DE1199174B - Additives for asphalt compounds - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C08hC08h
Deutsche KL: 80 b-25/01 German KL: 80 b -25/01
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1199 174
C16426IVc/80b
6. März 1958
19. August 19651199 174
C16426IVc / 80b
March 6, 1958
August 19, 1965
Die Erfindung betrifft bituminöse Gemische, die zur Herstellung von Asphaltdecken mit mineralischen Zuschlagstoffen gemischt werden. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die Herstellung einer neuen Gruppe von wärmebeständigen Bitumenmischungen durch Verwendung bestimmter, die Haftung des Bitumens an den üblichen mineralischen Zuschlagstoffen verbessernder Mittel. Durch diese Zusätze zu den bituminösen -Massen lassen sich die Festigkeit und Haltbarkeit der Bindung zwischen der bituminösen Masse und dem Zuschlagstoff insbesondere dann verbessern, wenn der Zuschlag zur Zeit der Zugabe des Bitumens naß ist.The invention relates to bituminous mixtures used for the production of asphalt surfaces with mineral Aggregates are mixed. In particular, the present invention relates to the manufacture of a new group of heat-resistant bitumen mixtures by using certain that Adhesion of the bitumen to the usual mineral aggregates improving agents. Through this Additions to the bituminous masses can increase the strength and durability of the bond between improve the bituminous mass and the aggregate in particular when the aggregate for The time the bitumen is added is wet.
Man hat schon lange erkannt, daß Wasser bei der Herstellung von Asphaltpflastern die Festigkeit der Bindung zwischen dem Asphalt und dem Mineralzuschlag verschlechtert. Ist der Zuschlagstoff zur Zeit der Auftragung des Asphalts naß, so läßt er sich mit dem Asphalt nur unvollkommen überziehen; kommt dann der so überzogene Zuschlag bald nach seiner Umhüllung mit Wasser in Berührung, so pflegt sich der Asphalt vom Zuschlag abzuheben.It has long been recognized that water in the manufacture of asphalt pavers reduces the strength of the The bond between the asphalt and the mineral aggregate deteriorates. Is the aggregate used for When the asphalt is wet, it can only be covered imperfectly with the asphalt; then if the aggregate coated in this way comes into contact with water soon after it has been coated, see above the asphalt tends to stand out from the aggregate.
Zur Überwindung dieses Problems wurde bereits früher vorgeschlagen, dem Asphalt zur Verbesserung seiner Haftfähigkeit an nassen Zuschlägen bestimmte, die chemische Bindung verbessernde Mittel zuzusetzen. Die Art der verwendeten chemischen Zusatzmittel schwankte je nach der Art der Auftragung des Asphalts auf den Zuschlag. Im allgemeinen wird der Asphalt für den Straßenbau in zwei verschiedenen Formen gebraucht, die sich zweckmäßigerweise als »Kaltmisch«- und »Heißmisch«-Verfahren bezeichnen lassen. Bei dem ersteren Verfahren wird der Asphalt »verschnitten« (cut back), d. h. mit einem geeigneten Lösungsmittel vermischt, so daß er genügend flüssig für die Auftragung auf den Zuschlag in der Kälte wird; bei dem letztgenannten Verfahren dagegen erwärmt man den Asphalt auf eine Temperatur, bei der er genügend flüssig für eine leichte Mischung mit dem Zuschlag und dessen Umhüllung ist.To overcome this problem it has been suggested earlier to improve the asphalt its ability to adhere to wet aggregates to add certain agents which improve the chemical bond. The types of chemical additives used varied depending on the type of application of asphalt on the surcharge. In general, the asphalt for road construction comes in two different ways Forms used, which are conveniently referred to as "cold mix" and "hot mix" processes permit. In the former process, the asphalt is "cut back". H. with a suitable Solvent mixed so that it is sufficiently liquid for application to the supplement in the cold will; in the latter process, on the other hand, the asphalt is heated to a temperature in which it is sufficiently fluid for a light mixture with the aggregate and its coating.
Typische bekannte, die. chemische Bindung verbessernde Zusatzmittel, die man bisher für Kaltmischverfahren benutzte, sind z. B. Fettsäureamide von primären Polyaminen und ihre Seifen, wie sie etwa in der USA.-Patentschrift 2 426 220 beschrieben werden. Während jedoch diese Zusätze in Kaltmischungen einen bedeutenden Vorteil bringen, sind sie wärmeunbeständig und verlieren ihre Wirksamkeit, sobald man sie bei dem üblichen Warmmischverfahren in Asphalt erwärmt. In allen Fällen, in denen der Asphalt vor seiner Auftragung auf den Zuschlagstoff erwärmt werden muß, sind wärme-Zusätze für AsphaltmassenTypical known that. chemical bond enhancing Additives that have previously been used for cold mixing processes are, for. B. fatty acid amides of primary polyamines and their soaps such as those described in U.S. Patent 2,426,220 will. However, while these additives are of significant benefit in cold mixes they are not heat-resistant and lose their effectiveness as soon as they are used in the usual warm-mixing process warmed in asphalt. In all cases where the asphalt is to be applied to the Aggregate that needs to be heated are heat additives for asphalt compounds
Anmelder:Applicant:
Carlisle Chemical Works, Inc., Reading, Ohio
(V. St. A.)Carlisle Chemical Works, Inc., Reading, Ohio
(V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,Dr. W. Beil and A. Hoeppener, lawyers,
Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58Frankfurt / M.-Höchst, Adelonstr. 58
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Clarence F. Huber, Mt. Healthy, Ohio;Clarence F. Huber, Mt. Healthy, Ohio;
Paul F. Thompson, Dear Park, Ohio (V. St. A.)Paul F. Thompson, Dear Park, Ohio (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 6. März 1957 (644 212) -■V. St. v. America March 6, 1957 (644 212) - ■
beständige Wirkstoffe erforderlich, wie sie etwa in den USA.-Patentschriften 2 663 648 und 2 737 509 beschrieben worden sind.Stable active ingredients are required, such as those in U.S. Patents 2,663,648 and 2,737,509 have been described.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer neuen Gruppe wärmebeständiger Verbindungen, die sich wegen dieser Eigenschaft auch zur Bereitung warmgemischter Asphaltmischungen eignet und beim Zusammenbringen der Asphaltmischung mit nassen Zuschlägen eine verbesserte Haftung des Asphalts an den Zuschlägen ermöglicht, auch wenn die Zuschläge feucht sind oder das fertige Gemenge nachträglich mit Wasser zusammenkommt. The present invention relates to the use of a new group of heat-resistant compounds, which, because of this property, is also suitable for the preparation of warm-mixed asphalt mixtures and when the asphalt mix is combined with wet aggregates, an improved one Adhesion of the asphalt to the aggregates enables, even if the aggregates are damp or that finished mixture subsequently comes together with water.
Es wurde gefunden, daß sich die Wirksamkeit bestimmter Fettsäureamide als Asphaltzusatzmittel dadurch wesentlich verbessern läßt, daß man in die Kohlenwasserstoffkette der Fettsäure mindestens eine Substituentengruppe einfuhrt, die durch ein Stickstoffatom mit der Kohlenwasserstoffkette verbunden ist. Die Bezeichnung »Fettsäure« ist hierbei in weitestem Sinne zu verstehen und umfaßt aliphatische Monocarbonsäuren einschließlich nicht nurIt has been found that the effectiveness of certain fatty acid amides as asphalt additives can be significantly improved by adding at least to the hydrocarbon chain of the fatty acid introduces a substituent group linked to the hydrocarbon chain through a nitrogen atom is. The term "fatty acid" is to be understood in the broadest sense and includes aliphatic ones Monocarboxylic acids including not only
509 657/403509 657/403
der im allgemeinen von Fetten und ölen hergeleiteten Säuren, sondern auch die niedrigeren Glieder der Carbonsäurereihen, wie Essig- und Propionsäure. Der Erfindung liegt also die Feststellung zugrunde, daß Produkte (Amide), die durch Umsetzung einer halogenierten aliphatischen Säure mit einem Alkylamin, Dialkylamin, Alkylamino-alkylenamin, Dialkylamino-alkylenamin, 2-Alkyl- oder 2-Alkenyl-1,2-imidazolin, N-l-(2-Alkyl- oder 2-Alkenyl-2-imidazolinyl)-alkylenamin oder einem Alkylenamin unter Bildung einer Aminosäure und durch weitere Umsetzung dieser Aminosäure mit einem 2-Alkyl- oder 2-Alkenyl-2-imidazolinyl-alkylamin oder mit einem Alkyl- oder Dialkylamino-alkylenamin unter Bildung eines Amids der genannten Aminosäure hergestellt worden sind, wobei die erhaltenen Produkte 25 bis 63 Kohlenstoffatome enthalten müssen, besonders vorteilhaft und den bisher bekannten Mitteln ähnlicher Art überlegen sind.those generally derived from fats and oils Acids, but also the lower members of the carboxylic acid series, such as acetic and propionic acid. The invention is based on the finding that products (amides) obtained by implementing a halogenated aliphatic acid with an alkylamine, Dialkylamine, alkylaminoalkylenamine, dialkylaminoalkylenamine, 2-alkyl- or 2-alkenyl-1,2-imidazoline, N-1- (2-alkyl- or 2-alkenyl-2-imidazolinyl) -alkylenamine or an alkylenamine among Formation of an amino acid and further reaction of this amino acid with a 2-alkyl or 2-alkenyl-2-imidazolinyl-alkylamine or with an alkyl- or dialkylamino-alkylenamine with formation of an amide of said amino acid have been prepared, the products obtained from 25 to Must contain 63 carbon atoms, particularly advantageous and more similar to the previously known agents Are kind of superior.
Diese bekannten Mittel kann man einteilen in Amine und Polyamine, kationaktive Emulgatoren und Mischungen oder Kondensationsprodukte von Aminen oder Polyaminen mit organischen Säuren. Alle diese bekannten Mittel sind jedoch wenig oder gar nicht wärmestabil, so daß die damit bereiteten Gemenge aus den Asphaltmischungen und mineralischen Zuschlägen wenig beständig sind und namentlich nach dem Heißmischverfahren nicht so gut verarbeitbar sind, wenn die Zuschlagstoffe feucht sind.These known agents can be divided into amines and polyamines, cationic emulsifiers and mixtures or condensation products of amines or polyamines with organic acids. However, all of these known agents are little or not at all heat-stable, so that the prepared with them Mixtures of the asphalt mixes and mineral aggregates are not very stable and especially after the hot mixing process are not so easy to process if the aggregates are moist are.
Vorteilhaft bei diesen wärmebeständigen Asphaltzusatzmitteln ist außerdem, daß man sie in bedeutendAnother advantage of these heat-resistant asphalt additives is that they can be used in significant amounts
niedrigerer Konzentration als die bisher bekannten Zusätze zuzufügen braucht, um eine gegebene Haftung zu erreichen.lower concentration than the previously known additives needs to be added in order to achieve a given adhesion to reach.
Sofern man nach dem Obengesagten als Ausgangsstoffe für die Umsetzung mit den halogenierten Fettsäuren Imidazoline verwenden will, kann man diese am einfachsten durch Umsetzung von aliphatischen Polyaminen mit Fettsäuren erhalten, z. B. erhält man eine l-Aminoäthyl^-heptadecenyl^-imidazolin durch Umsetzung von 1 Mol ölsäure mit 1 Mol Diäthylentriamin. Die ölsäure kann man dem Diäthylentriamin im Laufe von 4 Stunden bei Temperaturen von 180 bis 1900C zugeben, worauf man das Gemisch noch 1 Stunde lang auf 250° C erwärmt. Während der dabei auftretenden Umsetzung destilliert man 1,5 bis 2,0MoI Wasser ab.If you want to use imidazolines as starting materials for the reaction with the halogenated fatty acids according to the above, this can be most easily obtained by reacting aliphatic polyamines with fatty acids, e.g. B. one obtains a l-aminoethyl ^ -heptadecenyl ^ -imidazoline by reacting 1 mole of oleic acid with 1 mole of diethylenetriamine. The oleic acid can be the diethylenetriamine in the course of 4 hours at temperatures of 180-190 0 C add, after which the mixture is heated for 1 hour at 250 ° C. During the reaction that occurs, 1.5 to 2.0 mol of water is distilled off.
Die allgemeine Art der in Frage kommenden Reaktionen bei Herstellung der Produkte kann der Einfachheit halber durch folgende Gleichungen wiedergegeben werden, die sich auf das Verfahren und die Verbindungen beziehen, die in dem nachstehenden Beispiel 1 behandelt sind:The general nature of the reactions in question in the manufacture of the products can be the For simplicity, are represented by the following equations that relate to the procedure and refer to the compounds discussed in Example 1 below:
CH3 · (CH2)? · CH = CH(CHa)7COOH + Cl2 CH 3 · (CH 2 )? • CH = CH (CHa) 7 COOH + Cl 2
-► CH3(CH2)? · CHCl · CHCl ■ (CH2>?COOH (1)-► CH 3 (CH 2 )? CHCl CHCl ■ (CH 2 >? COOH (1)
Die nach 1 chlorierte Fettsäure kann man dann mit dem gewünschten Amin umsetzen, z. B. mit einer äquimolaren Menge von l-Aminoäthyl-2-heptadecenyl-2-imidazolin, das wie oben angegeben hergestellt worden ist:The fatty acid chlorinated according to 1 can then be reacted with the desired amine, e.g. B. with an equimolar amount of l-aminoethyl-2-heptadecenyl-2-imidazoline, which has been manufactured as specified above:
Ci7H33 Ci 7 H 33
CH3(CH2)7 · CHCl · CHC1(CH2)7COOH + NH2 · C2H4 · N ^CH2-CH2 CH3 (CH 2 ) 7 • CHCl • CHC1 (CH 2 ) 7 COOH + NH 2 • C 2 H 4 • N ^ CH 2 -CH 2
500C.50 0 C.
CH3(CHa)7 · CHCl · CH(CH2)7COOH + HClCH 3 (CHa) 7 • CHCl • CH (CH 2 ) 7 COOH + HCl
Ci7H33 •C =Ci 7 H 33 • C =
NH-C2H4-N ^CH2-CH2 NH-C 2 H 4 -N 1 CH 2 -CH 2
Durch Umsetzung eines zweiten Mols Imidazolin mit dem Produkt nach Gleichung 2 erhält man ein AmidBy reacting a second mole of imidazoline with the product according to equation 2, an amide is obtained
Ci7H33 Ci 7 H 33
CH3(CHiO7CHCl · CH(CHa)7CO · NH · C2H4 · NCH 3 (CHiO 7 CHCl • CH (CHa) 7 CO • NH • C 2 H 4 • N
NHNH
C2H4-NC 2 H 4 -N
Ci7H33 ^CH2-CH2 Ci 7 H 33 ^ CH 2 -CH 2
CH2 — CH2 CH 2 - CH 2
Die bei der oben beschriebenen Stufe 2 frei wer- 65 säure in Salzform die Eigenschaften des fertigenThe acid in salt form that is released in stage 2 described above changes the properties of the finished product
dende Chlorwasserstoffsäure vereinigt sich mit dem Asphaltzusatzstoffes nicht nachteilig beeinflußt undThe hydrochloric acid does not combine with the asphalt additive and does not adversely affect
Reaktionsprodukt unter Bildung eines Salzes. Es daß die HCl nach Belieben aus den VerbindungenReaction product with formation of a salt. It that the HCl at will from the compounds
wurde gefunden, daß die Anwesenheit dieser Salz- entfernt oder in ihnen belassen werden kann.it has been found that the presence of these salts can be removed or left in them.
Beispiele für Amine und Imidazoline, die sich zur Halogensubstitution nach der vorliegenden Erfindung eignen, sind folgende:Examples of amines and imidazolines which can be used for halogen substitution according to the present invention are the following:
CH3-NH- C4H9
(CHs)2NCH2CH2CH2NH2
(C2Hs)2NCH2CH2CH2NH2
(C3Ht)2NCH2CH2CH2NH2 CH 3 -NH- C 4 H 9
(CHs) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 (C 2 Hs) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 (C 3 Ht) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2
Methylbutylamin
3-Dimethylaminopropylamin 3-Diäthylaminopropylamin 3-DipropylaminopropylaminMethylbutylamine
3-dimethylaminopropylamine, 3-diethylaminopropylamine, 3-dipropylaminopropylamine
Zahl dernumber of
C-AtomeC atoms
C17H33-CC 17 H 33 -C
/N-CH2 ^N-CH2 2-Heptadecenyl-2-imidazolin/ N-CH 2 ^ N-CH 2 2-heptadecenyl-2-imidazoline
Ci7H35-CCi 7 H 35 -C
/N-CH2 ^N-CH2 2-Heptadecyl-2-imidazolin/ N-CH 2 ^ N-CH 2 2-heptadecyl-2-imidazoline
Ci7H33 Ci 7 H 33
= N= N
H2NCH2CH2Nl IH 2 NCH 2 CH 2 Nl I.
^CH2-CH2 l-jS-Aminoäthyl^-heptadecenyl^-imidazolin^ CH 2 -CH 2 l-jS-aminoethyl ^ -heptadecenyl ^ -imidazoline
Ci7H35 Ci 7 H 35
H2NCH2CH2Nl IH 2 NCH 2 CH 2 Nl I.
^CH2-CH2 -ß-AminoäthyW-heptadecyl^-heptadecyW-imidazolin 22^ CH 2 -CH 2 -ß-AminoäthyW-heptadecyl ^ -heptadecyW-imidazoline 22
Beispiele für Amine und Imidazoline, die für die Kondensation mit der Carboxylgruppe der Fettsäure unter Herstellung von Amiden in Frage kommen, sind folgende:Examples of amines and imidazolines that are responsible for condensation with the carboxyl group of the fatty acid under Preparation of amides are the following:
Zahl der C-AtomeNumber of carbon atoms
(CHs)2NCH2CH2CH2NH2 3-Dimethylaminopropylamin 5(CHs) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 3-dimethylaminopropylamine 5
(C2Hs)2NCH2CH2CH2NH2 3-Diäthylaminopropylamin 7(C 2 Hs) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 3-Diethylaminopropylamine 7
(C3H7^NCH2CH2CH2NH2 3-Dipropylaminopropylamin 9(C 3 H 7 ^ NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 3-Dipropylaminopropylamine 9
(CHs)2NCH2CH2NH2 2-Dimethylaminoäthylamin 4(CHs) 2 NCH 2 CH 2 NH 2 2-dimethylaminoethylamine 4
Ci7H33 Ci 7 H 33
H2NCH2CH2NH 2 NCH 2 CH 2 N
CH2-CH2 CH 2 -CH 2
H2NCH2CH2NH2
HN(CHs)CH2CH2NH2 H 2 NCH 2 CH 2 NH 2
HN (CH) CH 2 CH 2 NH 2
l-/3-Aminoäthyl-2-heptadecenyl-2-imidazolin1- / 3-Aminoethyl-2-heptadecenyl-2-imidazoline
Äthylendiamin
N-MethyläthylendiaminEthylenediamine
N-methylethylenediamine
Ein zweckmäßiger Ausgangsstoff für die Herstellung der halogenierten Fettsäure ist eine äthylenisch ungesättigte Säure, z. B. ölsäure. Sie läßt sich ohne Verwendung einer überschüssigen Menge Halogen leicht an der Doppelbindung halogenieren, und der stickstoffgebundene Substituent kann auf diese Weise an genau bezeichneter Stelle der Fettsäurekette und insbesondere nahe deren Mitte angelagert werden. Jedoch sind auch viele andere Fettsäuren brauchbar, z. B. gesättigte, ungesättigte oder polyungesättigte Fettsäuren oder Gemische davon. Sogar Triglyceride davon, z. B. pflanzliche oder tierische öle (Trane), können als Quellen für solche Fettsäuren dienen, und andererseits auch niedrigere Glieder der Fettsäurereihen, wie Essig- oder Propionsäure.A suitable starting material for the production of the halogenated fatty acid is an ethylenic one unsaturated acid, e.g. B. oleic acid. It can be used without using an excessive amount of halogen easily halogenate at the double bond, and the nitrogen-bonded substituent can be attached to this Way attached to a precisely designated point of the fatty acid chain and especially near its center will. However, many other fatty acids are also useful, e.g. B. saturated, unsaturated or polyunsaturated Fatty acids or mixtures thereof. Even triglycerides thereof, e.g. B. vegetable or animal oils (Trane), can serve as sources of such fatty acids, and on the other hand also lower members of the Fatty acid series, such as acetic or propionic acid.
Die an der Fettsäurekette substituierten Amide der vorliegenden Erfindung zur Herstellung von Salzen oder Seifen können ferner in bekannter Weise mit organischen Säuren umgesetzt werden. Die salz- oder seifenbildenden Säuren können 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und gesättigt, ungesättigt oder poly-ungesättigt sein oder aus handelsüblichen Gemischen solcher Säuren, z. B. Tallölsäuren oder Naphthensäuren, bestehen.The amides of the present invention substituted on the fatty acid chain for the preparation of Salts or soaps can also be reacted with organic acids in a known manner. The salt- or soap-forming acids can contain 1 to 20 carbon atoms and are saturated or unsaturated or polyunsaturated or from commercially available mixtures of such acids, e.g. B. tall oil acids or naphthenic acids.
77th
Typische Verbindungen, die in den Bereich der oben angegebenen allgemeinen Formel fallen, sind:Typical compounds that fall within the range of the general formula given above are:
C17H33C17H33
I Zahl derI number of
/C = N ■ C-Atome/ C = N ■ C atoms
CH3(CH2>CHC1 · CH — (CH2)7CONH(CH2)2N ( |CH3 (CH 2 > CHC1 • CH - (CH 2 ) 7 CONH (CH 2 ) 2N ( |
I XCH2 —CH2 I X CH 2 -CH 2
NHNH
N I N I
(CHg)2 (CHg) 2
d. h. 9-N-(3-Dimethylaminopropylamino)-N-2-(l-[2-heptadecenyl-2-irnidazolinyl])-äthyl-10-chlorstearamid; d. H. 9-N- (3-dimethylaminopropylamino) -N-2- (1- [2-heptadecenyl-2-imidazolinyl]) ethyl-10-chlorostearamide;
CH3(CH2)PCHCl · CH- (CH^CONHiCH^NiCHa^CH 3 (CH 2 ) PCHCl • CH- (CH ^ CONHiCH ^ NiCHa ^
(CH3)2 (CH 3 ) 2
d. h. 9-(Dimethylamino)-N-(3-dimethylamino)-propyl-10-chIorstearamid;d. H. 9- (dimethylamino) -N- (3-dimethylamino) propyl-10-chlorostearamide;
C17H33C17H33
/C = N/ C = N
CH3(CH2)7CHCl-CH(CH2)7CONH(CH2)3N:f |CH 3 (CH 2 ) 7 CHCl-CH (CH 2 ) 7 CONH (CH 2 ) 3N: f |
I XCH2 — CH2 I X CH 2 - CH 2
NHNH
(CHa)2 (CHa) 2
H2C C-C17H33 H 2 C CC 17 H 33
H2C NH 2 CN
d. h. 9-N-(l-[2-Heptadecenyl-2-imidazolinyI])-äthylamino-N-2-(l-[2-heptadecenyl-2-imidazolinyl])-äthyl-10-chlorstearamid; d. H. 9-N- (1- [2-heptadecenyl-2-imidazolinyI]) -ethylamino-N-2- (1- [2-heptadecenyl-2-imidazolinyl]) -ethyl-10-chlorostearamide;
Ci7H33 Ci 7 H 33
/C = N/ C = N
CH3(CHa)7CHC]-CH(CHa)7CONH(CHa)2N ( |CH 3 (CHa) 7 CHC] -CH (CHa) 7 CONH (CHa) 2 N (|
[ XCH2 — CH2 [ X CH 2 - CH 2
H2C C-Ci7H33 H 2 C C Ci 7 H 33
I 11I 11
H2C NH 2 CN
d. h. 9-( 1 -[2-Heptadecenyl-2-imidazolinyl])-N-2-( 1 -Oheptadecenyl^-imidazolinylB-äthyl-10-chlorstearamid; d. H. 9- (1 - [2-heptadecenyl-2-imidazolinyl]) - N-2- (1-oheptadecenyl-1-imidazolinylB-ethyl-10-chlorostearamide;
Ci7H35 Ci 7 H 35
/C = N/ C = N
CH3(CHiJ)7CHCl-CHtCH^CONHiCHü^N; |CH 3 (CHiJ) 7 CHCl-CHtCH ^ CONHiCHü ^ N; |
I XCH2 —CH2 I X CH 2 -CH 2
NH+ NH +
(CH2)3 ■(CH 2 ) 3 ■
NHNH
CH3 CH 3
d. h. 9-N-(3-Methylaminopropylamino)-N-2-(l-[2-heptadecyl-2-imidazolinyl])-äthyl-10-chlorstearamid; d. H. 9-N- (3-methylaminopropylamino) -N-2- (1- [2-heptadecyl-2-imidazolinyl]) ethyl-10-chlorostearamide;
CH3(CH2)TCHCHCI(CH2)TCONH(CH2)SN(Ch3)HCH 3 (CH 2 ) TCHCHCI (CH 2 ) TCONH (CH 2 ) SN (Ch 3 ) H
H2C C — Ci7H35 H 2 CC - Ci 7 H 35
1010
H2CH 2 C
•Ν• Ν
d. h. 10-(l-[2-Heptadecyl-2-imidazolinyl])-N-(3-methylaminopropyl)-9-chlorstearamid;d. H. 10- (1- [2-heptadecyl-2-imidazolinyl]) - N- (3-methylaminopropyl) -9-chlorostearamide;
C17H35C17H35
^CH2-CH2 ^ CH 2 -CH 2
C^CHCKCH^CONHiCH^NC ^ CHCKCH ^ CONHiCH ^ N
NHNH
(CHa)2 (CHa) 2
/\
H2C C-Ci7H35 / \
H 2 C C Ci 7 H 35
H2C NH 2 CN
d. h. 1 l-N-(l-[2-Heptadecyl-2-imidazolinyl])-äthylamino-N-2-(l-[2-heptadecyl-2-imidazolinyl])-äthyl- 10-chlorundecanamid;d. H. 1 l-N- (l- [2-heptadecyl-2-imidazolinyl]) - ethylamino-N-2- (l- [2-heptadecyl-2-imidazolinyl]) - ethyl- 10-chlorundecanamide;
Ci7H33 Ci 7 H 33
^CH2 — CH2 ^ CH 2 - CH 2
CH3(CH2)I6CHCONH(CH2^n (
NH
(CH2)2
N
H2C C — Ci7H33 CH 3 (CH 2 ) I 6 CHCONH (CH 2 ^ n (
NH
(CH 2 ) 2
N
H 2 CC - Ci 7 H 33
H2C NH 2 CN
d. h. 2-N-(l-[2-Heptadecenyl-2-imidazolinyl])-äthylamino-N-2-(l-[2-heptadecenyl-2-imidazolinyl])-äthylstearamid. d. H. 2-N- (1- [2-heptadecenyl-2-imidazolinyl]) -ethylamino-N-2- (1- [2-heptadecenyl-2-imidazolinyl]) -ethylstearamide.
Zur ausführlichen Erläuterung der vorliegenden Erfindung folgen anschließend einige Beispiele für die hier nicht beanspruchte Herstellung solcher Verbindungen :In order to explain the present invention in detail, some examples of the production of such compounds, which is not claimed here:
282,5 g (1 Mol) ölsäure chlorierte man mit 70,9 g (1 Mol) trockenem Chlor innerhalb einer Stunde bei 60 bis 700C. Die dabei entstandene 9,10-Dichlorstearinsäure (Vorprodukt B) blies man zur Entfernung des restlichen Chlors 2 Stunden lang bei 55°C mit Luft.282.5 g (1 mole) of oleic acid is chlorinated with 70.9 g (1 mol) of dry chlorine in one hour at 60 to 70 0 C. The thereby resulting 9,10-dichlorostearic acid (precursor B) blowing it to remove residual Chlorine for 2 hours at 55 ° C with air.
Ein Gemisch aus 1 Mol l-Aminoäthyl-2-heptadecenyl-2-imidazolin, hergestellt wie oben angegeben, und 0,5 Mol der 0,10-Dichlorstearinsäure erwärmt man dann 3 Stunden auf 1500C, wobei 9-2-(l-[2-Heptadecenyl-2-imidazolinyl])-äthylamino-N-2-( 1 - [2-heptadecenyl - 2 -imidazolinyl]) - äthyl -10 - chlorstearamid entstand.A mixture of 1 mole of l-aminoethyl-2-heptadecenyl-2-imidazoline, prepared as indicated above, and 0.5 mole of the 0,10-dichlorostearic heated to then for 3 hours at 150 0 C, wherein 9-2- (l - [2-Heptadecenyl-2-imidazolinyl]) - ethylamino-N-2- (1 - [2-heptadecenyl - 2 -imidazolinyl]) - ethyl -10 - chlorostearamide was formed.
1 Gewichtsteil dieses Produktes (C) wurde mit 100 Gewichtsteilen Asphalt (Erdölbitumen) von für Straßenbauzwecke geeigneter Konsistenz und der Durchdringungszahl 85/100 bei 163 0C vermischt und 7 Tage bei dieser Temperatur gehalten. Darauf verdünnte man den Asphalt mit Rohbenzin, Siedepunkt 139 bis 1700C zu einem Verschnittasphalt (cut back asphalt), mit dem sich feuchte mineralische Zuschläge leicht überziehen ließen. Beim Eintauchen des so überzogenen Zuschlags in Wasser löste sich das Bitumen nicht von ihm ab.1 part by weight of this product (C) was mixed with 100 parts by weight asphalt (petroleum bitumen) of suitable consistency for road applications and Durchdringungszahl 85/100 at 163 0 C and held for 7 days at this temperature. The asphalt was then diluted with raw gasoline, boiling point 139 to 170 ° C., to form a cut back asphalt with which moist mineral aggregates could easily be coated. When the aggregate coated in this way was immersed in water, the bitumen did not come off it.
5555
6060
1 Mol 9,10-Dichlorstearinsäure löste man in 200 cm3 Pyridin und leitete in diese Lösung bei Normaltemperatur 2 Mol Dimethylamingas ein. Nach 24- bis 48stündigem Stehen bei Normaltemperatur war in dem Gemisch 9-Dimethylamino-10-chlorstearinsäure entstanden. Das Pyridin und das überschüssige Dimethylamin wurden abdestilliert; das Vorprodukt (A) wurde zur Entfernung von Pyridinhydrochlorid und Pyridinspuren mit Wasser gewaschen. 1 mol of 9,10-dichlorostearic acid was dissolved in 200 cm 3 of pyridine and 2 mol of dimethylamine gas were passed into this solution at normal temperature. After standing for 24 to 48 hours at normal temperature, 9-dimethylamino-10-chlorostearic acid was formed in the mixture. The pyridine and the excess dimethylamine were distilled off; the intermediate (A) was washed with water to remove pyridine hydrochloride and traces of pyridine.
Nach dem Trocknen versetzte man es mit 1 Mol 3-Dimethylaminopropylamin und erwärmte das Gemisch 4 Stunden auf 15O0C, wobei das substituierte Stearamid des 3-Dimethylaminopropylamins ent-After drying offset it with 1 mole of 3-dimethylaminopropylamine and the mixture was heated for 4 hours at 15O 0 C, wherein the substituted 3-stearamide of Dimethylaminopropylamins corresponds
509 657/403509 657/403
stand, das dann mit 1 Mol Tallölsäuren gemischt, nach 15 Minuten eine tallölsaure Seife von 9-Dimethylamino-N-ß-dimethylaminopropyO-lO-chlorstearamid ergab.stood, which then mixed with 1 mole of tall oil acids, after 15 minutes a tallölsaure soap of 9-dimethylamino-N-ß-dimethylaminopropyO-10-chlorostearamide revealed.
Als Zusatz zu Asphalt (Erdölbitumen) gemischt, ergab dieses Produkt eine ähnliche Wirksamkeit und Wärmebeständigkeit wie das nach Beispiel 1.When mixed as an additive to asphalt (petroleum bitumen), this product gave a similar effectiveness and heat resistance like that of Example 1.
Zu 1 Mol unter Rückfluß gehaltenen Diäthylentriamins gab man innerhalb von 4 Stunden 1 Mol ölsäure und erwärmte dann noch 1 Stunde lang auf 250°C, so daß l-Aminoäthyl-2-heptadecenyl-2-imidazolin entstand. 1 Mol trockene, nach dem Verfahren des Beispiels 2 hergestellte 9-Dimethylamino-10-chlorstearinsäure vermischte man mit dem substituierten Imidazolin und erwärmte 4 Stunden auf 15O0C, wodurch 9-Dimethylamino-N-2-(l-[2-heptadecenyl - 2 - imidazolinyl]) - äthyl -10 - chlorstearamid entstand.1 mol of oleic acid was added to 1 mol of refluxed diethylenetriamine over the course of 4 hours and the mixture was then heated to 250 ° C. for 1 hour, so that 1-aminoethyl-2-heptadecenyl-2-imidazoline was formed. 1 mole of dry, according to the method of Example 2 produced 9-dimethylamino-10-chlorostearic acid was mixed with the substituted imidazoline and heated for 4 hours at 15O 0 C, thereby 9-dimethylamino-N-2- (l- [2-heptadecenyl - 2 - imidazolinyl]) - ethyl -10 - chlorostearamide was formed.
Es wurde gefunden, daß dieses Produkt ein wärmebeständiges, oberflächenaktives Asphaltzusatzmittel darstellt.This product has been found to be a heat resistant, surfactant additive for asphalt represents.
1 Mol 9,10-Dichlorstearinsäure wurde in 200 cm3 Pyridin gelöst und mit 1 MoI n-Butylamin innerhalb von 4 Stunden bei Rückflußtemperatur versetzt, wobei 9-n-Butylamino-lO-chlorstearinsäure entstand. Nach Abdestillieren überschüssigen Pyridins und Auswaschen des während der Reaktion entstandenen Pyridinhydrochlorids mit Wasser wurde das Produkt getrocknet.1 mol of 9,10-dichlorostearic acid was dissolved in 200 cm 3 of pyridine and 1 mol of n-butylamine was added over the course of 4 hours at reflux temperature, 9-n-butylamino-10-chlorostearic acid being formed. After excess pyridine had been distilled off and the pyridine hydrochloride formed during the reaction was washed out with water, the product was dried.
1 Mol davon vermischte man mit 1 Mol 3-Dimethylaminoäthylamin und erwärmte das Ganze 3 Stunden lang auf 1500C, wobei das substituierte Stearamid des Amins entstand. Dieses Produkt ergab nach Vermischung mit Bitumen bei erhöhter Temperatur ein wärmebeständiges Straßenbaubindemittel. 1 mole thereof was mixed with 1 mole of 3-Dimethylaminoäthylamin and the whole heated for 3 hours at 150 0 C, wherein the substituted stearamide of the amine was formed. When mixed with bitumen at an elevated temperature, this product produced a heat-resistant road construction binder.
2 Mol des nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellten 1 -Aminoäthyl^-heptadecenyl^-imidazolins vermischte man mit 1 Mol Chloressigsäure und erwärmte 3 Stunden lang auf 1500C, wobei a-N-(l-2-[2- Heptadecenyl - 2 - imidazolinyl]) - äthylacetamid entstand. Es zeigte sich, daß dieses Produkt ein wärmebeständiges Asphaltzusatzmittel darstellt.2 moles of produced by the method of Example 1 1 -Aminoäthyl -heptadecenyl ^ ^ -imidazolins was mixed with 1 mol of chloroacetic acid and heated for 3 hours at 150 0 C, with aN (l-2- [2- heptadecenyl - 2 - imidazolinyl]) - ethylacetamide was created. It was found that this product is a heat-resistant asphalt additive.
In den oben aufgeführten Beispielen 1 bis 4 wurde angenommen, daß das Chloratom in der »9«-Stellung an der Stearinsäurekette durch die Aminogruppe ersetzt wird. Der Fachmann wird jedoch erkennen, daß diese Produkte wahrscheinlich ein Gemisch aus zwei Verbindungen sind, von denen die eine an der »9«-Stellung und die andere an der »10«-Stel-Iung substituiert ist. Allgemeiner ausgedrückt, befindet sich in jenen Fällen, bei denen Fettsäuren mit verhältnismäßig langen Kohlenwasserstoflketten verwendet werden, der stickstoffgebundene Kettensubstituent vorzugsweise nahe der Kettenmitte, doch scheint die genaue Stellung dieses Substituenten nicht von besonderer Bedeutung zu sein.In Examples 1 to 4 listed above, it was assumed that the chlorine atom is in the "9" position is replaced on the stearic acid chain by the amino group. However, those skilled in the art will recognize that these products are likely to be a mixture of two compounds, one of which is substituted at the "9" position and the other at the "10" position. More generally, is located in those cases where fatty acids with relatively long hydrocarbon chains are used, the nitrogen-bonded chain substituent is preferably near the middle of the chain, but The exact position of this substituent does not appear to be of particular importance.
Um die Überlegenheit der in den vorstehenden Beispielen erläuterten Zusatzmittel gegenüber den besten der bisher bekannten Mittel dieser Art zu zeigen, wurden Vergleichsversuche in folgender Weise ausgeführt:In order to demonstrate the superiority of the additives explained in the preceding examples over the To show the best of the hitherto known agents of this type, comparative tests were carried out in the following Way carried out:
Die zu vergleichenden Mittel wurden in gesonderte Mengen eines mit Rohbenzin verschnittenen Asphalts (Verschnittasphalt) in einer Menge von 1% einverleibt. Darauf erwärmte man den Asphalt (Erdölbitumen) mit dem Zusatz 24 Stunden lang auf 163 0C und benutzte ihn dann zum Überziehen eines Gemisches von Zuschlagstoffen. Das Gemisch war ein Rhyolite von Massachusetts in einer Korngröße von 6,3 bis 9,6 mm. Dieses Gemisch wurde mit 2 Gewichtsprozent destilliertem Wasser vor der Asphaltzugabe befeuchtet; die Asphaltmenge betrug 6 Gewichtsprozent des Rhyolitezuschlags.The means to be compared were incorporated in separate amounts of asphalt (blended asphalt) blended with raw gasoline in an amount of 1%. It was heated to asphalt (bitumen oil) with the addition for 24 hours at 163 0 C and then used it for coating of a mixture of aggregates. The mixture was a Massachusetts Rhyolite with a grain size of 6.3 to 9.6 mm. This mixture was moistened with 2 percent by weight distilled water prior to the addition of asphalt; the amount of asphalt was 6 percent by weight of the rhyolite aggregate.
Nach 5 Minuten langem Durchmischen ließ man das Gemisch in Luft etwa Γ Stunde lang bei 250C fest werden. Nach dieser Zeit wurde durch Augenschein festgestellt, in welchem Grade die Oberflächen der Zuschlagkörner mit dem Asphalt überzogen waren; das Ausmaß, in dem das Asphaltgemisch die Zuschlagstoffe überzieht, wird von einer Uberwachungsperson festgestellt, wobei -diese nur den überzogenen Zuschlagstoff betrachtet und das Ausmaß der Bedeckung mit Bitumen schätzt. Angaben hierüber finden sich in der nachfolgenden Tabelle.After mixing for 5 minutes, the mixture was allowed to solidify in air at 25 ° C. for about Γ hour. After this time it was established visually to what extent the surfaces of the aggregate grains were covered with the asphalt; the extent to which the asphalt mixture coats the aggregate is determined by a supervisor, who only looks at the aggregate coated and estimates the extent of the bitumen cover. Information on this can be found in the following table.
Dann tauchte man das Asphaltgemisch 24 Stunden lang in destilliertes Wasser und besichtigte die Körner danach von neuem, wie weit der überzug noch erhalten geblieben war. Auch diese Angabe ist in der nachstehenden Tabelle enthalten.The asphalt mixture was then immersed in distilled water for 24 hours and inspected Grains then again to see how far the coating had remained. This information too is included in the table below.
Verglichen wurde hierbei einerseits das Produkt nach dem vorstehenden Beispiel 5 und andererseits N-Oleyl-äthylendiamin und N-Oleyl-äthylendiaminoleat. (Diese Verbindungen sind in der österreichischen Patentschrift 169 335 bereits für den vorliegenden Zweck vorgeschlagen.) Weiterhin wurde als Zusatz benutzt: ölsaures Laurylamin, das durch die USA.-Patentschrift 2 461 971 und die britische Patentschrift 560 716 bereits für diesen Zweck bekanntgeworden ist.The product according to Example 5 above was compared on the one hand and on the other hand N-oleyl-ethylenediamine and N-oleyl-ethylenediamine oleate. (These connections are already in the Austrian patent specification 169 335 for the present Purpose suggested.) Furthermore was used as an additive: oleic acid laurylamine, which by US Pat. No. 2,461,971 and British Pat. No. 560,716 have already become known for this purpose is.
Wie die vorstehenden Zahlen zeigen, ergeben die Zusatzmittel nach vorliegender Erfindung eine besonders feste und dauerhafte Haftung der damit hergestellten Bitumenmischungen an dem Zuschlagstoff. As the above figures show, the additives of the present invention give one particular one firm and permanent adhesion of the bitumen mixtures produced with it to the aggregate.
Die Erfindung ist darin zu erblicken, daß möglichst in der Mitte der höhermolekularen Fettsäurekette, vorzugsweise substituierte Aminogruppen tragende Amidprodukte verwendet werden, daß die neuen Produkte mit den Asphaltmassen heißmischbar und in geringen Konzentrationen als ZusätzeThe invention can be seen in the fact that, if possible, in the middle of the higher molecular weight fatty acid chain, Amide products preferably carrying substituted amino groups are used that the new products can be hot-mixed with the asphalt masses and in low concentrations as additives
wirksam und die erhaltenen Bitumen-Gesteinsstoff-Mischungen hitze- und wasserbeständig sind.effective and the bitumen-rock mixtures obtained are heat and water resistant.
Claims (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE10138964A1 (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-20 | Goldschmidt Ag Th | Bituminous compositions containing basic mixtures of alkylamidoamines and alkylaminoimidazolines as adhesion promoters |
| DE102009000505A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Compositions containing reaction products of Alkylamidoaminen, Alkylaminoimidazolinen and free amine and their use |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB560716A (en) * | 1941-09-27 | 1944-04-18 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to bituminous materials |
| US2461971A (en) * | 1941-09-27 | 1949-02-15 | Standard Catalytic Co | Asphalt with improved adhesion properties for aggregates |
| US2478162A (en) * | 1947-03-31 | 1949-08-02 | Shell Dev | Asphalt compositions |
| US2508429A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Compounded bitumen |
| US2508430A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Bitumen-treating agent |
| US2508428A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Bitumen-treating agent |
| US2508431A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Bitumen-treating agent |
| GB638654A (en) * | 1947-10-28 | 1950-06-14 | Shell Refining & Marketing Co | Improvements in or relating to bituminous compositions |
| DE814866C (en) * | 1948-05-14 | 1951-09-17 | Bataafsche Petroleum | Process for the production of bitumen or bitumen blends with improved adhesion to solid materials |
| AT169335B (en) * | 1942-09-02 | 1951-11-10 | Nostrip Inc | Agent for increasing the adhesive strength of bitumen and bituminous binder containing this agent |
| CH281442A (en) * | 1941-12-08 | 1952-03-15 | Bataafsche Petroleum | A composition comprising an asphaltic material. |
| GB695108A (en) * | 1949-08-09 | 1953-08-05 | Robert Douglas Swan | An improved additive for bituments, tars, tar compounds, and oil base and water basepaints to promote their adhesion to wet surfaces |
| DE925277C (en) * | 1953-04-21 | 1955-03-17 | Goldschmidt Ag Th | Adhesive for bituminous road building materials |
-
1958
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Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2461971A (en) * | 1941-09-27 | 1949-02-15 | Standard Catalytic Co | Asphalt with improved adhesion properties for aggregates |
| GB560716A (en) * | 1941-09-27 | 1944-04-18 | Standard Oil Dev Co | Improvements in or relating to bituminous materials |
| CH281442A (en) * | 1941-12-08 | 1952-03-15 | Bataafsche Petroleum | A composition comprising an asphaltic material. |
| AT169335B (en) * | 1942-09-02 | 1951-11-10 | Nostrip Inc | Agent for increasing the adhesive strength of bitumen and bituminous binder containing this agent |
| US2478162A (en) * | 1947-03-31 | 1949-08-02 | Shell Dev | Asphalt compositions |
| GB638654A (en) * | 1947-10-28 | 1950-06-14 | Shell Refining & Marketing Co | Improvements in or relating to bituminous compositions |
| DE814866C (en) * | 1948-05-14 | 1951-09-17 | Bataafsche Petroleum | Process for the production of bitumen or bitumen blends with improved adhesion to solid materials |
| US2508429A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Compounded bitumen |
| US2508431A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Bitumen-treating agent |
| US2508428A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Bitumen-treating agent |
| US2508430A (en) * | 1949-02-17 | 1950-05-23 | California Research Corp | Bitumen-treating agent |
| GB695108A (en) * | 1949-08-09 | 1953-08-05 | Robert Douglas Swan | An improved additive for bituments, tars, tar compounds, and oil base and water basepaints to promote their adhesion to wet surfaces |
| DE925277C (en) * | 1953-04-21 | 1955-03-17 | Goldschmidt Ag Th | Adhesive for bituminous road building materials |
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| Publication number | Publication date |
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