DE1190124B

DE1190124B - Process for the preparation of dioxazine dyes

Info

Publication number: DE1190124B
Application number: DEC16875A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Mory; Dr Christoph Frey
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1957-05-29
Filing date: 1958-05-20
Publication date: 1965-04-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Dioxazinfarbstoffen Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer, von wasserlöslichmachenden Gruppen freier Dioxazinfarbstoffe der allgemeinen Formel worin R einen substituierten Benzolrest oder einen mindestens zwei kondensierte Ringe enthaltenden aromatischen Rest und Y Wasserstoff oder Halogenatome oder Alkylgruppen bedeutet.Process for the preparation of dioxazine dyes The invention relates to the preparation of new dioxazine dyes of the general formula which are free from water-solubilizing groups where R is a substituted benzene radical or an aromatic radical containing at least two condensed rings and Y is hydrogen or halogen atoms or alkyl groups.

Zu diesen neuen Produkten gelangt man, wenn man a) Verbindungen der Formel worin R und Y die angegebene Bedeutung haben und Z ein Wasserstoffatom oder einen Alkoxyrest bedeutet, mit nicht sulfonierenden Kondensationsmitteln behandelt oder wenn man b) Dioxazine der allgemeinen Formel worin Y -die angegebene Bedeutung hat und B ein Wasserstoffatom oder den Rest einer aliphatischen Carbonsäure, enthaltend höchstens 4 Kohlenstoffatome, bedeutet, mit einem reaktionsfähigen Derivat einer substituierten Benzoesäure oder einer mindestens zwei kondensierte Ringe enthaltenden aromatischen Carbonsäure umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe von wasserlöslichmachenden Gruppen frei sein müssen.These new products are obtained by a) compounds of the formula in which R and Y have the meaning given and Z is a hydrogen atom or an alkoxy radical, treated with non-sulfonating condensing agents or when b) dioxazines of the general formula where Y - has the meaning given and B is a hydrogen atom or the residue of an aliphatic carboxylic acid containing at most 4 carbon atoms, is reacted with a reactive derivative of a substituted benzoic acid or an aromatic carboxylic acid containing at least two condensed rings, the starting materials being free of water-solubilizing groups must be.

Die als Ausgangsstoffe dienenden Verbindungen der Formel (2) können zweckmäßig erhalten werden durch Kondensation von 1 Mol eines p-Benzochinons mit 2 Mol eines Amins der Formel worin R, Y und Z die angegebene Bedeutung haben, oder durch Reduktion einer Verbindung der Formel zur Diaminoverbindung und nachträgliche Acylierung, wobei die Acylierungsbedingungen so gewählt werden können, daß die Acylierung und der nachfolgende Ringschluß zum Dioxazin in einer Operation durchgeführt werden können. Die Verbindungen der Formel (3), worin B ein Wasserstoffatom bedeutet, können erhalten werden durch Reduktion der entsprechenden Dinitroverbindungen und jene Verbindungen der Formel (3), worin B einen aliphatischen Acylrest bedeutet, durch Kondensation einer Verbindung der Formel (2), worin R Alkylreste darstellen.The compounds of the formula (2) used as starting materials can advantageously be obtained by condensation of 1 mole of a p-benzoquinone with 2 moles of an amine of the formula wherein R, Y and Z have the meanings given, or by reducing a compound of the formula to the diamino compound and subsequent acylation, whereby the acylation conditions can be chosen so that the acylation and the subsequent ring closure to the dioxazine can be carried out in one operation. The compounds of the formula (3) in which B is a hydrogen atom can be obtained by reducing the corresponding dinitro compounds and those compounds of the formula (3) in which B is an aliphatic acyl radical by condensation of a compound of the formula (2) in which R Represent alkyl radicals.

In den angegebenen Formeln stellt R den Rest einer substituierten Benzolcarbonsäure oder einer mindestens bicyclischen Acylcarbonsäure dar. Als Substituenten im Benzolrest seien genannt: Halogenatome, insbesondere Chlor- und Bromatome, Alkoxygruppen, insbesondere Methoxygruppen, Alkylgruppen, z. B. Methylgruppen, Arylgruppen, wie Phenylgruppen, ferner Cyano-, Nitro- oder Acylaminogruppen. Als Beispiele seien die Reste der folgenden Benzolcarbonsäuren genannt: 4-Methyl-benzolcarbonsäure, 2-Fluor-benzolcarbonsäu-re, 2-Chlor-benzolcarbonsäure, 4-Chlor-benzolcarbonsäure, 2,4-Dichlor-benzolcarbonsäure, 2,5-Dichlor-benzolcarbonsäure, 4-Brom-benzolcarbonsäure, 4-Phenyl-benzolcarbonsäure, 4-Methoxy-benzolcarbonsäure, 3-Methoxy-benzolcarbonsäure, 4-Cyano-benzolcarbonsäure, 4-Nitro-benzolcarbonsäure. Als Beispiele von Carbonsäureresten, enthaltend mindestens zwei kondensierte Ringe, seien die Reste der 1- oder 2-Naphthoesäure genannt.In the formulas given, R represents the radical of a substituted one Benzene carboxylic acid or an at least bicyclic acyl carboxylic acid. As substituents in the benzene radical are: halogen atoms, in particular chlorine and bromine atoms, alkoxy groups, especially methoxy groups, alkyl groups, e.g. B. methyl groups, aryl groups, such as Phenyl groups, also cyano, nitro or acylamino groups. As examples are the residues of the following benzenecarboxylic acids called: 4-methylbenzenecarboxylic acid, 2-fluorobenzenecarboxylic acid, 2-chlorobenzenecarboxylic acid, 4-chlorobenzenecarboxylic acid, 2,4-dichlorobenzenecarboxylic acid, 2,5-dichlorobenzenecarboxylic acid, 4-bromo-benzenecarboxylic acid, 4-phenyl-benzenecarboxylic acid, 4-methoxy-benzenecarboxylic acid, 3-methoxy-benzenecarboxylic acid, 4-cyano-benzenecarboxylic acid, 4-nitro-benzenecarboxylic acid. As examples of carboxylic acid residues, containing at least two condensed rings, are the residues of 1- or 2-naphthoic acid called.

Zur Durchführung des Oxazinringschlusses werden die erwähnten Ausgangsstoffe mit nichtsulfonierenden Kondensationsmitteln behandelt. Als solche eignen sich beispielsweise Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Numiniumchlorid oder Eisenchlorid, insbesondere äöer aromatische Säurechloride, beispielsweise Benzoylchlorid oder Naphthoylchlorid, Benzotrichlorid oder Benzolsulfochlorid. Als besonders zweckmäßig erweist es sich, das Chlorid derjenigen Carbonsäure zu verwenden, welche den Acylrest des Ausgangsstoffes bildet. Die Reaktion wird zweckmäßig in einem hochsiedenden, indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitrobenzol, Mono-, Dichlor- oder Trichlorbenzol, Naphthalin oder a-Chlornaphthalin, bei erhöhter Temperatur durchgeführt. Die Reaktion verläuft besonders glatt und rasch bei jenen Verbindungen der Formel (2), worin Z eine vorzugsweise niedrigmolekulare Alkoxygruppe bedeutet. Werden solche Verbindungen der Formel (2) als Ausgangsstoffe verwendet, worin Z ein Wasserstoffatom bedeutet, so sind längere Reaktionszeiten erforderlich. Außerdem erweist sich in diesem Fall der Zusatz eines Oxydationsmittels, beispielsweise Natriumnitrit oder Dinitrophenol, oder die Verwendung eines oxydierend wirkenden Lösungsmittels, z. B. Nitrobenzol, als zweckmäßig.The starting materials mentioned are used to carry out the oxazine ring closure treated with non-sulphonating condensation agents. Suitable as such are, for example Friedel-Crafts catalysts, such as aluminum chloride or iron chloride, in particular outer aromatic acid chlorides, for example benzoyl chloride or naphthoyl chloride, Benzotrichloride or benzenesulfochloride. It proves to be particularly useful to use the chloride of that carboxylic acid which is the acyl radical of the starting material forms. The reaction is expedient in a high-boiling, indifferent organic Solvents, for example nitrobenzene, mono-, dichloro- or trichlorobenzene, Naphthalene or α-chloronaphthalene, carried out at an elevated temperature. The reaction runs particularly smoothly and rapidly with those compounds of formula (2) in which Z is a preferably low molecular weight alkoxy group. Will such connections of the formula (2) used as starting materials, in which Z is a hydrogen atom, longer reaction times are required. It also turns out in this case the addition of an oxidizing agent, for example sodium nitrite or dinitrophenol, or the use of an oxidizing solvent, e.g. B. nitrobenzene, as appropriate.

Nach dem unter b) angegebenen Verfahren werden Verbindungen der Formel (3) mit reaktionsfähigen Derivaten, vorzugsweise Halogeniden, von Carbonsauren der angegebenen Art umgesetzt, zweckmäßig in einem hochsiedenden, indifferenten organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz säurebindender Mittel.According to the process given under b), compounds of the formula (3) with reactive derivatives, preferably halides, of carboxylic acids specified type implemented, expediently in a high-boiling, indifferent organic Solvent, optionally with the addition of acid-binding agents.

Die erhaltenen, der eingangs erwähnten Formel (1) entsprechenden Produkte stellen wertvolle rote bis violette Pigmente dar, die sich durch gute Temperaturbeständigkeit, insbesondere aber durch gute Licht- und Migrationsechtheit auszeichnen. Dies ist vor allem für den sogenannten Pigmentdruck wertvoll, d. h. für Druckverfahren, die darauf beruhen, Pigmente mittels passender Klebmittel, wie Casein, hartbaren Kunststoffen, insbesondere Harnstoff oder Melamin - Formaldehyd - Kondensationsprodukten, Polyvinylchlorid- oder Polyvinylacetatlösung bzw. -emulsionen oder anderen Emulsionen (z. B. Ülin-Wasser- oder Wasser-in-0l-Emulsionen) auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser, aber auch auf anderen flächenförmigen Gebilden wie Papier (z. B. Tapeten) oder Geweben aus Glasfasern zu fixieren. Die Pigm--nte können auch für andere Verwendungszwecke, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder aus Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen in der Spinnmasse sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen, z. B. Polyvinylchlorid oder Polystyrol, oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Phenoplasten, Polyäthylen, Polyacryl, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, gute Dienste leiten. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Hersteliung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.The products obtained corresponding to the formula (1) mentioned at the outset represent valuable red to violet pigments, which are characterized by good temperature resistance, but especially characterized by good light and migration fastness. This is especially valuable for so-called pigment printing, d. H. for printing processes that based on pigments using suitable adhesives, such as casein, hardenable plastics, especially urea or melamine - formaldehyde - condensation products, polyvinyl chloride or polyvinyl acetate solution or emulsions or other emulsions (e.g. Ülin-Wasser- or water-in-oil emulsions) on a substrate, in particular on a textile fiber, but also on other flat structures such as paper (e.g. wallpaper) or fabrics made of fiberglass to fix. The pigments can also be used for other purposes, z. B. in finely divided form for dyeing rayon rayon or cellulose ethers and -esters or from superpolyamides or super-polyurethanes in the spinning mass as well for the production of colored lacquers or lacquer formers, solutions and products Acetyl cellulose, nitrocellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerisation resins, z. B. polyvinyl chloride or polystyrene, or condensation resins, e.g. B. aminoplasts, Phenoplasts, polyethylene, polyacrylics, rubber, casein, silicone and silicone resins, direct good ministries. In addition, they can be advantageous in the manufacture of Use colored pencils, cosmetic preparations or laminating plates.

Infolge ihrer chemischen Indifferenz und guten Temperaturbeständigkeit können die gemäß dem Verfahren nach der Erfindung erhaltenen Pigmente normalerweise in Massen bzw. Präparaten der genannten Art verteilt werden und dies zweckmäßig zu einem Zeitpunkt, da diese Massen bzw. Präparate ihre definitive Gestalt noch nicht besitzen. Die zur Formgebung benötigten ivIlaßnahmen, wie Spinnen, Pressen, Härten, Gießen oder Verkleben, können dann in Gegenwart der vorliegenden Pigmente durchgeführt werden.As a result of their chemical indifference and good temperature resistance the pigments obtained according to the process according to the invention can normally are distributed in masses or preparations of the type mentioned and this is expedient at a time when these masses or preparations are still in their final shape not own. The measures required for shaping, such as spinning, pressing, Hardening, casting or gluing can then take place in the presence of the pigments present be performed.

Falls die gemäß vorliegendem Verfahren zu verwendenden Pigmente nicht von vornherein in feinverteilter Form und/oder in der für ihre Verwendung besonders geeigneten Modifikation vorliegen, ist es angezeigt, sie vor der Applikation einer Konditionierung zu unterwerfen, beispielsweise durch Mahlung in trockener oder wäßrig-feuchter Form, zweckmäßig in Gegenwart eines organischen wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Lösungsmittels oder auch durch Kneten oder Mahlen des Rohpigmentes in Gegenwart fester Hilfsstoffe, z. B. auswaschbarer Salze. Auch die Kombination verschiedener Methoden kann zu guten Resultaten führen. In vielen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, zwecks überführung in eine feinverteilte Form das Rohpigment mit dem zu färbenden Substrat oder einer Komponente davon zu vermahlen.If the pigments to be used according to the present process are not from the outset in finely divided form and / or in the form especially for their use If suitable modifications are available, it is advisable to do so before applying a To be subjected to conditioning, for example by grinding in dry or watery-moist Form, expediently in the presence of an organic water-soluble or water-insoluble Solvent or by kneading or grinding the crude pigment in the presence solid auxiliaries, e.g. B. leachable salts. Also the combination of different Methods can lead to good results. In many cases it is advantageous to for the purpose of transferring it into a finely divided form, the crude pigment with the pigment to be colored To grind substrate or a component thereof.

Gegenüber dem im Beispiel 8 der deutschen Patentschrift 626 490 beschriebenen Farbstoff zeigen die erfindungsgemäß erhaltenen den Vorzug einer besseren Lichtechtheit und gegenüber dem im Beispiel 4 der USA.-Patentschrift 2 086 871 erwähnten Farbstoff den Vorzug einer besseren Migrationsechtheit.Compared to that described in Example 8 of German Patent 626 490 The dyes obtained according to the invention have the advantage of better lightfastness and compared to that in example 4 U.S. Patent 2,086,871 mentioned dye the advantage of better migration fastness.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples below, the parts unless they mean nothing otherwise stated, parts by weight, percentages percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 1 Ein Gemisch von 24,6 Teilen Chloranil, 58,1 Teilen 4 - (4'- Chlor) - benzoylamino -2- methoxy- 5 - methyl-1-aminobenzol (hergestellt durch Umsetzen von 4-Amino-2-methoxy-5-methyl-l-nitrobenzol mit 4-Chlorbenzoylchlorid und anschließende Reduktion der Nitroverbindung), 27,2 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 1600 Volumteilen Äthanol wird 4 Stunden unter Rückfluß gekocht, dann warm abfiltriert, mit kaltem Äthanol, anschließend mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, welches das 2,5-Dichlor-3,6-di-[2'-methoxy-5'-methyl-4'-(4"-chlor)-benzoylamino-phenylamino]-1,4-benzochinon darstellt.Example 1 A mixture of 24.6 parts of chloranil, 58.1 parts of 4 - (4'-chloro) - benzoylamino -2-methoxy- 5 - methyl-1-aminobenzene (manufactured by Reacting 4-amino-2-methoxy-5-methyl-1-nitrobenzene with 4-chlorobenzoyl chloride and subsequent reduction of the nitro compound), 27.2 parts of crystallized sodium acetate and 1600 parts by volume of ethanol is refluxed for 4 hours, then filtered off warm, washed with cold ethanol, then washed with hot water and dried. Man receives a brown powder which contains 2,5-dichloro-3,6-di- [2'-methoxy-5'-methyl-4 '- (4 "-chlor) -benzoylaminophenylamino] -1,4-benzoquinone represents.

64,7 Teile dieses Produktes werden im Gemisch mit 480 Volumteilen Nitrobenzol und 45 Volumteilen Benzoylchlorid 20 Minuten auf 210 bis 220' erwärmt. Nach dein Erkalten wird das in Form von rotbraunen Nadeln ausgefallene Pigment abfiltriert, mit heißem Chlorbenzol, heißem Alkohol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Das Pigment stellt das 2,6-Di-[4'-chlorbenzoylamino]-3,7-dimethyl-9,10-dichlor-triphendioxazin dar. Es ist in siedendem Chlorbenzol unlöslich und färbt, in feine Verteilung gebracht, Polyvinylchloridfolie in farbstarkem bordeauxrotem Ton von sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.64.7 parts of this product are mixed with 480 parts by volume Nitrobenzene and 45 parts by volume of benzoyl chloride heated to 210 to 220 'for 20 minutes. After it has cooled down, the pigment, which has precipitated out in the form of red-brown needles, is filtered off. washed with hot chlorobenzene, hot alcohol and hot water and dried. The pigment is 2,6-di- [4'-chlorobenzoylamino] -3,7-dimethyl-9,10-dichloro-triphendioxazine it is insoluble in boiling chlorobenzene and colors, brought into fine distribution, Polyvinyl chloride film in a strong burgundy shade of very good migration and lightfastness.

Beispiel 2 25 Teile 2,5-Dichlor-3,6-bis-[4'-(4"-chlorbenzoylamino)-phenylarnino]-benzochinon, hergestellt durch Kondensation von Chloranil und 4-(4'-Chlorbenzoylamino)-anilin in Alkohol in Gegenwart von Natriumacetat. werden in 300 Teilen Nitrobenzol mit 20 Teilen Benzoylchlorid 8 Stunden lang in schwachem Sieden gehalten. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und das erhaltene 2,6-Bis-(4'-chlorbenzoylamino)-9,10-dichlor-triphendioxazin mit Alkohol und Wasser gewaschen und dann getrocknet. Es ist ein metallisch glänzendes Pulver. das. in feine Verteilung gebracht, Polyvinylchloridfolie in bordeauxrotere Ton färbt. Beispiel 3 Ein Gemisch von 24,6 Teilen Chloranil, 54,4 Teilen 4-(4'-Methoxy)-benzoylamino-2-methoxy-1-aminobenzol (hergestellt durch Umsetzen von 4-Amino-2-methoxy-1-nitrobenzol mit 4-Methoxybenzoylchlorid und anschließende Reduktion der Nitroverbindung), 27,2 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 1600 Volumteilen Äthanol wird 12 Stunden unter Rückfluß gekocht, dann warm abfiltriert. mit Äthanol, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, welches das 2,5-Dichlor-3,6-di-[2'-methoxy-4' - (4" - methoxy) - benzoylamino - phenylamino]-1,4-benzochinon darstellt.Example 2 25 parts of 2,5-dichloro-3,6-bis- [4 '- (4 "-chlorobenzoylamino) -phenylarnino] -benzoquinone, produced by the condensation of chloranil and 4- (4'-chlorobenzoylamino) aniline in alcohol in the presence of sodium acetate. are in 300 parts with nitrobenzene 20 parts of benzoyl chloride kept at a low boil for 8 hours. After cooling down is suctioned off and the 2,6-bis- (4'-chlorobenzoylamino) -9,10-dichloro-triphendioxazine obtained washed with alcohol and water and then dried. It's a shiny metallic one Powder. that. brought into fine division, polyvinyl chloride film in burgundy red Clay colors. Example 3 A mixture of 24.6 parts of chloranil, 54.4 parts of 4- (4'-methoxy) -benzoylamino-2-methoxy-1-aminobenzene (made by reacting 4-amino-2-methoxy-1-nitrobenzene with 4-methoxybenzoyl chloride and subsequent reduction of the nitro compound), 27.2 parts of crystallized sodium acetate and 1600 parts by volume of ethanol is refluxed for 12 hours, then filtered off warm. washed with ethanol, then washed with water and dried. A brown one is obtained Powder containing the 2,5-dichloro-3,6-di- [2'-methoxy-4 '- (4 "- methoxy) - benzoylamino - is phenylamino] -1,4-benzoquinone.

38,8 Teile dieses Produktes werden im Gemisch mit 175 Volumteilen Nitrobenzol und 34 Volumteilen 4-Methoxybenzoylchlorid 1 Stunde auf 210 bis 220= erwärmt. Nach dem Erkalten wird das ausgefallene Pigment abfiltriert. mit heißem Chlorbenzol, heißem Alkohol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Pigment stellt das 2,6-Di-[4'-methoxybenzoylamino]-9,10-dichlor-triphendioxazin dar. Es ist in siedendem Chlorbenzol nur spurenweise löslich und färbt, in eine feine Verteilung gebracht, Polyvinylchloridfolie in farbstarkem, bordeauxfarbenem Ton von sehr guter Migrations-und Lichtechtheit.38.8 parts of this product are mixed with 175 parts by volume Nitrobenzene and 34 parts by volume of 4-methoxybenzoyl chloride for 1 hour to 210 to 220 = warmed up. After cooling, the precipitated pigment is filtered off. with hot Washed chlorobenzene, hot alcohol and hot water and dried. The received The pigment is 2,6-di- [4'-methoxybenzoylamino] -9,10-dichloro-triphendioxazine It is only sparsely soluble in boiling chlorobenzene and stains, in one Brought fine distribution, polyvinyl chloride film in strong, burgundy Clay with very good migration and lightfastness.

Beispiel 4 100 Teile 2-Äthoxy-4-(2',5'-dichlorbenzoylamino)-5-chlor-l-aminobenzol, 34 Teile Chloranil und 45 Teile kristallisiertes Natriumacetat werden zusammen in 1200 Volumteilen Alkohol 5 bis 10 Stunden lang unter Rückfluß im Sieden gehalten. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, mit Alkohol und mit Wasser gewaschen. Das erhaltene braunviolette Pulver stellt das 2,5-Dichlor-3,6-bis-[2'-äthoxy-4' - (2",5" - dichlor) - benzoylamino - 5'- chlorphenylamino]-1,4-benzochinon dar.Example 4 100 parts of 2-ethoxy-4- (2 ', 5'-dichlorobenzoylamino) -5-chloro-1-aminobenzene, 34 parts of chloranil and 45 parts of crystallized sodium acetate are refluxed together in 1200 parts by volume of alcohol for 5 to 10 hours in Kept boiling. After cooling, it is filtered off with suction, washed with alcohol and with water. The brown-violet powder obtained is 2,5-dichloro-3,6-bis- [2'-ethoxy-4 '- (2 ", 5" - dichloro) - benzoylamino - 5'-chlorophenylamino] -1,4-benzoquinone represent.

26 Teile dieses Produktes werden in 250 Volumteilen o-Dichlorbenzol in Gegenwart von 20 Volumteilen 2,5-Dichlorbenzoylchlorid 8 Stunden lang auf 170 bis 175' erwärmt und liefern nach dem Absaugen, Waschen mit heißem o-Dichlorbenzol, heißem Alkohol und heißem Wasser ein dunkles, rotviolettes Pulver, das 2,6-Bis-[2',5'-dichlorbenzoylamino]-3,7,9,10-tetrachlor-triphendioxazin. Es färbt, in eine feine Verteilung gebracht, Polyvinylchloridfolie in bordeauxrotem Ton von guter Licht- und Migrationsechtheit.26 parts of this product are o-dichlorobenzene in 250 parts by volume in the presence of 20 parts by volume of 2,5-dichlorobenzoyl chloride for 8 hours to 170 heated up to 175 'and deliver after suction, washing with hot o-dichlorobenzene, hot alcohol and hot water a dark, red-violet powder, the 2,6-bis- [2 ', 5'-dichlorobenzoylamino] -3,7,9,10-tetrachloro-triphendioxazine. It colors, finely divided, polyvinyl chloride film in burgundy red Sound of good light and migration fastness.

Claims

Claims: 1. A process for the preparation of dioxazine dyestuffs, characterized in that a) compounds of the general formula where R is a substituted benzene radical or an aromatic radical containing at least two condensed rings and Y is a hydrogen or halogen atom or an alkyl group and Z is a hydrogen atom or an alkoxy radical, treated with non-sulfonating condensing agents, or b) dioxazines of the general formula where Y has the meaning given and B is a hydrogen atom or the residue of an aliphatic carboxylic acid containing at most 4 carbon atoms, with a reactive derivative of a substituted benzoic acid or an aromatic carboxylic acid containing at least two condensed rings, the starting materials being from water-solubilizing groups must be free.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that Z in the given formula is a means low molecular weight alkoxy radical.

3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that one is used as a non-sulfonating condensing agent aromatic acid chlorides are used.

4. The method according to claim 3, characterized in that that the chlorides of those carboxylic acids are used as aromatic carboxylic acid chlorides used, which form the acyl radicals of the starting materials.

5. The method according to any one of claims 3 and 4, characterized in that the condensation is carried out in an inert, high-boiling solvent at elevated temperature. Contemplated publications German Patent No. 626,490, USA. Patent No. 2 086 871. Contemplated older patents. German patent no. 1 088 636. In the publication of the application together with explanations Färbetafel has been designed..