DE1168387B

DE1168387B - Process for printing textile materials made from polyesters containing six-membered carboncycles and made from polybasic carboxylic acids and polyhydric alcohols

Info

Publication number: DE1168387B
Application number: DEF25731A
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Nuesslein; Dr Heinrich Koch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1958-05-10
Filing date: 1958-05-10
Publication date: 1964-04-23
Also published as: GB917925A

Description

Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterialien aus sechsgliedrige Carboncyclen enthaltenden Polyestern aus mehrwertigen Carbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen Zum Bedrucken von Papier und ähnlichen Erzeugnissen verwendet man im allgemeinen Pigmentfarbstoffe oder auch in organischen Lösungsmitteln lösliche Farbstoffe. Um die Farbstoffe auf dem Substrat zu fixieren, werden in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel eingesetzt, die nach dem Verdunsten des angewendeten Lösungsmittels den Farbstoff auf der Unterlage festhalten. Auch die Textil-' industrie hat sich gelegentlich solcher Verfahren bedient. In allen diesen Fällen tritt also keine echte Färbung der Fasermasse selbst ein, es wird vielmehr der Farbstoff durch ein gut haftendes Bindemittel auf der Faser festgehalten. Auch die neueren Pigment-, druckverfahren, bei denen auf dem Textilmaterial vernetzbare Kunststoffe unter Mitverwendung von Farbstoffen nachträglich zu wasserunlöslichen und gut haftenden Kombinationen entwickelt werden, sind nicht als echte Färbungen zu bezeichnen. Auch bei diesen Pigmentdruckverfahren entsteht somit nicht eine wirkliche Ein- oder Durchfärbung der Fasern, sondern nur eine gefärbte Auflage. Sobald die oft sogar gut haftende oder waschechte Kunststoffschicht entfernt wird, geht auch der Farbstoff verloren. Es liegt also keine wirkliche, sondern eine Pseudo-Färbung vor.Process for printing textile materials made of six-membered carboncycles containing polyesters from polybasic carboxylic acids and polyhydric alcohols They are generally used for printing on paper and similar products Pigment dyes or dyes soluble in organic solvents. Around The dyes to fix on the substrate are done in organic solvents soluble binders used after evaporation of the applied solvent hold the dye on the surface. The textile industry has also grown occasionally used such procedures. So in all of these cases none occurs real coloring of the fiber mass itself, it is rather the dye through a well-adhering binder held on the fiber. Even the newer pigment, Printing processes in which crosslinkable plastics are also used on the textile material of dyes retrospectively to water-insoluble and well-adhering combinations are not to be described as true colorations. Even with these The pigment printing process does not result in a real inking or inking through of the fibers, just a colored layer. As soon as the often even adheres well or the washable plastic layer is removed, the dye is also lost. So there is no real, but a pseudo-coloring.

Im überwiegenden Maß hat sich der Textildruck aber des Verfahrens bedient, Farbstoffe in wäßriger Lösung unter Mitverwendung verdickender Stoffe fein zu verteilen oder völlig aufzulösen, diese Zubereitungen aufzudrucken und nach dem Wegtrocknen des Wassers durch Dämpfen oder andere Verfahren die Farbstoffe zu fixieren.For the most part, however, textile printing has become the process served, dyes in aqueous solution with the use of thickening substances fine to distribute or completely dissolve, to print these preparations and after Drying off the water by steaming or other methods to fix the dyes.

Diese bei Wolle, Seide und Cellulosefasern übliche Technik hat man zunächst auch beim Bedrucken von synthetischen Fasern, die aus Polyestern bestehen, anzuwenden versucht. Dabei ist aber eine sehr erhebliche Schwierigkeit, daß diese Fasern fast kein Wasserbindevermögen besitzen, so daß die wäßrigen Druckfarben nur sehr mangelhaft haften. Diese geringe Absorptionsfähigkeit führt leicht zu Störungen hinsichtlich einer gleichmäßigen Aufnahme, insbesondere wenn es darum geht, größere Flächen gleichmäßig zu bedrucken. Nach dem Wegtrocknen des Wassers tritt als weiterer Nachteil hinzu, daß infolge der schlechten Haftung. der Druckverdickungsmittel, insbesondere solcher der Stärke- und Gummireihe, sehr leicht Farbstoffteilchen absplittern können. Hierbei besteht außerdem die Gefahr, daß diese abgelösten Farbstoffteilchen auf weißen oder andersfarbigen Fond geraten und bei der nachfolgenden Fixierung der Farbstoffe dort durch Dämpfen oder bei hoher Temperatur mitfixiert werden, so daß sie als Flecken erscheinen, die nicht mehr beseitigt werden können.This technique, which is common for wool, silk and cellulose fibers, is used initially also when printing synthetic fibers made of polyesters, tried to apply. But there is a very considerable difficulty that this Fibers have almost no water-binding capacity, so that the aqueous printing inks only adhere very poorly. This low absorption capacity easily leads to disturbances in terms of an even intake, especially when it comes to larger ones To print surfaces evenly. After the water has dried off, another occurs The disadvantage is that as a result of poor adhesion. the printing thickener, Especially those of the starch and rubber series, dye particles chip off very easily can. There is also the risk that these detached dye particles get on a white or other colored background and during the subsequent fixation the dyes are also fixed there by steaming or at high temperature, so that they appear as spots that can no longer be removed.

Es wurde nun gefunden, daß man die vorstehend geschilderten Schwierigkeiten beim Bedrucken von Textilmaterial aus sechsgliedrige Carbocyclen enthaltenden Polyestern aus mehrwertigen Carbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen vermeiden kann und in zuverlässiger Verfahrensweise farbstarke Drucke mit sehr scharfen Konturen erhält, wenn man diese Materialien mit nicht wäßrigen Druckpasten bedruckt, die ein flüchtiges organisches .Lösungsmittel, gegenüber den Polyestern affine Farbstoffe sowie als Bindemittel in dem Lösungsmittel gelöste Kunstharze der Polyester-, Polyvinyl- oder Polyacrylreihe enthalten, anschließend trocknet und durch trockenes Erhitzen auf Temperaturen von mindestens 150° C fixiert. Danach kann das so bedruckte Material wie üblich nachgewaschen sowie gegebenenfalls reduktiv nachbehandelt werden.It has now been found that one can overcome the difficulties outlined above when printing textile material made from polyesters containing six-membered carbocycles from polybasic carboxylic acids and polyhydric alcohols can be avoided and in more reliable In the process, strongly colored prints with very sharp contours are obtained if these are used Materials printed with non-aqueous printing pastes, which are volatile organic .Solvents, dyes with an affinity for polyesters and as binders Synthetic resins of the polyester, polyvinyl or polyacrylic series dissolved in the solvent contained, then dried and heated by dry heating to temperatures of fixed at least 150 ° C. The printed material can then be washed as usual and optionally also be treated reductively.

Die erfindungsgemäß verwendeten, in den organischen Lösungsmitteln löslichen Binde- bzw. verdickenden Mittel halten den Farbstoff gut in Lösung oder Verteilung, soweit das Lösungsmittel nicht selbst den Farbstoff zu lösen vermag. Als Bindemittel kommen bevorzugt Copolymerisate aus etwa 90 bis 95 Teilen Vinylacetat und 10 bis 5 Teilen Crotonsäure oder Polyvinylbutyral vom Molgewicht 20 000 bis 40000 zur Anwendung. Als organische Lösungsmittel kommen im allgemeinen Äthanol, Terpentinöl oder Ester aliphatischer oder aromatischer Alkohole mit niedrigen Fettsäuren in Betracht.Those used according to the invention in the organic solvents soluble binders or thickeners keep the dye well in solution or Distribution as long as the solvent cannot itself dissolve the dye. The preferred binders are copolymers of about 90 to 95 parts of vinyl acetate and 10 to 5 parts of crotonic acid or polyvinyl butyral with a molecular weight of 20,000 to 40000 is used. The organic solvents generally used are ethanol, Oil of turpentine or esters of aliphatic or aromatic alcohols with lower fatty acids into consideration.

Als Polyester, aus denen die nach dem vorliegenden Verfahren zu bedruckenden Gebilde bestehen, kommen in erster Linie Kondensationsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren und aliphatischen Glykolen in Betracht. Der Standardtyp dieser Produkte ist das Polyäthylenterephthalat.As polyester from which the printing is carried out according to the present process Constructions exist, mainly condensation products come from aromatic dicarboxylic acids and aliphatic glycols into consideration. The standard type of these products is polyethylene terephthalate.

Als Textilmaterialien kommen in erster Linie die verschiedenen Verarbeitungsformen, wie Gespinste, Gewirke, Gewebe, dieser Fasern in Betracht.The various processing forms are primarily used as textile materials, such as webs, knitted fabrics, woven fabrics, these fibers into consideration.

Bei dem Fixieren durch trockenes Erhitzen geht der in dem Bindersystem vorliegende Farbstoff in das Fasermaterial über, so daß nunmehr eine echte Färbung des Fasermaterials vorliegt und nicht nur eine Überschichtung durch ein Farbstoffe enthaltendes Bindemittel.When fixing by dry heating, it goes in the binder system present dye in the fiber material over, so that now a real dye of the fiber material is present and not just an overlay by a dye containing binder.

Das Bindemittel kann, sofern es wasser- oder alkalilöslich ist, nachträglich durch übliches Waschen, sonst durch Behandlung mit geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Benzin, von der Faser abgetragen werden. Man kann es aber auch, sofern es in Wasser bzw. in wäßrigen alkalischen Lösungen unlöslich ist, als Appreturmittel auf der Faser belassen. Bei dem Verfahren der Erfindung können gegebenenfalls auch andere Zusatzstoffe mitverwendet werden, z. B. die Faser anquellende Mittel, sogenannte Carrier, die eine erhöhte Farbstoffaufnahme ermöglichen, beispielsweise der Diglykoläther des f-Naphthols. Im allgemeinen kann auf derartige Hilfsmittel jedoch verzichtet werden.The binder can, provided it is soluble in water or alkali, subsequently by usual washing, otherwise by treatment with suitable organic solvents, such as B. gasoline, are worn away by the fiber. But you can also, provided that it is insoluble in water or in aqueous alkaline solutions, as a finishing agent left on the fiber. In the method of the invention can optionally also other additives are used, e.g. B. the fiber swelling agent, so-called Carriers that enable increased dye uptake, for example diglycol ether of f-naphthol. In general, however, such aids can be dispensed with will.

Das Verfahren eignet sich auch für das Bedrucken von gemischten Fasermaterialien, d. h. solchen, in denen außer den genannten Polyesterfasern solche Fasern verwendet werden, die für die hier beschriebenen Farbstoffe kein Aufnahmevermögen haben. Es können also Mehrfarbeneffekte in einem Arbeitsgang erzielt werden bzw. zweierlei Fasern, z. B. eine Polyäthylentrephthalat- und eine Cellulosefaser, durch Farbstoffe verschiedenen Charakters gefärbt werden. Beispiel 1 7,5 Teile eines Farbstoffes der folgenden Konstitution werden mit 92,5 Teilen eines Copolymerisats aus etwa 90 bis 95 Teilen Vinylacetat mit 10 bis 5 Teilen Crotonsäure im Verhältnis 1:1 in Äthanol angepastet und mit weiteren 50 Teilen Äthanol auf einem Walzenstuhl abgerieben. Mit dieser Druckfarbe wird Polyäthylenterephthalat-Textilmaterial im Film- oder Maschinendruck bedruckt und der Druck durch Erhitzen auf 150 bis 200° C fixiert. Anschließend wird das Material mit einem nichtionogenen Waschmittel geseift und eventuell noch reduktiv nachbehandelt. Es entsteht ein sehr lebhafter, farbstarker Druck. Die Ware besitzt einen weichen Griff. Beispiel 2 7,5 Teile des Farbstoffes der folgenden Konstitution werden mit 18,5 Teilen eines Polyvinylbutyrals vom Molekulargewicht 20 000 bis 40 000 in 74 Gewichtsteilen Äthanol angerieben und mit weiteren 50 Teilen Äthanol auf eine druckfähige Form gebracht. Mit dieser Druckfarbe werden Textilien aus Polyäthylenterephthalatmaterial, z. B. Kammzug, bedruckt. Beim Erhitzen auf 150 bis 200° C geht der Farbstoff in die Faser über. Das Bindemittel kann als stellenweise versteifendes Produkt auf der Textilware verbleiben. Man erhält eine sehr echte Gelbfärbung, die auch nach dem Ablösen des Bindemittels mit Benzin ihre Echtheit behält.The process is also suitable for printing mixed fiber materials, ie those in which, in addition to the polyester fibers mentioned, fibers are used which have no absorption capacity for the dyes described here. So it can be achieved multi-color effects in one operation or two types of fibers, z. B. a polyethylene trephthalate and a cellulose fiber are colored by dyes of different characters. Example 1 7.5 parts of a dye of the following constitution 92.5 parts of a copolymer of about 90 to 95 parts of vinyl acetate with 10 to 5 parts of crotonic acid in a ratio of 1: 1 in ethanol are made into a paste and a further 50 parts of ethanol are rubbed off on a roller mill. This printing ink is used to print polyethylene terephthalate textile material in film or machine printing and the print is fixed by heating to 150 to 200 ° C. The material is then soaped with a non-ionic detergent and, if necessary, subjected to a further reductive treatment. The result is a very lively, strongly colored print. The goods are soft to the touch. Example 2 7.5 parts of the dye of the following constitution are rubbed with 18.5 parts of a polyvinyl butyral with a molecular weight of 20,000 to 40,000 in 74 parts by weight of ethanol and brought to a printable form with a further 50 parts of ethanol. With this printing ink, textiles made of polyethylene terephthalate material, e.g. B. top, printed. When heated to 150 to 200 ° C, the dye passes into the fiber. The binding agent can remain on the textile product as a product that stiffens in places. A very true yellow coloration is obtained, which retains its authenticity even after the binder has been removed with gasoline.

Claims

Claims: 1. Method for printing textile materials from polyesters of polybasic carboxylic acids containing six-membered carbocycles and polyhydric alcohols, being identified as having these materials printed with non-aqueous printing pastes that contain a volatile organic solvent, dyes with an affinity for polyesters and synthetic resins dissolved in the solvent the polyester, polyvinyl or polyacrylic series, then dries and fixed by dry heating to temperatures of at least 150 ° C.

2. Process according to claim 1, characterized in that as in the solvent dissolved synthetic resins copolymers of about 90 to 95 parts of vinyl acetate and 10 to 5 parts of crotonic acid used.