DE1190940B - Process for the production of cumene hydroperoxide - Google Patents
Process for the production of cumene hydroperoxideInfo
- Publication number
- DE1190940B DE1190940B DES73556A DES0073556A DE1190940B DE 1190940 B DE1190940 B DE 1190940B DE S73556 A DES73556 A DE S73556A DE S0073556 A DES0073556 A DE S0073556A DE 1190940 B DE1190940 B DE 1190940B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cumene
- cumene hydroperoxide
- reaction
- oxidation
- sodium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
- C07C409/10—Cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:
C07cC07c
Deutsche KI.: 12 ο - 27German AI .: 12 ο - 27
1190 940
S73556IVb/12o
19. April 1961
15. April 19651190 940
S73556IVb / 12o
April 19, 1961
April 15, 1965
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cumolhydroperoxyd durch Oxydation von Cumol.The invention relates to a process for the production of cumene hydroperoxide by oxidation of cumene.
Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung bekannt, die technisch angewandt werden. Die Oxydation von reinem Cumol mit molekularem Sauerstoff oder diesen enthaltenden Gasen, wie Luft, kann bekanntlich nicht in industriellem Maßstab ausgeführt werden, weil die Reaktionsgeschwindigkeit sehr niedrig ist und überdies im Laufe der Zeit abnimmt.Various processes for the preparation of this compound are known which are used industrially will. The oxidation of pure cumene with molecular oxygen or gases containing it, like air, it is known that it cannot be carried out on an industrial scale because of the rate of reaction is very low and, moreover, decreases over time.
Diese Oxydation hat eine beträchtliche Induktionsdauer, die sich dadurch verringern läßt, daß man dem Reaktionsgemisch geringe Mengen von Cumolhydroperoxyd zusetzt, das als Reaktionsstarter dient. Die Abnahme der Reaktionsgeschwindigkeit bei Anwendung von reinem Cumol in Gegenwart von Cumolhydroperoxyd ist der Bildung von sauren Nebenprodukten zuzuschreiben.This oxidation has a considerable duration of induction, which can be reduced by the Small amounts of cumene hydroperoxide are added to the reaction mixture, which serves as a reaction starter. the Decrease in the reaction rate when using pure cumene in the presence of cumene hydroperoxide is attributable to the formation of acidic by-products.
Um diesen Nachteil zu vermeiden, sind bereits auch Verfahren entwickelt worden, die Oxydation von Cumol in Gegenwart säurebindender Stoffe, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, oder Alkalisalzen von Carbonsäuren, wie 2-Äthylcapronsäure, und in Gegenwart oder Abwesenheit von Wasser durchzuführen.In order to avoid this disadvantage, processes have already been developed, the oxidation of cumene in the presence of acid-binding substances such as sodium hydroxide, sodium carbonate, calcium carbonate, or alkali salts of carboxylic acids such as 2-ethylcaproic acid, and in the presence or absence of water to perform.
Obwohl die Gegenwart solcher säurebindender Stoffe die Reaktionsgeschwindigkeit steigert und ihr Absinken verhütet, ist sie die Ursache beträchtlicher Schwierigkeiten. Die Gegenwart freier alkalischer Verbindungen steigert den Abbau von Hydroperoxyd, so daß die Oxydationsausbeute, bezogen auf Cumol, nicht besonders günstig ist. Cumolhydroperoxyd, das durch irgendeine der vorerwähnten Methoden gewonnen wurde, enthält ständig durchschnittlich 12 bis 18% eines Gemisches aus Acetophenon und Dimethylphenylcarbinol. Although the presence of such acid-binding substances increases the rate of reaction and you Prevents subsidence, it is the cause of considerable trouble. The presence of free alkaline Compounds increases the breakdown of hydroperoxide, so that the oxidation yield, based on cumene, is not particularly cheap. Cumene hydroperoxide obtained by any of the aforementioned methods always contains an average of 12 to 18% of a mixture of acetophenone and dimethylphenylcarbinol.
LJm diese Schwierigkeiten zu vermeiden, ist auch schon vorgeschlagen worden, die Oxydation von Cumol zu Cumolhydroperoxyd in Gegenwart von Mononatriumsalzen einer zweiwertigen, aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit einer Dissoziationskonstante K1 von höchstens 10~5 und in Abwesenheit von Wasser durchzuführen, wobei dieses Verfahren selbst dann mit ausgezeichneten Reaktionsgeschwindigkeiten arbeitet, wenn saure Nebenprodukte der Reaktion die Dicarbonsäure aus ihrem Mononatriumsalz freisetzen. Sonach ist es möglich, Cumolhydroperoxyd in viel höherer Reinheit und Ausbeute wirtschaftlich zu gewinnen. Dieses Verfahren hat lediglich den Nachteil, daß ein reaktionsfremder Katalysator verwendet wird.LJM to avoid these difficulties, has also been proposed to perform the oxidation of cumene to cumene hydroperoxide in the presence of monosodium salts of a divalent, aliphatic or aromatic carboxylic acid having a dissociation constant K 1 of at most 10 ~ 5 and in the absence of water, said process itself then works with excellent reaction rates when acidic by-products of the reaction liberate the dicarboxylic acid from its monosodium salt. It is then possible to obtain cumene hydroperoxide in a much higher purity and yield economically. This process only has the disadvantage that a non-reactive catalyst is used.
Verfahren zur Herstellung von Cumolhydroperoxyd Process for the production of cumene hydroperoxide
Anmelder:Applicant:
Societä Italiana Resine, Mailand (Italien)Societä Italiana Resine, Milan (Italy)
Vertreter:Representative:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. V. Vossius,Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. V. Vossius,
Patentanwalt, München 27, Pienzenauer Str. 92Patent attorney, Munich 27, Pienzenauer Str. 92
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Franco Codignola, Mailand (Italien)Franco Codignola, Milan (Italy)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Italien vom 1. Juli 1960 (11786)Italy of July 1, 1960 (11786)
Es wurde nun gefunden, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch ohne Zusatz von reaktionsfremden Katalysatoren äußerst hohe Reaktionsgeschwindigkeiten sowie vorzügliche Ausbeuten bei der Oxydation von Cumol zu Cumolhydroperoxyd erzielt werden können, wenn man als Katalysator das Natriumsalz des Cumolhydrcperoxyds verwendet.It has now been found that, according to the process according to the invention, even without the addition of non-reactive substances Catalysts extremely high reaction rates and excellent yields the oxidation of cumene to cumene hydroperoxide can be achieved if the catalyst The sodium salt of cumene hydroperoxide is used.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Cumolhydroperoxyd durch Oxydation von Cumol in flüssigem Zustand mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart von organischen Alkalisalzen bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls erhöhtem Druck, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als organisches Alkalisalz das Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf Cumol, verwendet.The invention therefore relates to a process for the preparation of cumene hydroperoxide by oxidation of cumene in a liquid state with molecular oxygen in the presence of organic Alkali salts at elevated temperature and optionally elevated pressure, which is characterized is that as the organic alkali salt, the sodium salt of cumene hydroperoxide in an amount of 0.05 to 0.5 percent by weight, based on cumene, used.
Es ist nun möglich, die Reaktion in Abwesenheit von anderen als den Reaktionsprodukten durchzuführen.
Selbst wenn eventuell entstehende saure Nebenprodukte das Cumolhydroperoxyd aus seinem
Natriumsalz in Freiheit setzen, wird dieses als Endprodukt gewonnen.
Bei geeigneter Wahl der Menge an Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds wird nach Beendigung der
Reaktion praktisch alles Cumolhydroperoxyd, das als Natriumsalz eingeführt worden war, als Cumolhydroperoxyd
wiedergewonnen.
Ein Beweis dafür, daß diese Reaktion von einem basischen pH-Wert unabhängig ist, dessen Erhaltung
während des Reaktionsablaufs bisher als erforderlich erachtet wurde, ist die Tatsache, daß die ReaktionIt is now possible to carry out the reaction in the absence of anything other than the reaction products. Even if any acidic by-products that may be formed liberate the cumene hydroperoxide from its sodium salt, this is obtained as the end product.
With a suitable choice of the amount of the sodium salt of cumene hydroperoxide, practically all of the cumene hydroperoxide which had been introduced as the sodium salt is recovered as cumene hydroperoxide after the reaction has ended.
Evidence that this reaction is independent of a basic pH, which it has been considered necessary to maintain during the course of the reaction, is the fact that the reaction
509 539/406509 539/406
zufriedenstellend abläuft und höhere Ausbeuten und somit ein Cumolhydroperoxyd höherer Reinheit liefert, wenn sie in Abwesenheit von Wasser und Kohlendioxyd durchgeführt wird. Hierdurch wird die Bildung selbst geringer Spuren von Natriumcarbonat aus dem Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds vermieden; das Natriumcarbonat könnte nämlich den pH-Wert des Reaktionsmediums über den Neutralpunkt erhöhen.runs satisfactorily and higher yields and thus a cumene hydroperoxide of higher purity delivers when carried out in the absence of water and carbon dioxide. This will make the Formation of even small traces of sodium carbonate from the sodium salt of cumene hydroperoxide avoided; namely, the sodium carbonate could raise the pH of the reaction medium above the neutral point raise.
Die Oxydation von Cumol in flüssigem Zustand zu Cumolhydroperoxyd mit molekularem Sauerstoff bzw. sauerstoffhaltigen Gasen, wie Luft, wird gewöhnlich bei Temperaturen zwischen 70 und 15O0C durchgeführt. The oxidation of cumene to cumene hydroperoxide in a liquid state using molecular oxygen or oxygen-containing gases such as air, is usually carried out at temperatures between 70 and 15O 0 C.
Bekanntlich beeinflußt die Oxydationstemperatur bei sonst gleichen Bedingungen die Oxydationsgeschwindigkeit. Je höher die Oxydationstemperatur, desto höher ist die Oxydationsgeschwindigkeit.It is known that the oxidation temperature influences the rate of oxidation under otherwise identical conditions. The higher the oxidation temperature, the higher the rate of oxidation.
Mit der Oxydationsreaktion von Cumol zu Cumolhydroperoxyd gehen jedoch Nebenreaktionen, insbesondere solche, die zu Acetophenon und Dimethylphenylcarbinol führen, Hand in Hand, so daß eine Erhöhung der Oxydationstemperatur auch die Geschwindigkeit dieser Nebenreaktionen erhöht. Bekanntlich übersteigt das Ausmaß der Geschwindigkeitszunahme bei diesen Nebenreaktionen sogar diejenige der Hauptreaktion, wodurch die Umwandlung von Cumol in Cumolhydroperoxyd unerwünscht absinkt.With the oxidation reaction of cumene to cumene hydroperoxide, however, there are side reactions, in particular those that lead to acetophenone and dimethylphenylcarbinol, hand in hand, so that one Increasing the oxidation temperature also increases the rate of these side reactions. As is well known the magnitude of the rate increase in these side reactions even exceeds that the main reaction, which makes the conversion of cumene to cumene hydroperoxide undesirable sinks.
Ferner wird die Oxydationsgeschwindigkeit durch diejenigen sauren Verbindungen bedeutend beeinflußt, die infolge der Nebenreaktionen gebildet werden, und sie hängt ferner von der Art der zum Abfangen dieser Verbindungen verwendeten säurebindenden Zusätze ab.Furthermore, the rate of oxidation is significantly influenced by those acidic compounds which are formed as a result of the side reactions, and it also depends on the type of trapping of these compounds used acid-binding additives.
Das erfindungsgemäß verwendete Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds ist gegenüber den bekannten säurebindenden Stoffen erheblich wirksamer. Insbesondere läßt sich eine bestimmte Geschwindigkeit der Oxydation von Cumol zu Cumolhydroperoxyd bei einer um etwa 10 bis 15°C niedrigeren Temperatur erzielen als derjenigen, die bei Anwesenheit einer herkömmlich verwendeten Verbindung zur Erzielung der gleichen Reaktionsgeschwindigkeit erforderlich wäre. Dieser Umstand ist äußerst wichtig, denn durch die nun zur Oxydation des Cumols zu Cumolhydroperoxyd ausreichende niedrige Temperatur wird die Geschwindigkeit der Nebenreaktionen bedeutend herabgesetzt; bei gleichem Inhalt der verwendeten Reaktionsbehälter und bei gleichen Durchsätzen ist der Umwandlungsgrad von Cumol zu Cumolhydroperoxyd beim vorliegenden Verfahren höher als bei den bekannten Verfahren, und bei gleicher Temperatur und bei Reaktionsbehältern gleichen Inhalts wird der Durchsatz beim erfindungsgemäßen Verfahren höher als bei den bekannten Verfahren.The sodium salt of cumene hydroperoxide used according to the invention is compared to the known ones acid-binding substances much more effective. In particular, a certain speed the oxidation of cumene to cumene hydroperoxide at a temperature about 10 to 15 ° C lower than that achieved in the presence of a commonly used compound the same rate of response would be required. This fact is extremely important because through the low temperature sufficient to oxidize the cumene to cumene hydroperoxide becomes the Speed of side reactions significantly reduced; with the same content of the reaction containers used and at the same throughputs the degree of conversion of cumene to cumene hydroperoxide is in the present process higher than in the known processes, and at the same temperature and in the case of reaction containers with the same content, the throughput in the process according to the invention is higher than with the known methods.
Die Reaktion läßt sich auch in Gegenwart von Wasser und mit Luft durchführen, die nicht von Kohlendioxyd befreit wurde. Das Verfahren liefert selbst dann noch ausgezeichnete Ergebnisse, die denjenigen überlegen sind, die nach den oben geschilderten Verfahren erhalten werden. Es ist allerdings der Ausführungsform unterlegen, die bei Wasser- und Kohlendioxydausschluß durchgeführt wird.The reaction can also be carried out in the presence of water and with air, which is not of Carbon dioxide was released. The procedure still gives excellent results to those even then are superior, which are obtained by the above-described methods. However, it is the embodiment inferior, which is carried out with exclusion of water and carbon dioxide.
Der Ausdruck »Abwesenheit von Wasser« schließt nicht die Anwendung von üblichem Cumol aus der Rektifizierstufe der Produktionsanlage sowie von atmosphärischer Luft aus einem herkömmlichen Kompressor aus. Kohlendioxyd in der Luft wird nach irgendeiner der herkömmlichen Methoden, z. B. durch Waschen mit konzentrierter Natronlauge, entfernt. Die von Kohlendioxyd befreite Luft soll auch gereinigt werden, um mitgerissenen Staub zu entfernen. Die Mengen an benötigtem Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds sind sehr niedrig und betragen zwischen 0,05 und 0,5 Gewichtsprozent des gesamten Cumols. Beste Werte werden erhalten, wenn das GemischThe term "absence of water" does not exclude the use of common cumene from the Rectification stage of the production plant as well as atmospheric air from a conventional one Compressor off. Carbon dioxide in the air is removed by any of the conventional methods, e.g. B. by Washing with concentrated sodium hydroxide solution, removed. The air freed from carbon dioxide should also be purified to remove entrained dust. The quantities of the sodium salt of cumene hydroperoxide required are very low, between 0.05 and 0.5 percent by weight of the total cumene. Best values are obtained when the mixture
ίο etwa 0,1% des Natriumsalzes von Cumolhydroperoxyd enthält.ίο about 0.1% of the sodium salt of cumene hydroperoxide contains.
Das aus dem Oxydationsgefäß austretende Reaktionsgemisch wird vorteilhafterweise mit einer kleinen Menge Wasser gewaschen, um restliche Spuren Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds und der Natriumsalze der sauren Nebenprodukte zu entfernen, die im Lauf der Reaktion gebildet werden.The reaction mixture emerging from the oxidation vessel is advantageously with a Washed small amount of water to remove residual traces of the sodium salt of cumene hydroperoxide and the sodium salts to remove the acidic by-products that are formed in the course of the reaction.
Die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Natriumsalzes des Cumolhydroperoxyds war nicht vorauszusehen und ist überraschend. In einer Veröffentlichung von M. S. Kharasch, A. Fono, W. Nudenberg und B. Bischof in der Zeitschrift J. Org. Chemistry, 1952, Bd. 17, S. 207 bis 220, insbesondere S. 215, wird über die Zersetzung des Cumolhydroperoxyds mit Basen bei 60 bis 1000C berichtet. Bei dieser Umsetzung entwickelt sich Sauerstoff, und es entstehen Acetophenon, Benzoesäure und andere saure Oxydationsprodukte. Diese Veröffentlichung zeigt, daß eine günstige katalytische Wirkung des Natriumsalzes des Cumolhydroperoxyds bei der Oxydation von Cumol von der Fachwelt nicht erwartet wurde. Somit ist es überraschend, daß im Gegensatz zu den herrschenden Anschauungen durch Verwendung des Natriumsalzes von Cumolhydroperoxyd im erfindungsgemäßen Verfahren ausgezeichnete Ergebnisse erhalten werden.The effect of the sodium salt of cumene hydroperoxide used according to the invention could not be foreseen and is surprising. In a publication by MS Kharasch, A. Fono, W. Nudenberg and B. Bischof in the journal J. Org. Chemistry, 1952, Vol. 17, pp. 207 to 220, in particular p. 215, the decomposition of cumene hydroperoxide is discussed with bases at 60 to 100 0 C reported. During this conversion, oxygen evolves, and acetophenone, benzoic acid and other acidic oxidation products are formed. This publication shows that a beneficial catalytic effect of the sodium salt of cumene hydroperoxide in the oxidation of cumene was not expected by those skilled in the art. It is therefore surprising that, contrary to popular belief, excellent results are obtained by using the sodium salt of cumene hydroperoxide in the process according to the invention.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.The following examples explain the process according to the invention.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
5 kg Cumol werden zusammen mit 5 g Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds in einen Schüttelautoklav aus nichtrostendem Stahl eingeführt. Dann wird mit dem Schütteln begonnen, während die Temperatur auf 95°C gebracht und von Kohlendioxyd befreite und gereinigte Luft bei einem Druck von 6 at eingeblasen wird. Das Einleiten von Luft wird wiederholt, bis 2001 Sauerstoff bei Normalbedingungen aufgenommen worden sind.5 kg of cumene are placed in a shaking autoclave together with 5 g of the sodium salt of cumene hydroperoxide imported from stainless steel. Shaking is then started while maintaining the temperature brought to 95 ° C and blown from carbon dioxide and purified air at a pressure of 6 at will. The introduction of air is repeated until 2001 oxygen is absorbed under normal conditions have been.
Die Reaktion ist nach etwa 6 Stunden vollendet. Das Reaktionsprodukt wird gekühlt und ausgetragen; sein Cumolhydroperoxydgehalt beträgt 25,3 Gewichtsprozent. Das erhaltene Cumolhydroperoxyd enthält 4,02% Acetophenon und 2,3% Dimethylphenylcarbinol. The reaction is complete in about 6 hours. The reaction product is cooled and discharged; its cumene hydroperoxide content is 25.3 percent by weight. The obtained cumene hydroperoxide contains 4.02% acetophenone and 2.3% dimethylphenylcarbinol.
Unter den gleichen Bedingungen, wie vorstehend beschrieben, jedoch bei Verwendung von 5 g Calciumcarbonat wird erst nach 11 stündiger Reaktion eine Ausbeute von 24,2% Cumolhydroperoxyd erhalten. Die Verbindung enthält 10,16% Acetophenon und Dimethylphenylcarbinol als Verunreinigungen. Bei Verwendung von 5 g Natriumsalz der 2-Äthylcapronsäure wird erst nach 9stündiger Reaktion eine Ausbeute von 24,5% erzielt, wobei das erhaltene Cumolhydroperoxyd 10,21 % Verunreinigungen enthält. Hieraus ergibt sich sowohl hinsichtlich der Reaktionsgeschwindigkeit als auch der Reinheit des erhaltenenUnder the same conditions as described above, but using 5 g calcium carbonate a yield of 24.2% cumene hydroperoxide is obtained only after 11 hours of reaction. The compound contains 10.16% acetophenone and dimethylphenylcarbinol as impurities. at The use of 5 g of the sodium salt of 2-ethylcaproic acid is only a yield after 9 hours of reaction of 24.5% achieved, the cumene hydroperoxide obtained containing 10.21% impurities. From this arises both in terms of the reaction rate and the purity of the product obtained
Cumolhydroperoxyds eine deutliche Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber herkömmlichen Verfahren.Cumene hydroperoxide shows that the process according to the invention is clearly superior to conventional ones Procedure.
Eine Säule von 30 cm lichter Weite und 3 m Höhe aus nichtrostendem Stahl mit einem Rückflußkühler, einem selbsttätigen Ausdehnungsventil am Kühlmittelauslaß und einem selbsttätigen Analysator für den Sauerstoffgehalt der abziehenden Luft wird mit 1001 Cumol gefüllt, das etwa 0,1 Gewichtsprozent Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds enthält.A column of 30 cm inside width and 3 m height made of stainless steel with a reflux condenser, an automatic expansion valve at the coolant outlet and an automatic analyzer for the The oxygen content of the extracting air is filled with 100 liters of cumene, which is about 0.1 percent by weight of the sodium salt of cumene hydroperoxide contains.
Die Erwärmung auf 95°C wird mit Hilfe eines äußeren Mantels bewirkt; beim Erreichen dieser Temperatur wird mit dem Einblasen von kohlendioxydfreier Luft begonnen, bis der tatsächliche Druck am Auslaß 5 at beträgt. Dann wird Cumol, das 0,1 Gewichtsprozent Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds enthält, mit einer Geschwindigkeit von 851 pro Stunde eingespritzt, wobei die Luftzufuhr so eingestellt wird, daß die abziehende Luft etwa 5 bis 6% Sauerstoff enthält. Sowohl die Einspritzung von Cumol als auch die Einleitung der Luft werden am Boden der Säule vorgenommen, wobei das Cumol vorzugsweise etwas höher als die Luft eingeführt wird.The heating to 95 ° C is effected with the help of an outer jacket; when reaching this Temperature is started blowing carbon dioxide-free air until the actual pressure at the outlet is 5 at. Then cumene, the 0.1 weight percent sodium salt of cumene hydroperoxide contains, at a rate of 851 per hour injected, the air supply being adjusted so that the exhaust air is about 5 to 6% oxygen contains. Both the injection of cumene and the introduction of air take place at the bottom of the column made, the cumene is preferably introduced somewhat higher than the air.
Das Oxydationsprodukt wird mit einer kleinen Menge Wasser gewaschen und anschließend kontinuierlich vom Waschwasser dekantiert. Man erhält eine 24,5 gewichtsprozentige Cumolhydroperoxydlösung. Das anfallende Cumolhydroperoxyd enthält etwa 2,47% Acetophenon und 1,9% Dimethylphenylcarbinol. The oxidation product is washed with a small amount of water and then continuously decanted from the wash water. A 24.5 percent by weight cumene hydroperoxide solution is obtained. The cumene hydroperoxide produced contains about 2.47% acetophenone and 1.9% dimethylphenylcarbinol.
Die im Beispiel 2 beschriebene Säule wird mit 1001 Cumol gefüllt, welches 0,1 Gewichtsprozent Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds enthält. Die Säule wird mit HiKe des Außenmantels auf 95 0C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden kohlendioxydhaltige Luft und 0,1 Gewichtsprozent Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds enthaltendes Cumol eingespritzt. Am Austritt der Säule herrscht Atmosphärendruck. Die Geschwindigkeit, mit welcher Cumol im Gemisch mit Natriumsalz des Cumolhydroperoxyds eingeleitet wird, beträgt 151 pro Stunde, wobei die Luftzufuhr derart eingestellt wird, daß die austretende Luft 5 bis 6 % restlichen Sauerstoff enthält. Das anfallende Oxydationsprodukt enthält 24,2% Cumolhydroperoxyd; das Cumolhydroperoxyd enthält 3,1 % Acetophenon und 2,03 % Dimethylphenylcarbinol.The column described in Example 2 is filled with 100 liters of cumene, which contains 0.1 percent by weight of the sodium salt of cumene hydroperoxide. The column is heated with hike of the outer jacket at 95 0 C. At this temperature, air containing carbon dioxide and 0.1 percent by weight of the sodium salt of cumene containing cumene hydroperoxide are injected. Atmospheric pressure prevails at the exit of the column. The rate at which cumene is introduced in a mixture with the sodium salt of cumene hydroperoxide is 151 per hour, the air supply being adjusted so that the emerging air contains 5 to 6% residual oxygen. The resulting oxidation product contains 24.2% cumene hydroperoxide; the cumene hydroperoxide contains 3.1% acetophenone and 2.03% dimethylphenylcarbinol.
Claims (1)
Belgische Patentschrift Nr. 585 645;
Journal of Organic Chemistry, Bd. 17 (1952), S. 207 bis 220, insbesondere S. 215.Considered publications:
Belgian Patent No. 585,645;
Journal of Organic Chemistry, Vol. 17 (1952), pp. 207 to 220, especially p. 215.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1178660 | 1960-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1190940B true DE1190940B (en) | 1965-04-15 |
Family
ID=11137835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DES73556A Pending DE1190940B (en) | 1960-07-01 | 1961-04-19 | Process for the production of cumene hydroperoxide |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1190940B (en) |
| GB (1) | GB922379A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1618969B1 (en) * | 1966-10-26 | 1971-12-23 | It Resine S P A Soc | Process for the production of cumene hydroperoxide |
| DE1618972B1 (en) * | 1966-11-03 | 1972-01-05 | It Resine S P A Soc | Process for the production of cumene hydroperoxide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE585645A (en) * | 1958-12-17 | 1960-06-14 | Rhone Poulenc Sa | Improvements in the manufacture of cumene hydroperoxide |
-
1961
- 1961-04-14 GB GB1350561A patent/GB922379A/en not_active Expired
- 1961-04-19 DE DES73556A patent/DE1190940B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE585645A (en) * | 1958-12-17 | 1960-06-14 | Rhone Poulenc Sa | Improvements in the manufacture of cumene hydroperoxide |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1618969B1 (en) * | 1966-10-26 | 1971-12-23 | It Resine S P A Soc | Process for the production of cumene hydroperoxide |
| DE1618972B1 (en) * | 1966-11-03 | 1972-01-05 | It Resine S P A Soc | Process for the production of cumene hydroperoxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB922379A (en) | 1963-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH631956A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING 2,5-DICHLORPHENOL. | |
| DE1190940B (en) | Process for the production of cumene hydroperoxide | |
| DE2418569A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING DL-TARTARIC ACID | |
| DE1618972B1 (en) | Process for the production of cumene hydroperoxide | |
| DE1229518B (en) | Process for the production of perchloromethyl mercaptan | |
| DE2521324A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING A HYDROPEROXIDE | |
| DE69411012T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING CUMENHYDROPEROXYD | |
| EP0204917A2 (en) | Process for the treatment of reaction mixtures containing cyclohexanol, cyclohexanone and also cyclohexyl hydroperoxide | |
| DE2724189C3 (en) | Process for the production of ethylene glycol | |
| DE1147934B (en) | Process for the preparation of benzene dicarboxylic acids | |
| DE3602180C2 (en) | ||
| DE69017864T2 (en) | Process for the production of phenol. | |
| DE4413176A1 (en) | Process for the preparation of cyclohexyl adipates and adipic acid | |
| DE2421039A1 (en) | PROCESS FOR THE RECOVERY OF DIISOPROPYLBENZENE MONOHYDROPEROXIDE | |
| DE1917032A1 (en) | Process for the production of Percarbonsaeurelösungen | |
| DE60316270T2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PHENOLES | |
| DE1224291B (en) | Process for the simultaneous production of benzyl alcohol and benzaldehyde by the oxidation of toluene | |
| DE1618972C2 (en) | Process for the production of cumene hydroperoxide | |
| DE866941C (en) | Process for the production of ª ‰ -naphthol | |
| DE2035496C3 (en) | Process for the continuous production of cumene hydroperoxide | |
| DE19946886A1 (en) | Process for the production of phenol | |
| DE3048349C2 (en) | Process for the ortho-methylation of phenols | |
| DE2400767B2 (en) | Process for the production of dl-tartaric acid | |
| DE935968C (en) | Process for the preparation of diacetone-2-keto-l-gulonic acid | |
| DE2349314A1 (en) | Dibenzothiazolyldisulphide prepn - from mercaptobenzothiazole and a hydroperoxide in a soln. of a satd 1-4C alcohol |