DE1184729B

DE1184729B - Process for improving the wash resistance and abrasion resistance of fibrous cellulose-containing textiles

Info

Publication number: DE1184729B
Application number: DES81388A
Authority: DE
Inventors: Edward Logan Patton; Robert Joseph Solari; Julius Alfred Lindquist; Robert Duane Lundahl
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1961-09-11
Filing date: 1962-09-10
Publication date: 1965-01-07
Also published as: CH394111A; FR1333398A; CH1070562A4; US3234043A; BE622324A; GB954275A; NL283032A; US3271101A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: D 06 mBoarding school Class: D 06 w

Deutsche KL: 8k-1/30 German KL: 8k- 1/30

Nummer: 1184 729Number: 1184 729

Aktenzeichen: S81388IVc/8kFile number: S81388IVc / 8k

Anmeldetag: 10. September 1962Filing date: September 10, 1962

Auslegetag: 7. Januar 1965Opening day: January 7, 1965

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zum Behandeln von faserigen, cellulosehaltigen Textilien, zwecks Verbesserung der Wasch- und Abriebfestigkeit.The invention relates to an improved method for treating fibrous, cellulosic Textiles to improve washing and abrasion resistance.

Hierfür wurden bisher im allgemeinen stickstoffhaltige Harze angewendet. Sie verleihen ein zufrieden-LStellendes Aussehen, können jedoch eine Faltenbildung nicht verhindern, wenn so behandelte Gewebe angefeuchtet und dann wieder getrocknet werden. Es wurde deshalb vorgeschlagen, Gewebe mit kaltem, flüssigem Epichlorhydrin oder Glycerindichlorhydrin (USA.-Patentschrift 2 985 501) zu behandeln. Man erzielt dabei eine gute Naßknittererholung, verursacht jedoch einen beachtlichen Verlust an Einreiß- und Zugreißfestigkeit. Obwohl dies bei gewissen An wendüngen keine Rolle spielt, ist es störend, wenn das Material z. B. für Hemden oder Blusen verwendet wird.For this purpose, nitrogen-containing resins have hitherto generally been used. They bestow a feeling of satisfaction Appearance, however, cannot prevent wrinkling if the treated fabric is moistened and then dried again. It has therefore been suggested that fabrics be treated with cold, liquid epichlorohydrin or glycerol dichlorohydrin (U.S. Patent 2,985,501). Man achieves good wet wrinkle recovery, but causes a considerable loss of tear and Tensile strength. Although this does not play a role in certain applications, it is annoying when that Material e.g. B. is used for shirts or blouses.

Im »American Dyestuff Reporter 49«, Nr. 22, S. 19 bis 24, 31. 10. 1960, ist die Umsetzung von Baumwolle mit Epoxyden in Gegenwart von sauren Katalysatoren beschrieben. Nur am Rande wird zu Vergleichszwecken die Behandlung von cellulosehaltigen! Material mit flüssigen Epoxyden in Gegenwart von Natriumhydroxyd erwähnt. Eine Behandlung mit dampfförmigen Epoxyden wird nicht vorgeschlagen. Da überdies die erfindungsgemäß verwendeten Epoxyde überhaupt nicht genannt sind, mußte man annehmen, daß diese zur Behandlung von Textilien weniger bzw. völlig ungeeignet seien.In "American Dyestuff Reporter 49", No. 22, pp. 19 to 24, October 31, 1960, is the implementation of cotton described with epoxides in the presence of acidic catalysts. Only marginally is used for comparison purposes the treatment of cellulosic! Material with liquid epoxies in the presence of sodium hydroxide mentioned. Treatment with vaporous epoxies is not suggested. There Moreover, the epoxides used according to the invention are not mentioned at all, one had to assume that these are less or completely unsuitable for treating textiles.

Aus der französischen Patentschrift 1 178 919 ist ein Verfahren zum Behandeln von Cellulosefasern mit einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung und anschließend mit Epi- oder Dihalogenhydrinen in wäßrigem Medium bekannt. Auf Grund der Angaben in dieser Verfahren zur Verbesserung der Wasch- und
Abriebfestigkeit von faserigen
cellulosehaltigen TextilienThe French patent specification 1,178,919 discloses a process for treating cellulose fibers with an aqueous alkali metal hydroxide solution and then with epi- or dihalohydrins in an aqueous medium. Based on the information in this process to improve the washing and
Abrasion resistance of fibrous
cellulosic textiles

Anmelder:Applicant:

Shell Internationale Research Maatschappij N. V., Den HaagShell Internationale Research Maatschappij N.V., The Hague

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, patent attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:
Edward Logan Patton, Middlesex, N. J.;
Robert Joseph Solari, Charlotte, N. C;
Julius Alfred Lindquist, Somerville, N. J.;
Robert Duane Lundahl, Hawthorne, N. Y.
(V. St. A.)Named as inventor:
Edward Logan Patton, Middlesex, NJ;
Robert Joseph Solari, Charlotte, N. C;
Julius Alfred Lindquist, Somerville, NJ;
Robert Duane Lundahl, Hawthorne, NY
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 11. September 1961V. St. v. America September 11, 1961

(137 005, 137 025, 137 024) --(137 005, 137 025, 137 024) -

gegenüber den bekannten eine erhöhte Dimensionsfestigkeit, eine gute Naßknittererholung, eine gute Einreiß- und Zugreißfestigkeit, wodurch sie z. B. auch für Hemden und Blusen geeignet sind. Die erfindungs-compared to the known, an increased dimensional strength, a good wet crease recovery, a good one Tear and tensile strength, making them z. B. are also suitable for shirts and blouses. The inventive

Patentschrift war es weder bekannt noch naheliegend, 35 gemäß behandelten Textilien zeigen das gleiche Ausdie Behandlung mit Epi- oder Dihalogenhydrinen in sehen und den guten Griff wie vor der Behandlung.Patent specification it was neither known nor obvious, 35 according to treated textiles show the same result Treatment with epi- or dihalohydrins in see and the good grip as before the treatment.

Außerdem liegen die Knittererholungswinkel nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei 260 bis 290°In addition, the crease recovery angles according to the method according to the invention are between 260 and 290 °

Dampfform vorzunehmen. Die Behandlung mit flüssigem kaltem Epichlorhydrin bringt außerdem die
schon oben erwähnten Nachteile, d. h. den Verlust an oder höher.
Einreiß- und Zugreißfestigkeit u. ä. mit sich. Dieser 40 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann also Nachteil wird durch das erfindungsgemäße Verfahren eine hohe Naßknittererholung ohne übermäßige Wirbeseitigt, kung auf die Zugreißfestigkeit erhalten werden, wobeiMake vapor form. Treatment with liquid cold epichlorohydrin also brings the
disadvantages already mentioned above, ie the loss of or higher.
Tear strength and tensile strength and the like with it. According to the method according to the invention, this disadvantage can thus be obtained by the method according to the invention, a high level of wet crease recovery without excessive curdling, effect on the tensile strength, whereby

Die britische Patentschrift 696 282 beschreibt ein zusätzlich noch eine beachtlich kürzere Härtungszeit Verfahren zur Dimensionsstabilisierung von cellulose- erzielt wird. Das Behandeln von faserigen cellulosehaltigen Textilien, wobei jedoch von einer Behandlung 45 haltigen Textilien zwecks Verbesserung der Waschmit dampfförmigen Epichlorhydrinen nicht die Rede und Abriebfestigkeit mit Epi- oder Dihalogenhydrinen ist. Die britische Patentschrift 724 096 bezieht sich auf vor oder nach der Behandlung mit einer gegebeneneine Verbesserung des Verfahrens nach der britischen falls Netzmittel enthaltenden wäßrigen Ätzlaugelösung Patentschrift 696 282, die darin besteht, daß bei der erfolgt erfindungsgemäß mit heißen Dämpfen von Behandlung mit wäßriger Alkalihydroxydlösung ein 50 Epihalogenhydrin oder von sonst einer, Epihalogen-Alkalicarbonat zugesetzt wird. hydrin im alkalischen Medium entwickelnden Ver-British patent specification 696 282 also describes a considerably shorter curing time Process for dimensional stabilization of cellulose is achieved. Treating fibrous cellulosic Textiles, however, textiles containing 45 from a treatment to improve the detergency vaporous epichlorohydrins are out of the question and abrasion resistance with epi- or dihalohydrins is. British Patent 724 096 relates to before or after treatment with a given one Improvement of the process according to the British, if wetting agent-containing aqueous caustic solution Patent specification 696 282, which consists in the fact that the invention takes place with hot vapors of Treatment with an aqueous alkali hydroxide solution of an epihalohydrin or of another, epihalogen alkali carbonate is added. hydrin developing in an alkaline medium

Die erfindungsgemäß behandelten Textilien besitzen bindung allein oder zusammen mit einem geeignetenThe textiles treated according to the invention have a bond alone or together with a suitable bond

409 767/356409 767/356

3 43 4

Lösungsmittel, insbesondere Wasser, und gegebenen- Lösung des Reduktionsmittels angewendet, so daßSolvent, especially water, and given solution of the reducing agent applied so that

falls während des Verfahrens mit einem Reduktions- 0,1 g dieses Mittels pro 100 g faserigen Materials ab-if during the procedure with a reducing agent 0.1 g of this agent per 100 g of fibrous material

mittel. sorbiert werden.middle. be sorbed.

Die wäßrige Ätzlauge enthält vorzugsweise Alkali- Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten hydroxyd wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, 5 Epihalogenhydrine sind halogensubstituierte Monoobwohl gegebenenfalls auch andere Metallhydroxyde epoxyverbindungen wie Epichlorhydrin, Epibromverwendet werden können. Insbesondere bevorzugt hydrin, 2,3-Epoxy-2-methyl-l-chlorpropan, 2,3-Epoxyist Natriumhydroxyd. Die Stärke der Ätzlauge kann 1-chlorbutan, 2,3-Epoxy-l-brombutan und 2,3-Epoxyschwanken, die bevorzugten Konzentrationen liegen 1-chlorpentan. Stoffe, die Epihalogenhydrin in alkalizwischen 1 und 25 Gewichtsprozent. Höhere Konzen- io sehen Medien entwickeln, d. h. Verbindungen mit einer trationen geben höhere Naßknittererholung in kürzerer Härtungszeit, sie haben aber eine schädlichere OH OH
Wirkung auf die Festigkeit des behandelten Tuches.The aqueous caustic solution preferably contains alkali The hydroxide used in the process according to the invention, such as sodium or potassium hydroxide, 5 epihalohydrins are halogen-substituted monohydroids, although other metal hydroxides, epoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromine can also be used if necessary. Particularly preferred hydrin, 2,3-epoxy-2-methyl-1-chloropropane, 2,3-epoxy is sodium hydroxide. The strength of the caustic solution can vary between 1-chlorobutane, 2,3-epoxy-1-bromobutane and 2,3-epoxy, the preferred concentrations being 1-chloropentane. Substances containing epihalohydrin in alkali between 1 and 25 percent by weight. Higher concentrations see media develop, ie compounds with a tration give higher wet crease recovery in a shorter curing time, but they have a more harmful OH OH
Effect on the strength of the treated cloth.

Demgemäß liegen die besonders bevorzugten Konzen- q q GruppeAccordingly, the particularly preferred concentrations are qq group

trationen zwischen 5 und 15 Gewichtsprozent. 15trations between 5 and 15 percent by weight. 15th

Die Imprägnierung mit der wäßrigen Ätzlauge kann an Stelle der 1,2-Epoxygruppe sind Dihalogenhydrine,The impregnation with the aqueous caustic solution can instead of the 1,2-epoxy group are dihalohydrins,

z. B. durch Tauchen oder Sprühen vorgenommen wie l,3-Dichlor-2-hydroxypropan, l,3-Dibrom-2-hy-z. B. made by dipping or spraying such as l, 3-dichloro-2-hydroxypropane, l, 3-dibromo-2-hy-

werden, im allgemeinen bevorzugt ist jedoch Klotzen. droxypropan, l,3-Dichlor-2-hydroxypropan und Mi-however, padding is generally preferred. droxypropane, l, 3-dichloro-2-hydroxypropane and Mi-

Die Flottenaufnahme des faserigen Materials beträgt schungen davon. Epichlorhydrin ist besonders be-The liquor uptake of the fibrous material amounts to it. Epichlorohydrin is particularly

vorzugsweise 40 bis 100 Gewichtsprozent. Die Tempe- 20 vorzugt.preferably 40 to 100 percent by weight. The temperature is preferred.

raturen der Lösung und des faserigen Materials liegen Wird eine Mischung von Wasser und einem Epi-temperature of the solution and the fibrous material will be a mixture of water and an epi-

vorzugsweise bei Raumtemperatur; Temperaturen bis halogenhydrin oder einem Epihalogenhydrin ent-preferably at room temperature; Temperatures up to halohydrin or an epihalohydrin

8O⁰C können vorteilhaft sein, da die Härtung be- wickelnden Material angewendet, so soll die Mischung8O ⁰ C can be advantageous since the curing loading winding type material is used, the mixture should

schleunigt wird. Als Zusatz geeignete Benetzungsmittel mindestens 10 Gewichtsprozent Wasser und insbe-is accelerated. Wetting agents suitable as additive at least 10 percent by weight water and in particular

können kationisch, anionisch oder nicht ionogen sein; 25 sondere 10 bis 80 Gewichtsprozent Wasser enthalten,can be cationic, anionic or non-ionic; 25 contain 10 to 80 percent by weight of water,

bevorzugt sind anionische Verbindungen, wie Seifen wobei der Rest Epihalogenhydrin oder ein Epihalogen-anionic compounds such as soaps are preferred, the remainder being epihalohydrin or an epihalogen

höherer Fettsäuren, z. B. Kalium- und Natrium- hydrin entwickelnder Stoff ist. Bevorzugt ist die An-higher fatty acids, e.g. B. is a substance that develops potassium and sodium hydrin. Preference is given to

myristat, -laurat, -palmitat, -oleat, -stearat, Ammo- wendung von heißen Dämpfen mit mindestens 30%,myristate, laurate, palmitate, oleate, stearate, ammo application of hot vapors with at least 30%,

niumstearat, und kationisch oberflächenaktive Ver- insbesondere ungefähr 80Gewichtsprozent Epihalogen-nium stearate, and cationic surface-active compounds, in particular about 80 percent by weight epihalogen-

bindungen, z. B. Salze von langkettigen aliphatischen 30 hydrin oder eines Epihalogenhydrin entwickelndenbindings, e.g. B. salts of long chain aliphatic hydrin or an epihalohydrin evolving

Aminen und quaternäre Ammoniumbasen wie Lauryl- Materials, und noch bevorzugter sind Mischungen,Amines and quaternary ammonium bases such as lauryl material, and even more preferred are mixtures,

aminhydrochlorid und Stearylaminhydrochlorid. Diese die zwischen ungefähr 80 und 120° C sieden. Diebevor-amine hydrochloride and stearylamine hydrochloride. These boil between about 80 and 120 ° C. Thieves

Verbindungen werden vorzugsweise in Mengen von zugte Dampfmischung von Wasser und Epihalogen-Compounds are preferably added in amounts of steam mixture of water and epihalogenous

0,1 bis 25 Gewichtsprozent und insbesondere 1 bis hydrin ist ein bei 87,8° C bei 760 mm konstanz ab-0.1 to 25 percent by weight and in particular 1 to hydrin is a constant decrease at 87.8 ° C at 760 mm

5 Gewichtsprozent angewendet. 35 ziehender Dampf mit einer Zusammensetzung von5 percent by weight applied. 35 drawing steam with a composition of

In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die 76 Gewichtsprozent Epichlorhydrin und 24 Gewichts-Behandlung mit Dampf von Epihalogenhydrin oder prozent Wasser. Dieser Dampf kann z. B. erzeugt einer Epihalogenhydrin entwickelnden Verbindung werden, indem man eine flüssige Mischung von 10 vor oder nach der Behandlung mit Ätzlauge durch- bis 95 Gewichtsprozent Epichlorhydrin kocht. Die geführt. Wird eine Behandlung mit einem Reduktions- 40 Temperatur der Dämpfe wird in weiten Bereichen mittel während des Verfahrens durchgeführt, so wird schwanken, liegt im allgemeinen im Bereich von das Reduktionsmittel vorzugsweise zu der Ätzlauge- Rückflußtemperatur des Epihalogenhydrins oder des imprägnierlösung zugefügt; es kann auch davon Epihalogenhydrin entwickelnden Stoffes bei 50 bis getrennt in Form einer wäßrigen Lösung vor oder 100° C. Im Falle von Epichlorhydrin liegt die bevornach der Behandlung mit einem Epihalogenhydrin 45 zugte Temperatur zwischen 115 und 135°C. Die oder einem Epihalogenhydrin entwickelnden Material Einwirkungsdauer des Dampfes hängt von der Temvorgenommen werden. peratur und der Stärke der Ätzlauge ab.In the process of the invention, the 76 weight percent epichlorohydrin and 24 weight treatment with steam of epihalohydrin or percent water. This steam can e.g. B. generated an epihalohydrin-evolving compound by mixing a liquid mixture of 10 before or after treatment with caustic solution, epichlorohydrin boils through to 95 percent by weight. the guided. If a treatment with a reducing 40 temperature of the vapors is used in wide ranges medium carried out during the procedure, will vary, is generally in the range of the reducing agent preferably to the caustic reflux temperature of the epihalohydrin or the impregnation solution added; It can also develop epihalohydrin at 50 to separately in the form of an aqueous solution before or 100 ° C. In the case of epichlorohydrin, this is before the treatment with an epihalohydrin 45 temperature between 115 and 135 ° C. the or an epihalohydrin-evolving material, the duration of exposure to the steam depends on the temperature used will. temperature and the strength of the caustic solution.

Die Rolle des Reduktionsmittels im erfindungs- Da das Epihalogenhydrin oder der Epihalogenhydrin gemäßen Verfahren kann die Reduktion der funk- entwickelnde Stoff erfindungsgemäß in Dampfform tionellen Gruppen und bzw. oder die Entfernung von 50 mit oder ohne Verdünnungsmittel verwendet wird, gelöstem Sauerstoff bewirken. Bevorzugte Reduktions- wird die Härtezeit auf Minuten oder sogar Sekunden mittel sind Alkali- und Erdalkalisalze anorganischer vermindert. Die Einwirkungszeit liegt vorzugsweise Säuren, deren Anion Schwefel, Bor oder Phosphor zwischen 15 Sekunden und 5 Minuten. Das faserige enthält. Besonders bevorzugte Mittel sind diejenigen, Material kann in einer mit Dampf gefüllten Kammer die Sauerstoff zu den oben beschriebenen Elementen 55 aufgehängt oder kontinuierlich durch diese Kammer in dem Säureteil des Salzmoleküls aufweisen. Beispiele geleitet werden. Der Dampf wird am einfachsten durch geeigneter Mittel sind Natriumhydrosulfit, Kalium- Kochen unter Rückfluß erzeugt. In diesem Zusammenhydrosulfit, Natrium- und Kaliumhydrophosphit, hang ist der Vorteil der Verwendung einer azeotropen Natrium- und Kaliumthiosulfat und Natrium- und Mischung von Wasser und Epihalogenhydrin, vorzugs-Kaliumborhydrid. 60 weise Epichlorhydrin, deutlich.The role of the reducing agent in the invention As the epihalohydrin or the epihalohydrin According to the method, the reduction of the spark-generating substance can according to the invention in vapor form tional groups and / or the removal of 50 is used with or without a diluent, cause dissolved oxygen. Preferred reduction is the hardening time to minutes or even seconds medium, alkali and alkaline earth salts are reduced inorganically. The exposure time is preferably Acids whose anions are sulfur, boron or phosphorus between 15 seconds and 5 minutes. The fibrous contains. Particularly preferred means are those material can be stored in a steam filled chamber the oxygen to the elements 55 described above is suspended or continuous through this chamber in the acid portion of the salt molecule. Examples are directed. The steam is easiest through suitable agents are sodium hydrosulfite, potassium refluxing. In this joint hydrosulphite, Sodium and potassium hydrophosphite, the advantage of using an azeotropic slope is Sodium and potassium thiosulphate and sodium and mixture of water and epihalohydrin, preferably potassium borohydride. 60 wise epichlorohydrin, clearly.

Falls Reduktionsmittel verwendet werden, werden Nachdem das faserige Material aus der Härtezone sie nur in geringen Mengen zugesetzt, vorzugsweise entfernt ist, kann es gewaschen werden, um einen nicht größer als 5 Gewichtsprozent der Reaktions- Überschuß an Epihalogenhydrin oder einem anderen mischung. Besonders bevorzugte Mengen liegen zwi- Material zu entfernen, getrocknet und dann unmittelschen 0,01 und 2 Gewichtsprozent. Die von dem Tuch 65 bar für den beabsichtigten Zweck verwendet werden, auf genommeneReduktionsmittelmenge schwankt eben- Das Waschen wird vorzugsweise mit Wasser gegebenenfalls in diesen Bereichen. Bei 100% Flottenaufnahme falls unter Zusatz-Waschmitteln durchgeführt, dann des faserigen Materials wird eine 0,1 gewichtsprozentige wird bei 20 bis 125° C getrocknet.If reducing agents are used, after the fibrous material is removed from the hardening zone it is only added in small amounts, preferably removed, it can be washed to one no greater than 5 percent by weight of the reaction excess of epihalohydrin or another mixture. Particularly preferred amounts are between removing material, drying and then immediate 0.01 and 2 percent by weight. The 65 bar used by the cloth for the intended purpose The amount of reducing agent consumed also varies. Washing is preferably done with water if necessary in these areas. At 100% liquor uptake, if carried out with additional detergents, then 0.1 percent by weight of the fibrous material is dried at 20 to 125 ° C.

Π 184 729Π 184 729

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Behandlung von jeglichem cellulosehaltigen! faserigem Material, z. B. Textilien, Papier und Holz, verwendet werden. Erfindungsgemäß behandelte Papierprodukte erhalten eine erhöhte Dimensionsfestigkeit. Textilien können z. B. gewebte oder nicht gewebte Tuche, Zwirne, Gaze, Garne, Bindfäden, Schnure, Tüll sein. Textilgut kann auch vorbehandelt werden, z. B. mercerisiert, gefärbt und mit Harzen behandelt sein. Unter cellulosehaltig versteht man ein Material, das einen Teil und vorzugsweise mindestens 40% an cellulosehaltigen! Material aufweist, einschließlich natürlichem Material wie Baumwolle und Leinen und synthetischem Material wie Viskose-, Kupferkunstseide und andere regenerierte Cellulosen ebenso wie Mischungen der obengenannten Materialien mit Wolle und bzw. oder synthetischen Fasern, z. B. Polyacrylnitril, Vinylidencyanidpolymere, Polyamide, Polyesterpolyamide, Polyalkylene, wie Polyäthylen und Polypropylen, Polyurethane, Polymere aus Maisprotein und Formaldehyd, Mischpolymere der obigen Monomere, Mineral- oder Glasfasern und alginhaltige Stoffe, wie Alginatreyon.The method according to the invention can be used for the treatment of any cellulose-containing! fibrous Material, e.g. B. textiles, paper and wood can be used. Paper products treated according to the invention obtain increased dimensional strength. Textiles can e.g. B. woven or non-woven cloth, Twine, gauze, twine, twine, cord, tulle. Textiles can also be pretreated, e.g. B. mercerized, colored and treated with resins. Cellulosic is a material that a part and preferably at least 40% of cellulosic! Having material, including natural material like cotton and linen and synthetic material like viscose, copper rayon and other regenerated celluloses as well as blends of the above materials with wool and / or synthetic fibers, e.g. B. polyacrylonitrile, vinylidenecyanide polymers, polyamides, polyester polyamides, Polyalkylenes such as polyethylene and polypropylene, polyurethanes, polymers made from corn protein and formaldehyde, copolymers of the above monomers, mineral or glass fibers and alginic ones Substances such as alginate rreyon.

Bevorzugte Textilien zur Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren enthalten mindestens 30% Cellulose, wie Baumwolle oder Reyon. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Textilien haben das gleiche Aussehen und den Griff wie vor der Behandlung, zeigen jedoch eine hervorragende Naßknittererholung, einen guten Griff und keinen großen Festigkeitsverlust. Die Knittererholungswinkel nach dem erfindungsgemäßen Verfahren liegen bei 260 bis 290° oder höher, wobei der Festigkeitsverlust z. B. auf 15 bis 34% vermindert wird und niemals 40% übersteigt, während der übliche Verlust bei Harzausrüstungen zwischen 40 und 60% liegt. Der Verlust liegt auch in diesem Bereich, wenn Textilien mit flüssigem Epichlorhydrin behandelt werden. Die erfindungsgemäß behandelten Textilien können für übliche Zwecke, z.B. zur Herstellung von Kleidung, als Stoffe für dekorative Zwecke, Polster-, Möbelbzw. Zimmerdekorationsstoffe, Schuhstoffe, zur Herstellung von Teppichen, Handtüchern, als Kordsamt od. dgl. verwendet werden.Preferred textiles for treatment by the method according to the invention contain at least 30% cellulose, such as cotton or rayon. Textiles treated by the method according to the invention have the same look and feel as before the treatment, but show an excellent one Wet wrinkle recovery, a good grip and no great loss of strength. The crease recovery angles according to the method of the invention are at 260 to 290 ° or higher, the loss of strength z. B. is reduced to 15 to 34% and never exceeds 40%, while the typical loss in resin finishes is between 40 and 60%. The loss is also in this range when textiles are treated with liquid epichlorohydrin. The textiles treated according to the invention can be used for customary purposes, e.g. for the production of clothing, as fabrics for decorative purposes, upholstery, furniture or Room decoration fabrics, footwear fabrics, for manufacture of carpets, towels, or as corduroy. The like. Can be used.

Example I.

Proben von gebleichtem Baumwollgewebe werden mit einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung von NaOH mit und ohne Zusatz von Reduktions- oder oberflächenaktiven Mitteln unter Verwendung eines Dreiwalzenklotzers imprägniert. Jede Probe wird locker in eine ungefähr 4,9 cm Durchmesser Rolle gerollt, an einem Ende festgeklemmt, um es an einer Stelle zu halten und in einer Reaktionskammer mit heißem Dampf von unter Rückfluß siedendem Epichlorhydrin oder einem Azeotrop von 76 Gewichtsprozent Epichlorhydrin und 24 Gewichtsprozent Wasser aufgehängt. Das Gewebe wird dann in heißem fließendem Leitungswasser gespült und bei Raumtemperatur zum Trocknen aufgehängt.Samples of bleached cotton fabric are treated with a 10 weight percent aqueous solution of NaOH with and without the addition of reducing or surface-active agents using a Three-roll blocker impregnated. Each sample is loosely placed in an approximately 4.9 cm diameter roll rolled, clamped at one end to hold it in one place and in a reaction chamber with hot steam of refluxing epichlorohydrin or an azeotrope of 76 weight percent Epichlorohydrin and 24 weight percent water suspended. The fabric is then in hot Rinsed under running tap water and hung to dry at room temperature.

Das endbehandelte Tuch hat einen hervorragenden weißen Farbton und hervorragende Trockeneigenschäften. Eine unbehandelte Vergleichsprobe besitzt einen Knittererholungswinkel von 142°. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, wobei alle Prozentgehalte Gewichtsprozente sind.The finished cloth has an excellent white hue and excellent drying properties. An untreated comparison sample has a crease recovery angle of 142 °. The results are compiled in the following table, all percentages being percentages by weight.

Imprägniert
mitImpregnated
with Absorbierte
Flüssigkeit
(Flotten
aufnahme)Absorbed
liquid
(Fleets
recording) Dampf behandelt
mitSteam treated
with Dampf
temperatursteam
temperature Dauer
der Dampf
behandlungduration
the steam
treatment Naßknitter-
erholungs-
winkelWet crease
relaxing-
angle 10% NaOH10% NaOH 70%70% EpichlorhydrinEpichlorohydrin 120 bis 122°C120 to 122 ° C 2 Minuten2 minutes 272°272 ° 10% NaOH10% NaOH 100%100% EpichlorhydrinEpichlorohydrin 88 bis 89° C88 to 89 ° C 1 Minute1 minute 291°291 ° (76%) —Wasser(76%) - water (24%) azeotrop(24%) azeotropic 10% NaOH +10% NaOH + 100%100% EpichlorhydrinEpichlorohydrin 120 bis 122° C120 to 122 ° C 15 Sekunden15 seconds 199°199 ° O,l%Laurylsulfat0.1% lauryl sulfate 30 Sekunden30 seconds 265°265 ° 45 Sekunden45 seconds 296°296 ° 60 Sekunden60 seconds 308°308 ° 90 Sekunden90 seconds 302°302 ° 10% NaOH +10% NaOH + 100%100% EpichlorhydrinEpichlorohydrin 120 bis 122° C120 to 122 ° C 15 Sekunden15 seconds 205°205 ° 1,0% NaHSO₃ +1.0% NaHSO ₃ + 30 Sekunden30 seconds 263°263 ° O,l%Laurylsulfat0.1% lauryl sulfate 45 Sekunden45 seconds 282°282 ° 60 Sekunden60 seconds 299°299 ° 90 Sekunden90 seconds 292°292 ° 10% NaOH +10% NaOH + 100%100% EpichlorhydrinEpichlorohydrin 115°C115 ° C 15 Sekunden15 seconds 223°223 ° 1,0% Natriumborhydrid +1.0% sodium borohydride + 30 Sekunden30 seconds 250°250 ° O,l%LauryIsulfat0.1% lauryl sulfate 45 Sekunden45 seconds 292°292 ° 60 Sekunden60 seconds 295°295 ° 90 Sekunden90 seconds 290°290 ° 120 Sekunden120 seconds 295°295 °

Beispiel II 65 10 Gewichtsprozent NaOH und einer DampfbehandExample II 65 10 weight percent NaOH and a steam treatment

lung mit Epichlorhydrindämpfen von 120 bis 122° C,treatment with epichlorohydrin vapors from 120 to 122 ° C,

Beispiel I wird wiederholt mit verschiedenen Gewe- während die durch das feuchte Gewebe eingeführte ben unter Anwendung einer Imprägnierung mit Feuchtigkeit durch kontinuierliche Destillation abge-Example I is repeated with different tissues while those introduced through the moist tissue using an impregnation with moisture by continuous distillation.

führt wird. Die Gewebeart, die Dampfbehandlungszeit und der Knittererholungswinkel zeigt folgende Zusammenstellung :will lead. The type of fabric, the steam treatment time and the crease recovery angle are shown below :

Dampfsteam Naßknitter-Wet crease Tuchcloth behandlungstreatment erholungs-relaxing- zeitTime winkelangle GebleichtesBleached Baumwollgewebe ...Cotton fabric ... 45 Sekunden45 seconds 296°296 ° Hemdengewebe Shirt fabric 45 Sekunden45 seconds 283°283 ° MerzerisiertesMercerized Hemdengewebe Shirt fabric 45 Sekunden45 seconds 306°306 ° Köper twill 60 Sekunden60 seconds 291°291 ° Popelin poplin 120 Sekunden120 seconds 288°288 °

Example III

Beispiel I wird wiederholt mit verschiedenen Konzentrationen wäßriger Ätzlauge unter Verwendung eines gebleichten Baumwollgewebes. Die Ergebnisse einer 2minutigen Dampfbehandlung werden in der nachfolgenden Zusammenstellung angeführt, wobei alle Prozentgehalte Gewichtsprozente sind.Example I is repeated using various concentrations of aqueous caustic solution a bleached cotton fabric. The results of a 2-minute steam treatment are shown in the listed below, all percentages being percentages by weight.

Imprägniert
mitImpregnated
with Dampf
behandlungssteam
treatment Naßknitter-
erholungs-Wet crease
relaxing- zeitTime winkelangle 0,5 Minuten0.5 minutes 253°253 ° 1,0 Minute1.0 minute 291°291 ° 10 Gewichtsprozent
NaOH10 percent by weight
NaOH 1,5 Minuten
2,0 Minuten1.5 minutes
2.0 minutes 284°
310°284 °
310 ° 5,0 Minuten5.0 minutes 323°323 ° 10,0 Minuten10.0 minutes 320°320 ° 15,0 Minuten15.0 minutes 322°322 ° 0,5 Minuten0.5 minutes 288°288 ° 1,0 Minute1.0 minute 236°236 ° 7,5 Gewichtsprozent
NaOH7.5 percent by weight
NaOH 1,5 Minuten
2,0 Minuten1.5 minutes
2.0 minutes 257°
28P257 °
28P 3,0 Minuten3.0 minutes 289°289 ° 4,0 Minuten4.0 minutes 290°290 ° 5,0 Minuten5.0 minutes 289°289 ° 0,5 Minuten0.5 minutes 190°190 ° 1,0 Minute1.0 minute 219°219 ° 5,0 Gewichtsprozent
NnOW5.0 percent by weight
NnOW 1,5 Minuten
2,0 Minuten1.5 minutes
2.0 minutes 233°
255°233 °
255 ° IN CiKJXl. IN CiKJXl. 3,0 Minuten3.0 minutes 249°249 ° 4,0 Minuten4.0 minutes 244°244 ° 5,0 Minuten5.0 minutes 249°249 °

Imprägniert
mitImpregnated
with Behandelt
mitTreated
with Naßknitter-
erholungs-
winkelWet crease
relaxing-
angle 5°/₀ NaOH5 ° / ₀ NaOH EpichlorhydrinEpichlorohydrin 226°226 ° 7,5% NaOH7.5% NaOH EpichlorhydrinEpichlorohydrin 240°240 ° 5% NaOH5% NaOH EpichlorhydrinEpichlorohydrin 225°225 ° (76%) —Wasser(76%) - water (24%) azeotrop(24%) azeotropic 7,5% NaOH7.5% NaOH EpichlorhydrinEpichlorohydrin 255°255 ° (76%) —Wasser(76%) - water (24%) azeotrop(24%) azeotropic

Example VI

Beispiel I wird wiederholt unter Verwendung einer lOgewichtsprozentigen NaOH-Lösung und Behandlung mit dem Epichlorhydrin (76 Gewichtsprozent-Wasser (24 Gewichtsprozent)-Azeotrop. Die absorbierte Ätzlaugemenge wird, wie im folgenden gezeigt, geändert:Example I is repeated using a 10 weight percent NaOH solution and treatment with the epichlorohydrin (76 percent by weight water (24 percent by weight) azeotrope. The absorbed The amount of caustic lye is changed as shown below:

Example IV-

Beispiel I wird wiederholt, indem man ein Baumwollgewebe mit einer gleichen Menge von lOgewichtsprozentiger wäßriger NaOH-Lösung imprägniert und 1 Minute mit Epichlorhydrin (76 Gewichtsprozent) — Wasser (24 Gewichtsprozent) azeotrop dampfbehandelt. Die Temperatur des Ätzlaugebades wird, wie in der folgenden Zusammenstellung angegeben, modifiziert.Example I is repeated using a cotton fabric with an equal amount of Impregnated 10 weight percent aqueous NaOH solution and 1 minute with epichlorohydrin (76 weight percent) - Water (24 percent by weight) azeotropically steamed. The temperature of the caustic bath is modified as indicated in the following table.

Absorbierte
LösungsmittelmengeAbsorbed
Amount of solvent Naßknitter-
erholungswinkelWet crease
recovery angle ⁴⁰ 40 Gewichtsprozent
60 Gewichtsprozent
80 Gewichtsprozent
100 Gewichtsprozent ⁴⁰ 40 percent by weight
60 percent by weight
80 percent by weight
100 percent by weight 271°
281°
289°
291°271 °
281 °
289 °
291 °

4545

Example VII

Der im Beispiel I beschriebene Versuch wurdeThe experiment described in Example I was

wiederholt mit dem Unterschied, daß der Natronlauge 1,0 Gewichtsprozent Natriumbisulfit und 0,1 Gewichtsprozent Laurylsulfat zugesetzt werden. Die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich:repeated with the difference that the sodium hydroxide solution was 1.0 percent by weight sodium bisulfite and 0.1 percent by weight Lauryl sulfate can be added. The results can be seen from the following table:

Temperaturtemperature

25° C (Raumtemperatur)25 ° C (room temperature)

49°C 49 ° C

63°C 63 ° C

77°C 77 ° C

Naßknittererholungswinkel Wet wrinkle recovery angle

BehandlungszeitTreatment time

291^c 291 ^c

277° 285° 291°277 ° 285 ° 291 °

Example V

55 0 Sekunden
15 Sekunden
30 Sekunden
45 Sekunden55 0 seconds
15 seconds
30 seconds
45 seconds

60 Sekunden
90 Sekunden60 seconds
90 seconds

NaßknittererholungswinkelWet wrinkle recovery angle

145°
205°
263°
282°
299°
292°145 °
205 °
263 °
282 °
299 °
292 °

Beispiel I wird wiederholt unter Verwendung des Epichlorhydnns (76 Gewichtsprozent)-Wasser (24 Gewichtsprozent)-Azeotrops. Die Dampfbehandlungszeit wird jedoch, wie in folgender Tabelle angezeigt, geändert.Example I is repeated using the epichlorohydrin (76 percent by weight) -water (24 percent by weight) azeotrope. However, the steaming time will be changed as shown in the table below.

Der Versuch wird nochmals wiederholt, wobei der Natronlauge jedoch 1,0 Gewichtsprozent Natriumborhydrid statt Natriumbisulfit zugesetzt wird. Die Natronlauge enthält wiederum 0,1 Gewichtsprozent Laurylsulfat. Die erzielten Ergebnisse sind sodann aus der folgenden Tabelle ersichtlich:The experiment is repeated again, but the sodium hydroxide solution is 1.0 percent by weight sodium borohydride instead of sodium bisulfite is added. The sodium hydroxide solution again contains 0.1 percent by weight Lauryl sulfate. The results obtained can then be seen from the following table:

BehandlungszeitTreatment time Naßknittererholungs winkelWet wrinkle recovery angle 15 Sekunden 15 seconds 223°223 ° 30 Sekunden 30 seconds 250°
292°
295°250 °
292 °
295 ° 45 Sekunden 45 seconds 290°290 ° 60 Sekunden 60 seconds 295°295 ° 90 Sekunden 90 seconds 120 Sekunden 120 seconds

Claims

Patent claims:

1. Process for improving the washing and abrasion resistance of fibrous cellulosic Textiles by treating with an aqueous caustic solution and epi- or dihalohydrins, thereby characterized in that one the fibrous material before or after the treatment with an aqueous caustic solution, hot vapors of epihalohydrin or an epihalohydrin in the alkaline medium developing compound alone or together with a suitable one Solvent, especially water, exposing and optionally during the process with a Treated reducing agent.

2. The method according to claim 1, characterized in that an alkali hydroxide, preferably caustic lye containing sodium hydroxide, expediently in a concentration of 1 to 25 percent by weight, preferably 5 to 15 percent by weight is used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the fibrous material with the caustic solution impregnated by padding.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the impregnation is so carries out that the fibrous material 40 to 100 percent by weight, based on the fibrous Material, caustic liquor absorbs.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one is at a temperature the caustic solution and the fibrous material between room temperature and 80 ° C, preferably at Room temperature, works.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one or more anionic and / or cationic wetting agents for the caustic liquor, expediently in amounts of 1 to 25 percent by weight, preferably 1 to 5 percent by weight, added.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that a reducing agent is added the caustic is added, expediently in an amount of not more than 5 percent by weight, preferably 0.01 to 2 percent by weight.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that the reducing agent Alkali or alkaline earth salts of inorganic acids used, the anion of which is sulfur, boron or Contains phosphorus.

9. The method according to claim 8, characterized in that there is such as reducing agent additionally uses oxygen in the acid part of the salt molecule, e.g. B. sodium hydrosulfite, Potassium hydrosulfite, sodium and potassium hydrophosphite, sodium and potassium thiosulfate, sodium and potassium borohydride and mixtures thereof.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that one is an epihalohydrin a halogen-substituted monoepoxy compound such as epichlorohydrin, epibromohydrin, 2,3-epoxy-2-methyl-1 -chlorpropane, 2,3-epoxy-1-chlorobutane, 2,3-epoxy-1-bromobutane and 2,3-epoxy-1-chloropentane and mixtures thereof are used.

11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that as a compound that in alkaline solution developed epihalohydrin, a compound with a

OH OH

i
- C - C - group

instead of the 1,2-epoxy group such as dihalohydrins, 1,3-dichloro-2-hydroxypropane, 1,3-dibromo-2-hydroxypropane, 1,3-dichloro-2-hydroxypropane and mixtures thereof are used.

12. The method according to claim 1 to 11, characterized in that there is a mixture of at least 10 percent by weight of water, preferably 10 to 80 percent by weight of water, the The remainder is epihalohydrin or an epihalohydrin developing material is used.

13. The method according to claim 12, characterized in that there is a mixture which at 80 to 120 ° C is used.

14. The method according to claim 12 and 13, characterized in that there is a constant steam boiling mixture of 76 percent by weight epichlorohydrin and 24 percent by weight water used, which boils at approximately 87.8 ° C and 760 mm.

15. The method according to claim 1 to 14, characterized in that the fibrous material after removal from the hardening zone washes, preferably with water or water and Detergents, and then dries, preferably from 20 to 125 ° C.

Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1 002 283;
British Patent Nos. 696 282, 724 096, 644 213;

French Patent No. 1,178,919 (Chemisches Zentralblatt, 1960, p. 7383);

Americ. Dystoff Rep., 49, No. 22, pp. 19-24 (1960);
Chemisches Zentralblatt, 1961, pp. 12312/12313.