DE1175548B

DE1175548B - Toner for electrophotographic purposes

Info

Publication number: DE1175548B
Application number: DEK46389A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Herrmann
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1962-04-05
Filing date: 1962-04-05
Publication date: 1964-08-06
Also published as: NL131247C; BE630698A; GB1029182A; CH421710A; LU43466A1; NL290679A; DK116637B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: G 03 cBoarding school Class: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-10German class: 57 b-10

Nummer: 1175 548Number: 1175 548

Aktenzeichen: K 46389IX a / 57 bFile number: K 46389IX a / 57 b

Anmeldetag: 5. April 1962Filing date: April 5, 1962

Auslegetag: 6. August 1964Opening day: August 6, 1964

Die Erfindung betrifft einen polystyrolhaltigen Toner, insbesondere für eine elektrophotographische Pulverentwicklung.The invention relates to a polystyrene-containing toner, particularly for an electrophotographic one Powder development.

Von einem Toner ist im entscheidenden Maße die Qualität, d. h. der optische Eindruck der Kopie, abhängig. Es wird daher von ihm eine Reihe von Eigenschaften gefordert: Zunächst darf der fixierte Toner weder kleben noch eine erhöhte Tendenz zur Haftung besitzen. Wenn er zur Herstellung von Druckformen verwendet werden soll, darf er ferner in Alkohol und organischen Basen nicht löslich sein, damit er von den Entschichterlösungen, wie sie für die Druckformenherstellung verwendet werden, nicht angegriffen wird.A decisive factor of a toner is the quality, i.e. H. the optical impression of the copy, depends. A number of properties are therefore required of him: First of all, the fixed Toners neither stick nor have an increased tendency to adhere. When he is used to making Printing forms are to be used, it must also be insoluble in alcohol and organic bases, so that he does not benefit from the stripping solutions as they are used for the production of printing formes is attacked.

Vor allem soll er jedoch einen möglichst niedrigen Schmelzpunkt besitzen, da ansonsten einerseits während des Fixiervorganges der Schichtträger, der meist aus Papier besteht, thermisch geschädigt werden kann, andererseits in Kopiermaschinen die Handhabung größerer Wärmemengen Schwierigkeiten bereitet. Außerdem soll der Toner eine leicht fließende Schmelze bilden, die die einzelnen Ungleichmäßigkeiten der Tonerbedeckung ausgleicht.Above all, however, it should have as low a melting point as possible, otherwise on the one hand during the fixing process of the substrate, which is usually made of paper, can be thermally damaged can, on the other hand, the handling of large amounts of heat in copying machines causes difficulties. In addition, the toner should form an easily flowing melt that covers the individual irregularities the toner coverage.

Es ist bekannt, Forderungen dieser Art durch die Anwendung von Kunst- und Naturharzen als solche oder in Mischungen untereinander und mit Pigmenten und Farbstoffen zu verwirklichen. Für diesen Zweck wurden Phenolformaldehydkondensate, Vinylpolymerisate, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polystyrol, substituiertes Polystyrol und Mischpolymerisate, sowie Polymerisationsmischungen, z. B. Polystyrol/Maleinatharze, vorgeschlagen. Ebenso ist der Zusatz von organischen Farbstoffen und Pigmenten bekannt. Toner, die aus diesen Mischungen hergestellt wurden, konnten jedoch die obengenannten Forderungen nicht in befriedigendem Maße und vor allem nicht in der ganzen Breite erfüllen.It is known to meet claims of this kind through the use of synthetic and natural resins as such or in mixtures with one another and with pigments and dyes. For this Purpose were phenol-formaldehyde condensates, vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Polystyrene, substituted polystyrene and copolymers, as well as polymerization mixtures, e.g. B. Polystyrene / maleinate resins. Likewise is the addition of organic dyes and pigments known. However, toners made from these blends could do the above Failure to meet requirements to a satisfactory degree and, above all, not to the full extent.

Aufgabe der Erfindung ist, einen Toner anzugeben, der einen niedrigen Schmelzpunkt und eine leicht fließende Schmelze hat, der in Alkohol und organisehen Basen unlöslich ist und der bei Zimmertemperatur nicht klebrig ist. Gegenstand der Erfindung ist ein Toner für elektrophotographische Zwecke, bestehend aus einer festen Lösung von Polystyrol,' und mindestens einem Farbstoff in einem weiteren Kunstharz, gegebenenfalls vermischt mit weniger als 5% an sich bekannter Zusätze.The object of the invention is to provide a toner which has a low melting point and is lightweight has flowing melt that is insoluble in alcohol and organic bases and that is at room temperature is not sticky. The invention relates to a toner for electrophotographic purposes, consisting of from a solid solution of polystyrene, 'and at least one dye in another synthetic resin, optionally mixed with less than 5% additives known per se.

Die vorteilhaften Ergebnisse werden erzielt, falls ein Mischungsverhältnis der genannten drei Gruppen von Bestandteilen etwa wie folgt vorliegt: Das Gewichtsverhältnis Polystyrol zu dem erfindungsgemäß ausgewählten weiteren Kunstharz kann in weiten Toner für elektrophotographische ZweckeThe advantageous results are achieved if a mixing ratio of the three groups mentioned of constituents is approximately as follows: The weight ratio of polystyrene to that according to the invention selected other synthetic resins can be widely used in toners for electrophotographic purposes

Anmelder:Applicant:

Kalle Aktiengesellschaft,Kalle Aktiengesellschaft,

Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Heinz Herrmann, Wiesbaden-BiebrichDr. Heinz Herrmann, Wiesbaden-Biebrich

Grenzen schwanken. Es hat sich als günstig erwiesen, das Gewichtsverhältnis zwischen 1: 4 und 4 :1, vorzugsweise zwischen 2 : 3 und 3 : 2 auszuwählen. Der Anteil der Farbstoffe soll nicht mehr als 20 Gewichtsprozent der gesamten Kunstharzmischung betragen. Gute Ergebnisse wurden erzielt bei einem Gehalt zwischen 5 und 10% der harzlöslichen Farbstoffe.Boundaries fluctuate. It has proven to be advantageous, the weight ratio between 1: 4 and 4: 1, preferably choose between 2: 3 and 3: 2. The proportion of dyes should not be more than 20 percent by weight of the entire synthetic resin mixture. Good results have been achieved at a salary between 5 and 10% of the resin-soluble dyes.

Zuweilen kann es für bestimmte Zwecke vorteilhaft sein, weitere Zusätze, wie Pigmente, z. B. Ruß oder anorganische Salze, oder Füllstoffe, zuzusetzen. Der Anteil dieser Zusätze soll jedoch nur etwa 5 Gewichtsprozent der genannten Harzmischung betragen, wobei stets zu beachten ist, daß die vorteilhaften Eigenschaften des Toners nicht dadurch mehr oder minder herabgesetzt werden.Sometimes it can be advantageous for certain purposes to add further additives, such as pigments, e.g. B. Soot or to add inorganic salts or fillers. However, the proportion of these additives should only be about 5 percent by weight the resin mixture mentioned, it should always be noted that the advantageous Properties of the toner are not thereby reduced more or less.

Unter Polystyrol werden im vorliegenden Fall im allgemeinen die üblichen und mit bekannten Methoden darstellbaren Polymerisate des Styrols verstanden. Jedoch sind auch spezielle Verbindungstypen z. B. bezüglich des Polymerisationsgrades für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet.In the present case, polystyrene is generally the customary and known methods understandable representable polymers of styrene. However, special connection types are also possible, e.g. B. regarding the degree of polymerization for suitable for the purpose of the invention.

Der Polymerisationsgrad spielt jedoch keine kritische Rolle, wobei lediglich zu beachten ist, daß Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht einen tieferen Erweichungspunkt als solche mit höherem Molekulargewicht aufweisen.However, the degree of polymerization does not play a critical role, it should only be noted that Compounds with low molecular weight have a lower softening point than those with higher Have molecular weight.

Als weitere Kunstharze kommen solche in Frage, in denen Polystyrol löslich ist. Dies sind vor allem Polymerisate von Verbindungen, bei denen ein Benzolkern mit einem Fünfring zu einer Verbindung mit aromatischem Charakter kondensiert ist. Solche monomeren Verbindungen sind beispielsweise Inden und Cumaron. Mit gutem Erfolg sind auch Harze aus halogenierten, bevorzugt chlorierten, Di- und Triphenylverbindungen, vorzugsweise Chlordiphenylharze geeignet. Auch Mischungen der genannten Kunstharze erfüllen die geforderten Bedingungen.Other synthetic resins that can be used are those in which polystyrene is soluble. These are above all Polymers of compounds in which a benzene nucleus with a five-membered ring forms a compound condensed with an aromatic character. Such monomeric compounds are, for example, indene and coumarone. Resins made from halogenated, preferably chlorinated, di- and resins are also very successful Triphenyl compounds, preferably chlorodiphenyl resins, are suitable. Also mixtures of the above Synthetic resins meet the required conditions.

409 639/318409 639/318

In einer Schmelze der genannten Kunstharze ist der Oberfläche dieser Materialien zur Folge. Die erPolystyrol löslich. Die Schmelze entmischt sich wäh- haltenen Kopien sind völlig wischfest und dokurend des Abkühlens nicht und liegt in festem Zustand mentenecht.
in Form einer festen Lösung vor. Auch die zum Fixieren benötigten apparativenIn a melt of the synthetic resins mentioned, the surface of these materials is the result. The erPolystyrene soluble. The melt segregates while copies are completely smudge-proof and do not document cooling and are menten-proof in their solid state.
in the form of a solid solution. Also the equipment needed for fixing

Als Farbstoffe kommen solche in Frage, die sich 5 Einrichtungen können damit in Konstruktion undAs dyes are those that can be used in construction and 5 facilities

ebenfalls in der Schmelze aus Polystyrol und den Handhabung einfach gehalten werden,also in the melt of polystyrene and the handling can be kept simple,

eben erwähnten Kunstharzen lösen. Falls eine solche Kopie zu einer Druckform weiter-solve the synthetic resins just mentioned. If such a copy is passed on to a printing form

Zur Beurteilung, ob diese Bedingung — die Lös- verarbeitet werden soll, macht sich vorteilhafterweise lichkeit der Farbstoffe in den Harzen — erfüllt wird, bemerkbar, daß der vorliegende Toner darüber hinist es nur notwendig, die Löslichkeit nach bekannten io aus alkoholunlöslich ist und von organischen Basen Methoden in üblicher Weise zu prüfen. Dies kann nicht angegriffen wird. Da die üblichen und gedurch Eintragung einer kleinen Probe in die Poly- bräuchlichen Entschichtungsmittel im allgemeinen styrol- bzw. Harzschmelze geschehen, wobei sich aus solchen Verbindungen bestehen, wird damit der nach dem Erkalten der Mischung augenscheinlich Rand der Bildstellen und die Bildstelle selbst in zeigt, ob der Farbstoff befähigt ist, eine feste Lösung 15 keiner Weise angegriffen, wodurch sich Druckbilder einzugehen. Die Löslichkeit eines Farbstoffes läßt mit großer Schärfe und hohen Druckauflagen erzielen sich beispielsweise auch aus dem Buch »Colour lassen.To assess whether this condition - the solution - should be processed, is advantageous ability of the dyes in the resins - is satisfied, it is noticeable that the present toner is beyond it it is only necessary to determine the solubility according to known io from insoluble in alcohol and from organic bases Test methods in the usual way. This cannot be attacked. As the usual and through Entry of a small sample into the common decoating agents in general styrene or resin melt happen, which consist of such compounds, so that the after the mixture has cooled down, the edge of the image areas and the image area itself appear in shows whether the dye is capable of not attacking a solid solution 15, thereby creating printed images enter into. The solubility of a dye can be achieved with great sharpness and long print runs can also be found in the book »Color.

Index«, Second Edition (1956), Volume 1 und 2 ent- Ein weiterer wesentlicher Vorteil besteht darin,Index «, Second Edition (1956), Volumes 1 and 2 ent- Another major advantage is that

nehmen. daß die einzelnen Tonerteilchen homogen aufgebautto take. that the individual toner particles have a homogeneous structure

Geeignete Farbstoffe für den erfindungsgemäßen 20 sind, da sich Polystyrol, die anderen Harze und der Zweck finden sich vor allem unter den Azofarbstoffen, Farbstoff ineinander lösen. Dies hat in wünschens-Chinon- und Anthrachinonfarbstoffen und den Azin- werter Weise zur Folge, daß beim Zerkleinern der farbstoffen. Als besonders geeignet haben sich z. B. Tonermassen nur Teilchen mit gleichgearteter Obererwiesen Fettschwarz HBN (Colour Index Nr. 26150), flächenbeschaffenheit erhalten werden. Solche Teil-Nigrosin spritlöslich (Colour Index Nr. 50 415), Su- 25 chen verändern ihre triboelektrischen Eigenschaften dantiefschwarz BB (Solvent Black 9), Brillantsprit- während des Hantierens nicht, d. h., der Toner liegt schwarz TN und Zaponschwarz X. mit einer gleichmäßigen Aufladung vor, wodurchSuitable dyes for the 20 according to the invention are, since polystyrene, the other resins and the Purpose can be found, above all, among the azo dyes, to dissolve dyes in one another. This has desirable-quinone- and anthraquinone dyes and the azine values that result in the crushing of the dyes. As have been particularly suitable, for. B. toner masses only particles with the same type of reference Fat black HBN (Color Index No. 26150), surface texture can be obtained. Such part-nigrosine Soluble in fuel (Color Index No. 50 415), searches change their triboelectric properties dantiefschwarz BB (Solvent Black 9), Brillantsprit- not while handling, d. i.e., the toner is lying black TN and Zaponschwarz X. with an even charge, whereby

Durch die Anwendung der genannten Farbstoffe sich praktisch schleierfreie Kopien erhalten lassen,Practically fog-free copies can be obtained by using the dyes mentioned,

ist es auch möglich, die Aufladung zu beeinflussen. _R . .J₁ it is also possible to influence the charging. _R. .J ₁

Bei Zugabe der oben einzeln genannten Farbstoffe 30 ei spieWhen adding the above individually mentioned dyes 30 egg spat

bekommt der Toner einen positiven Ladungssinn. Bei einer Temperatur des Heizbades zwischen 180the toner gets a positive sense of charge. At a temperature of the heating bath between 180

Jedoch besteht auch die Möglichkeit, ihm einen und 200° C werden 60 Gewichtsteile eines Chlordi-However, there is also the possibility of one and 200 ° C 60 parts by weight of a chlorine

negativen Ladungssinn zu erteilen, falls Farbstoffe, phenylharzes mit einem Erweichungspunkt von 60to give negative sense of charge, if dyes, phenyl resin with a softening point of 60

wie Ceresschwarz® G (Tabelle für die Lackindustrie— bis 70° C nach Krämer-Sarnow-Nagel, einerlike Ceresschwarz® G (table for the paint industry - up to 70 ° C according to Krämer-Sarnow-Nagel, one

Kittel [1956], S. 54), Chromogenschwarz ETOO 35 Säurezahl 0 und einer Farbzahl 1 bis 2 (Clophenharz®Kittel [1956], p. 54), Chromogenschwarz ETOO 35 acid number 0 and a color number 1 to 2 (Clophenharz®

(Colour Index Nr. 14 645) und Azo-Oil-Black® W) geschmolzen, dann unter Rühren 40 Gewichts-(Color Index No. 14 645) and Azo-Oil-Black® W) melted, then 40 weight-

(C. I. Solvent Black 12) allein zugegeben werden. teile Polystyrol zugemischt. Nach etwa 70 Minuten(C.I. Solvent Black 12) alone can be added. parts of polystyrene mixed in. After about 70 minutes

Die Herstellung der Toner kann nach jeder der werden 10 Gewichtsteile Sudantiefschwarz® BB (C. I.The production of the toners can be done after each of the 10 parts by weight Sudantiefschwarz® BB (C. I.

üblichen Methoden, zweckmäßigerweise jedoch in 26150) zugegeben. Es wird weitere 10 Minuten,customary methods, but expediently added in 26150). It will be another 10 minutes

einem heizbaren Kneter vorgenommen werden. Da- 40 immer bei der genannten Badtemperatur, weiterge-a heatable kneader. 40 always at the specified bath temperature, continued

bei wird bei einer Heiztemperatur von etwa 180 bis rührt. Das Polystyrol, der Farbstoff und das Chlor-at is stirred at a heating temperature of about 180 to. The polystyrene, the dye and the chlorine

200^c C das weitere Harz geschmolzen, dann Poly- diphenylharz haben sich nach dieser Zeit zu einer200 ^c C the further resin melted, then poly-diphenyl resin have become one after this time

styrol zugesetzt und so lange gemischt, bis die völlig homogenen Mischung gelöst. Anschließendstyrene was added and mixed until the completely homogeneous mixture was dissolved. Afterward

Schmelze homogen ist. Anschließend setzt man die wird die heiße Masse auf eine Messingplatte ausge-Melt is homogeneous. The hot mass is then placed on a brass plate.

erwähnten Farbstoffe zu. Nach ihrer Lösung gießt 45 gössen.mentioned dyes too. After their solution pours 45 pours.

man die Schmelze auf ein Blech oder eine Kunststoff- Die erhaltene Mischung in Form einer festen Löf olie. Das erkaltete Produkt wird z. B. in einer Kugel- sung wird in erkaltetem Zustand in erbsengroße mühle bis auf eine Teilchengröße von 1 bis 20 μ Stücke vorzerkleinert und in einer Kugelmühle in zerkleinert. Der Toner ist dann gebrauchsfertig und bekannter Weise vermählen. Nach einer Mahldauer kann mit geeigneten Trägerteilchen, z. B. Eisenspänen 50 von einigen Tagen wird von dem feinverteilten Prooder Glaskügelchen, zu einem Entwicklergemisch dukt durch Windsichtung und/oder Sieben die Frakgemengt werden. Natürlich ist auch seine Anwendung tion mit der Teilchengröße zwischen 2 und 20 μ abin dispergierter Form in einem geeigneten Dispergier- getrennt. Dieser Toner hat, gemessen auf einer Kofmittel oder als Ärosol mit gutem Erfolg möglich. ler-Heizbank eine untere Erweichungsgrenze von Durch die erfindungsgemäßen Toner wird erreicht, 55 75° C und einen Schmelzbereich zwischen 75 und daß sämtliche Forderungen, die an einen Toner zu 105° C. Mit einem Gemenge des Toners mit Eisenstellen sind und wie sie eingangs erwähnt wurden, in pulver als Träger können latente elektrostatische hohem Maße erfüllt werden. Dies gilt vor allem be- Bilder in bekannter Weise, z. B. mit einer Magnetzüglich des Schmelzbereiches. Die untere Er- oder Kaskadenentwicklung entwickelt werden. Die weichungsgrenze liegt sehr niedrig, etwa zwischen 70 60 erhaltenen Puderbilder lassen sich sehr leicht ther- und 100° C, wobei zugleich die fixierten Bildstellen misch zu einem kontrastreichen und randscharfen bei Zimmertemperatur keinerlei Klebrigkeit oder er- Bild fixieren,
höhte Haftung an anderen Materialien zeigen. Die Beispiel 2
niedrige untere Erweichungsgrenze erlaubt ferner diethe melt on a sheet or a plastic The mixture obtained in the form of a solid Löf olie. The cooled product is z. B. in a ball solution is cooled down in a pea-sized mill to a particle size of 1 to 20 μ pieces and then crushed in a ball mill. The toner is then ready for use and milled in the known manner. After a grinding period, suitable carrier particles, e.g. B. iron shavings 50 from a few days will be mixed from the finely divided pro or glass beads to a developer mixture by air sifting and / or sieving. Of course, its application is also possible with a particle size between 2 and 20 μ in dispersed form in a suitable dispersion. This toner has, measured on a Kofmittel or as an aerosol, with good success. The toner according to the invention achieves a lower softening limit of 55-75 ° C. and a melting range between 75 and that all requirements that are made of a toner to 105 ° C. With a mixture of the toner with iron spots and as mentioned at the beginning Electrostatic latent can be met to a high degree in powder as a carrier. This is especially true when images are used in a known manner, e.g. B. with a magnetic level of the melting range. The lower earth or cascade development can be developed. The softening limit is very low, between 70 and 60 powder images obtained can be very easily thermally and 100 ° C, whereby at the same time the fixed image areas are mixed to a high-contrast and sharp-edged image at room temperature that does not fix any stickiness or erosion,
show increased adhesion to other materials. The example 2
low lower softening limit also allows the

Temperatur beim Fixieren von Bildern auf empfind- 65 Es wird verfahren wie im Beispiel 1, wobei fol-Temperature when fixing images on sensitive 65 The procedure is as in Example 1, with the following

lichen Schichtträgern, beispielsweise dünnem Papier gende Komponenten zur Anwendung kommen: 60 Ge-components, such as thin paper, are used: 60

oder thermisch empfindlichen Kunststoffolien, sehr wichtsteile des im Beispiel 1 genannten Chlordi-or thermally sensitive plastic films, very important parts of the chlorine dioxide mentioned in Example 1

niedrig zu halten. Dies hat eine wesentliche Schonung phenylharzes, 40 Gewichtsteile Polystyrol und 6 Ge-to keep it low. This has a substantial saving of phenyl resin, 40 parts by weight of polystyrene and 6 parts

wichtsteile Fettschwarz HBN (Colour Index Nr. 26 150J. Es ergibt sich ein Toner mit einem Schmelzbereich zwischen 85 und 110° C. Mit diesem Toner wird ein Ladungsbild, das auf einer photoleitfähigen Schicht erzeugt wurde, die auf einem metallischen Schichtträger, z. B. Aluminium oder auf einer geeigneten Papierfolie aufgebracht ist, entwickelt und thermisch fixiert. Die so erhaltenen Bilder können durch Überwischen mit einem organisches Lösungsmittel enthaltenden flüssigen Entschichtungsmittel oder durch andere bekannte Maßnahmen, wie Hydrophilieren, in Druckformen umgewandelt werden. Die damit erhaltenen Druckbilder sind praktisch schleierfrei.parts by weight Fettschwarz HBN (Color Index No. 26 150J. The result is a toner with a melting range between 85 and 110 ° C. With this toner a charge image is created, which is on a photoconductive Layer was generated, which on a metallic substrate, z. B. aluminum or on a suitable Paper foil is applied, developed and thermally fixed. The images obtained in this way can by wiping over with a liquid stripping agent containing organic solvent or by other known measures, such as hydrophilization, converted into printing forms. The printed images obtained in this way are practically free of fog.

Example 3

In 55 Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Chlordiphenylharzes werden bei einer Heizbadtemperatur von 190 bis 200° C 45 Gewichtsteile Polystyrol eingerührt. Nach lstündigem Rühren der Mischung werden 6 Gewichtsteile Fettschwarz® HBN (Colour Index Nr. 26 150) und 1 Gewichtsteil Ceresschwarz® G (Tabelle für die Lackindustrie — Kittel [1956], S. 54) zugesetzt und 10 Minuten bei 100° C weitergerührt. Die erhaltene homogene Schmelze wird zum Erkalten auf ein Messingblech ausgegossen. Der Toner wird darauf, wie im Beispiel 1 angegeben, hergestellt. Er hat eine untere Schmelzbereichsgrenze von 87° C.In 55 parts by weight of the chlorodiphenyl resin mentioned in Example 1, at a heating bath temperature stirred in from 190 to 200 ° C 45 parts by weight of polystyrene. After stirring the mixture for 1 hour 6 parts by weight of Fettschwarz® HBN (Color Index No. 26 150) and 1 part by weight of Ceresschwarz® G (table for the paint industry - smock [1956], p. 54) was added and the mixture was stirred at 100 ° C. for a further 10 minutes. The homogeneous melt obtained is poured onto a brass sheet to cool. The toner is then, as indicated in Example 1, manufactured. It has a lower melting range limit of 87 ° C.

Mit 1 Gewichtsteil Toner, gemischt mit 10 Gewichtsteilen Eisenpulver, lassen sich Ladungsbilder praktisch schleierfrei entwickeln und sehr leicht thermisch fixieren.Charge images can be obtained with 1 part by weight of toner mixed with 10 parts by weight of iron powder Develop practically haze-free and set very easily thermally.

Example 4

In analoger Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, wird ein Toner aus folgenden Mischungskomponenten hergestellt: 60 Gewichtsteile eines Cumaronharzes mit dem Erweichungsbereich zwischen 55 und 6O⁰C (nach Krämer-Sarnow), 40 Gewichtsteile Polystyrol, 6 Gewichtsteile Brillantspritschwarz® TN. (Tabelle für die Lackindustrie — Kittel [1956] S. 53). Der fertige Toner schmilzt zwischen 76 und 106° C.In an analogous manner as described in Example 1, a toner is prepared from the following mixture components: 60 parts by weight of a Cumaronharzes with the softening range between 55 and 6O ⁰ C (according to Krämer-Sarnow), 40 parts by weight of polystyrene, 6 parts by weight Brillantspritschwarz® TN. (Table for the paint industry - Kittel [1956] p. 53). The finished toner melts between 76 and 106 ° C.

Example 5

Mit einer Mischung aus 30 Gewichtsteilen eines Chlordiphenylharzes, 30 Gewichtsteilen Cumaronharz mit dem Erweichungsbereich zwischen 55 und 60° C, 40 Gewichtsteilen Polystyrol und 6 Gewichtseilen Fettschwarz HBN (Colour Index Nr. 26 150) wird nach Beispiel 1 ein Toner hergestellt, der zwischen 82 und 106° C schmilzt. Die damit sichtbar gemachten Ladungsbilder zeichnen sich durch große Schleierfreiheit und Deckkraft aus.With a mixture of 30 parts by weight of a chlorodiphenyl resin, 30 parts by weight of coumarone resin with the softening range between 55 and 60 ° C, 40 parts by weight of polystyrene and 6 ropes by weight Fettschwarz HBN (Color Index No. 26 150) a toner is produced according to Example 1, which is between Melts between 82 and 106 ° C. The charge images made visible in this way are characterized by a high degree of freedom from veils and opacity.

Example 6

Eine Schmelze, bestehend aus 60 Gewichtsteilen Chlordiphenylharz, 40 Gewichtsteilen Polystyrol und 7,5 Gewichtsteilen Ceresschwarz® G, (Tabelle für die Lackindustrie — Kittel [1956], S. 54), die analog Beispiel 1 hergestellt wurde, wird in der dort beschriebenen Weise zu einem Toner weiterverarbeitet und 1 Gewichtsteil Toner mit 25 Gewichtsteilen Eisenpulver gemischt. Der Toner erhält eine deutliche negative Aufladung und ergibt scharfe Bilder, die sich sehr leicht thermisch fixieren lassen.A melt consisting of 60 parts by weight of chlorodiphenyl resin, 40 parts by weight of polystyrene and 7.5 parts by weight Ceresschwarz® G, (table for the paint industry - Kittel [1956], p. 54), the analogous Example 1 was prepared, is further processed in the manner described there to give a toner and 1 part by weight of toner mixed with 25 parts by weight of iron powder. The toner gets a clear negative charge and results in sharp images that can be thermally fixed very easily.

Example 7

50 Gewichtsteile eines Chlordiphenylharzes, 50 Gewichtsteile Polystyrol, 5 Gewichtsteile Peerless Black (C. I. 77 266), 5 Gewichtsteile Nigrosin spritlöslich (C. I. 50 415), 2,5 Gewichtsteile Pigmenttiefschwarz® (CI. 50440).50 parts by weight of a chlorodiphenyl resin, 50 parts by weight of polystyrene, 5 parts by weight of Peerless Black (C. I. 77 266), 5 parts by weight of nigrosine soluble in fuel (C. I. 50 415), 2.5 parts by weight of Pigmenttiefschwarz® (CI. 50440).

Bei einer Heizbadtemperatur von 180 bis 200° C wird das Chlordiphenylharz geschmolzen, dann unterAt a heating bath temperature of 180 to 200 ° C, the chlorodiphenyl resin is melted, then below

ίο Rühren das Polystyrol zugemischt. Nach weiterem 30 Minuten langem Rühren setzt man den Ruß zu und rührt so lange weiter, bis sich das Polystyrol völlig im Chlordiphenylharz gelöst hat. Dies nimmt etwa noch etwa 30 Minuten in Anspruch. Anschließend rührt man die beiden Farbstoffe in die Schmelze ein und gießt die noch heiße Schmelze nach weiteren 10 Minuten auf eine Messingplatte aus.ίο Stir the polystyrene mixed in. After further The carbon black is added for 30 minutes of stirring and stirring is continued until the polystyrene has settled completely dissolved in the chlorodiphenyl resin. This takes about 30 minutes. Afterward the two dyes are stirred into the melt and the still hot melt is poured into more 10 minutes on a brass plate.

Nach Erkalten der Schmelze zerkleinert man diese auf Erbsengröße und vermahlt in einer KugelmühleAfter the melt has cooled, it is crushed to the size of a pea and ground in a ball mill

ao mehrere Tage. Aus dem feingemahlenem Produkt trennt man durch Sieben und/oder Windsichten die Teilchen mit einem Durchmesser von 2 bis 20 μ ab. Die untere Erweichungsgrenze des Toners, gemessen auf einer Kofler-Heizbank, beträgt 90° C. Der Toner liefert in Mischung mit Eisenspänen schleierarme, elektrophotographische Bilder, die sich sehr leicht thermisch fixieren lassen.ao several days. The finely ground product is separated by sieving and / or air sifting Particles with a diameter of 2 to 20 μ are removed. The lower limit of softening of the toner, measured on a Kofler heating bench, is 90 ° C. The toner, when mixed with iron filings, provides veil arms, electrophotographic images that are very easily thermally fixed.

Example 8

Es wird eine Schmelze aus 25 Gewichtsteilen eines Cumaronharzes mit dem Erweichungspunkt über 65° C, 25 Gewichtsteilen eines Indenharzes mit dem Erweichungspunkt von 80° C, 50 Gewichtsteilen Polystyrol, 8 Gewichtsteilen Peerless Black (C. I. Nr.It becomes a melt of 25 parts by weight of a coumarone resin with the softening point above 65 ° C, 25 parts by weight of an indene resin with the softening point of 80 ° C, 50 parts by weight Polystyrene, 8 parts by weight Peerless Black (C.I. No.

77266), 2 Gewichtsteilen Zaponschwarz X (Tabelle für die Lackindustrie — Kittel [1956], S. 55) analog Beispiel 7 hergestellt und in der dort genannten Weise zu einem Toner verarbeitet, dessen untere Erweichungsgrenze bei 98° C liegt.77266), 2 parts by weight of Zapon black X (table for the paint industry - Kittel [1956], p. 55) analogously Example 7 prepared and processed in the manner mentioned there to give a toner, the lower softening limit of which is at 98 ° C.

Example 9

Ein analog Beispiel 7 hergestellter Toner aus 60 Gewichtsteilen Cumaronharz (Erweichungspunkt ab 55° C), 40 Gewichtsteilen Polystyrol, 5 Gewichtsteilen Peerless Black (C. I. Nr. 77 266), 3 Gewichtsteilen Fettschwarz HBN (C. I. Nr. 26 150) schmilzt zwischen 74 und 104° C.A toner produced analogously to Example 7 from 60 parts by weight of coumarone resin (softening point from 55 ° C), 40 parts by weight of polystyrene, 5 parts by weight of Peerless Black (C. I. No. 77 266), 3 parts by weight of fat black HBN (C. I. No. 26 150) melts between 74 and 104 ° C.

Example 10

In einem heizbaren Kneter schmilzt man bei 180° C 55,5 Gewichtsteile eines Chlordiphenylharzes mit einem Erweichungspunkt von 60 bis 70° C (nach Krämer-Sarnow-Nagel), einer Säurezahl0 und einer Farbzahl 1 bis 2 (Chlophenharz® W) und mischt dann 42,5 Gewichtsteile Polystyrol zu. Man knetet die Mischung noch 15 Minuten lang und setzt dann 2 Gewichtsteile Dibutylphthalat und 5 Gewichtsteile Peerless Black (C. I. Nr. 77 266) und nach weiteren 15 Minuten 1 Gewichtsteil Nigrosin spritlöslich55.5 parts by weight of a chlorodiphenyl resin are melted at 180 ° C. in a heatable kneader with a softening point of 60 to 70 ° C (according to Krämer-Sarnow-Nagel), an acid number of 0 and a color number 1 to 2 (Chlophenharz® W) and then mixes 42.5 parts by weight of polystyrene. One kneads the mixture for a further 15 minutes and then sets 2 parts by weight of dibutyl phthalate and 5 parts by weight of Peerless Black (C.I. No. 77 266) and afterwards 15 minutes 1 part by weight of nigrosine soluble in fuel

(C. I. Nr. 50415) zu. Man knetet die Mischung, bis sie homogen erscheint (nach etwa 30 Minuten), gibt dann 4 Gewichtsteile Fettschwarz HBN (C. I. Nr. 26 150) zu und gießt die Schmelze nach weiteren 8 Minuten auf ein Stahlblech aus.(C. I. No. 50415) to. The mixture is kneaded until it appears homogeneous (after about 30 minutes) then 4 parts by weight of Fettschwarz HBN (C.I. No. 26 150) and pour the melt after further 8 minutes on a steel sheet.

Wenn die Schmelze erkaltet ist, wird sie in erbsengroße Stücke gebrochen und anschließend in einer Kugelmühle vermählen. Nach einer Mahldauer von einigen Tagen wird von dem feinpulverisierten Pro-When the melt has cooled down, it is broken into pea-sized pieces and then into one Grind ball mill. After a grinding time of a few days, the finely powdered product is

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dukt durch Windsichtung und/oder Sieben die Fraktion mit der Teilchengröße zwischen 2 und 20 μ abgetrennt. Dieser Toner zeigt auf einer Kofler-Heizbank einen Erweichungsbereich von 80 bis 105° C. Im Gemisch mit Eisenpulver liefert der Toner im bekannten elektrophotographischen Kopierprozeß schleierfreie, kontrastreiche Bilder, die sich thermisch leicht wischfest machen lassen.The fraction with a particle size between 2 and 20 μ is separated by air sifting and / or sieving. This toner shows a softening range of 80 to 105 ° C on a Kofler heating bench. When mixed with iron powder, the toner delivers in the known electrophotographic copying process Haze-free, high-contrast images that can easily be made thermally smudge-proof.

Example 11

Man verfährt nach den Angaben im Beispiel 10 und verwendet 51,5 Gewichtsteile Chlordiphenyl, 42,5 Gewichtsteile Polystyrol, 6,0 Gewichtsteile Dibutylphthalat, 5,0 Gewichtsteile Peerless Black, 4,0 Gewichtsteile Fettschwarz HBN (C. I. 26 150), 1,0 Gewichtsteile Nigrosin spritlöslich (C. I. 50 415).The procedure is as in Example 10 and 51.5 parts by weight of chlorodiphenyl, 42.5 are used Parts by weight of polystyrene, 6.0 parts by weight of dibutyl phthalate, 5.0 parts by weight of Peerless Black, 4.0 parts by weight Fettschwarz HBN (C. I. 26 150), 1.0 part by weight of nigrosine soluble in fuel (C. I. 50 415).

Der Toner erweicht auf der Kofler-Heizbank bei 76 bis 102° C und läßt sich sehr leicht fixieren.The toner softens on the Kofler heating bench at 76 to 102 ° C and can be fixed very easily.

Example 12

Man verfährt nach den Angaben im Beispiel 10 und verwendet 53,5 Gewichtsteile Chlordiphenylharz, 42,5 Gewichtsteile Polystyrol, 4,0 Gewichtsteile Trikresylphosphat, 6,0 Gewichtsteile Fettschwarz HBN (C. I. 26150), 1,0 Gewichtsteile Nigrosin spritlöslieh (C. 1.50415), 1,0 Gewichtsteile Ceresschwarz® G (Tabelle für die Lackindustrie — Kittel [1956], S. 54).The procedure is as in Example 10 and 53.5 parts by weight of chlorodiphenyl resin are used. 42.5 parts by weight of polystyrene, 4.0 parts by weight of tricresyl phosphate, 6.0 parts by weight of fatty black HBN (C.I. 26150), 1.0 part by weight of nigrosine fuel soluble (C. 1.50415), 1.0 part by weight Ceresschwarz® G (table for the paint industry - Kittel [1956], P. 54).

Wenn die Schmelze erkaltet ist, wird sie in erbsengroße Stücke gebrochen und anschließend in einer Kugelmühle vermählen. Nach einer Mahldauer von einigen Tagen wird von dem feinpulverisierten Produkt durch Windsichtung und/oder Sieben die Fraktion mit der Teilchengröße zwischen 2 und 20 μ abgetrennt. Dieser Toner zeigt auf einer Kofler-Heizbank einen Erweichungsbereich von 78 bis 108° C. Im Gemisch mit Eisenpulver liefert der Toner im bekannten elektrophotographischen Kopierprozeß schleierfreie, kontrastreiche Bilder, die sich thermisch leicht fixieren lassen.When the melt has cooled down, it is broken into pea-sized pieces and then into one Grind ball mill. After grinding for a few days, the finely powdered product is made the fraction with the particle size between 2 and 20 μ is separated by air sifting and / or sieving. This toner shows a softening range of 78 to 108 ° C on a Kofler heating bench. When mixed with iron powder, the toner delivers in the known electrophotographic copying process Haze-free, high-contrast images that can be easily fixed thermally.

Claims

Patent claims:

1. Toner for electrophotographic purposes, characterized in that it consists of a solid solution of polystyrene, and at least one dye in another synthetic resin, optionally mixed with less than 5% of known additives.

2. Toner according to claim 1, characterized in that the weight ratio is polystyrene to another synthetic resin is between 1: 4 and 4: 1.

3. Toner according to claim 1 and 2, characterized in that the dye content in the solid solution between 5 to 20 percent by weight, based on the total solid solution.

4. Toner according to claim 1 to 3, characterized in that the further synthetic resin Chlorodiphenyl resin, indene resin or coumarone resin.

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