.s at 20 ° C, as a dispersant.

Adhesion-improving substance according to one of claims 5 to 8, characterized by polyethyleneimine as a fixing agent and sodium polyacrylate with a dynamic viscosity of about 70 mPa · s at 23 ° C, as Dispersant.

Use of the adhesion-improving substance according to one of the claims 1 to 11 for coating paper for digital printing.

Use of the adhesion-improving substance according to one of the claims 1 to 11 for coating carbonless paper.

Use according to claim 13 as a lower layer and / or Covering layer for the donor layer (CB) of the carbonless copy paper.

Use according to claim 13 or 14 as a lower layer for the Receiving layer (CF) of the carbonless paper.

Microcapsule coating for carbonless paper, characterized in that it is the adhesion-improving substance according to one of the claims 1 to 11 contains.

A microcapsule coating composition according to claim 16, characterized in that the adhesion-improving substance in from 5% to 80%, preferably from 20% to 50 wt .-%, particularly preferably 15 wt .-% to 20 wt .-%, based on the overall composition, is included.

A microcapsule coating composition according to claim 16 or 17, characterized in that the coating amount on the paper is between 1 g / m ² and 12 g / m ² , preferably between 2 g / m ² and 7 g / m ² .

Use of the microcapsule coating compound according to one of the claims 16 to 18 for use with digital printing.

Process for the preparation of a microcapsule coating for carbonless paper, in which microcapsules, binders, spacers and water are dispersed be, characterized in that an adhesion-improving substance according to one of the claims 1 to 11 in the form of an aqueous solution and then microcapsules, binders, spacers as well as additional Water are dispersed.

Method according to claim 20, characterized in that that first Water is presented, then the adhesion-improving substance, in particular their components, binders, spacers, additional Added water and microcapsules in the order mentioned and be dispersed.

Method according to claim 20 or 21, characterized the adhesion-improving substance adsorbs from the microcapsules becomes.

Method according to one of claims 20 to 22, characterized the adhesion-improving substance absorbs from the spacers becomes.