DE1165543B

DE1165543B - Process for dyeing woven or knitted fabrics made of polypropylene

Info

Publication number: DE1165543B
Application number: DEF34901A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Langmann; Dr Wolfgang Lehmann; Dr Max Schwarz; Dr Hermann Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1961-09-11
Filing date: 1961-09-11
Publication date: 1964-03-19

Description

Verfahren zum Färben von Geweben oder Gewirken aus Polypropylen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Geweben und Gewirken aus Polypropylen; das Verfahren besteht darin, daß man die Gewebe oder Gewirke mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die Pigmente und Substanzen enthält, welche wasserunlösliche Filme zu bilden vermögen.Process for dyeing woven or knitted fabrics from polypropylene Die The invention relates to a method for dyeing woven and knitted fabrics made of polypropylene; The method consists in that the woven or knitted fabrics with an aqueous Treated liquor that contains pigments and substances that make water-insoluble films able to form.

Als Pigmente können die für das Färben synthetischer Materialien geeignetenwasserunlöslichenVerbindungen anorganischer oder organischer Natur verwendet werden, beispielsweise Titandioxyd, Eisenoxyd, Kupferphthalocyanine, wie Heliogenblau B oder Heliogengrün B (Colour-Index 1956, Vol. III, Nr. 74 160 bzw. Nr. 74280), ferner wasserunlösliche Azofarbstoffe; z. B. der Monoazofarbstoff2-Amino-1-methoxybenzol-4-sulfodiäthylamid ->- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-5-chlor-2,4-dimethoxybenzol, und wasserunlösliche Anthrachinonfarbstoffe, z. B. das Kondensationsprodukt aus 2 Mol Diaminoanthrachinon.The water-insoluble compounds suitable for coloring synthetic materials can be used as pigments inorganic or organic nature are used, for example titanium dioxide, Iron oxide, copper phthalocyanines, such as Heliogen blue B or Heliogen green B (color index 1956, Vol. III, No. 74 160 and No. 74280), also water-insoluble azo dyes; z. B. the monoazo dye 2-amino-1-methoxybenzene-4-sulfodiethylamide -> - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -5-chloro-2,4-dimethoxybenzene, and water-insoluble anthraquinone dyes, e.g. B. the condensation product 2 moles of diaminoanthraquinone.

Als Substanzen, die wasserunlösliche Filme zu bilden vermögen, seien beispielsweise, die folgenden angeführt: Polymerisate bzw. Mischpolymerisate, aus Acrylestern, Acrylnitril, Acrylamid und Styrol in Kombination mit vernetzenden Verbindungen, z. B. Vorkondensaten aus Harnstoff und Formaldehyd oder aus Melamin und Formaldehyd, ferner durch Erhitzen in wasserunlösliche Substanzen . überführbare Kom- binationen aus wasserlöslichen 'Salzen von Aminogruppen oder Iminogruppen enthaltenden Verbindungen und polyfunktionellen Vinylverbindungen, wie sie in den deutschen Patentschriften-859 170 bzw. 897 477 beschrieben sind, außerdem basische selbstvernetzende Polymere in Form ihrer wäßrigen Vorkondensate, wie in der deutschen Auslegeschrift 1010 736 oder in der belgischen Patentschrift 596 954 angegeben sind, gegebenenfalls in Kombination mit Polymerisaten oder Mischpolymerisaten, welche mit den basischen Polymeren zu reagieren vermögen (vgl. hierzu die deutsche Patentschrift 908 133), und weiterhin die in der deutschen Auslegeschrift 1011850 angegebenen Polymerisate bzw. Mischpolymerisate, welche die Gruppierung -CO-NRl-CHZ-ORZ enthalten, wobei R, Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und R2 Alkyl bedeutet.Substances that are capable of forming water-insoluble films include, for example, the following: Polymers or copolymers, composed of acrylic esters, acrylonitrile, acrylamide and styrene in combination with crosslinking compounds, e.g. B. precondensates from urea and formaldehyde or from melamine and formaldehyde, also by heating in water-insoluble substances. Convertible combinations of water-soluble salts of amino groups or compounds containing imino groups and polyfunctional vinyl compounds, as described in German patents 859 170 and 897 477, as well as basic self-crosslinking polymers in the form of their aqueous precondensates, as in German Auslegeschrift 1010 736 or in Belgian patent specification 596 954, optionally in combination with polymers or copolymers which are able to react with the basic polymers (cf. German patent specification 908 133), and furthermore the polymers or polymers specified in German Auslegeschrift 1011850. Copolymers which contain the grouping -CO-NR1-CHZ-ORZ, where R is hydrogen, alkyl or aryl and R2 is alkyl.

Um die Gewebe oder Gewirke aus Polypropylen nach dem Verfahren der Erfindung zu färben, geht man zweckmäßig so vor, daß man das Färbegut mit Lösungen oder Emulsionen, welche die Pigmente und die wasserunlösliche Filme bildenden Substanzen enthalten, klotzt, dann abquetscht, trocknet und kurze Zeit auf Temperaturen zwischen 100 und 130'C erhitzt.In order to dye the woven or knitted fabric made of polypropylene by the process of the invention, it is expedient to proceed in such a way that the dyed material is padded with solutions or emulsions which contain the pigments and substances forming the water-insoluble films, then squeezed off, dried and for a short time heated to temperatures between 100 and 130'C.

Die erforderlichen Mengen an Pigmenten und film.-bildenden Substanzen können in, . weiten Grenzen schwanken; sie lassen sich durch Vorversuchc von Fall zu Fall leicht -ermitteln.The required amounts of pigments and film-forming substances can in,. wide boundaries fluctuate; they can be made clear by preliminary experiments in some cases easy to determine.

Mit Hilfe des erfindungsgeMäßen..,Verfahrens gelingt es, Gewebe und Gewirke .aus- #.olypropylen in,-heryor@. ragender Weise zu färben, und zwar nicht nur in hellen Tönen, sondern auch in mittleren Tönen und sogar in tiefen Tönen. Waschechtheit, Trockenhitzefixierechtheit, Trockenreinigungsbeständigkeit und Lichtechtheit der erfindungsgemäß erzielten Färbungen sind erheblich besser als die entsprechenden Echtheiten der Färbungen, die nach den bislang bekannten Verfahren des Färbens von Polypropylenmaterialien erhalten werden können. Überraschenderweise bewirkt die Behandlung von Geweben oder Gewirken aus Polypropylen mit Pigmenten und wasserunlösliche Filme bildenden Substanzen nicht nur eine vorzügliche Fixierung der Pigmente auf der Oberfläche des Polypropylens, sondern steigert zugleich auch die Stabilität dieses Materials gegen Lichteinwirkung erheblich, wie sich an Hand von Reißfestigkeitsversuchen erkennen läßt. Beispiel l Ein Gewebe aus Polypropylen wird mit einer wäßrigen Flotte getränkt, die im Liter 65 g der nachstehend beschriebenen Emulsion, 5 g Eisessig, 5 g sekundäres Ammoniumphosphat, 30 g einer 10°/oigen wäßrigen Paste von Heliogenblau B (Colour Index 1956, Vol. III, Nr. 74 160) und 2 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven nichtionogenen Alkylpolyglykoläthers enthält: Das Gewebe wird dann auf eine Naßgewichtszunahme von 1000/, abgepreßt, getrocknet und 10 Minuten auf 120°C erhitzt. Anschließend wird das Gewebe in üblicher Weise geseift. Die Echtheiten der erhaltenen blauen Färbung sind ausgezeichnet.With the aid of the method according to the invention, it is possible to produce woven and knitted fabrics from- # .olypropylene in, -heryor @. great way to dye, not only in light tones, but also in medium tones and even in deep tones. Fastness to washing, fastness to dry heat fixation, fastness to dry cleaning and light fastness of the dyeings obtained according to the invention are considerably better than the corresponding fastness properties of the dyeings which can be obtained by the previously known methods of dyeing polypropylene materials. Surprisingly, the treatment of woven or knitted polypropylene fabrics with pigments and substances forming water-insoluble films not only results in an excellent fixation of the pigments on the surface of the polypropylene, but also increases the stability of this material against the effects of light considerably, as can be seen from tensile strength tests . Example 1 A fabric made of polypropylene is impregnated with an aqueous liquor containing 65 g of the emulsion described below, 5 g of glacial acetic acid, 5 g of secondary ammonium phosphate, 30 g of a 10% aqueous paste from Heliogen blue B (Color Index 1956, Vol III, No. 74 160) and 2 g of a commercially available, surface-active, nonionic alkyl polyglycol ether: The fabric is then pressed to a wet weight increase of 1000 %, dried and heated to 120 ° C. for 10 minutes. The fabric is then soaped in the usual way. The fastness properties of the blue dyeing obtained are excellent.

Die verwendete Emulsion war in folgender Weise hergestellt: 10 Gewichtsteile des Natriumsalzes des N-Oktadecylhalbamids der Sulfobernsteinsäure, 1 Teil Tetranatriumpyrophosphat sowie 1 Teil Triäthanolamin wurden in 140 Teilen Wasser gelöst, und in dieser Lösung wurden dann 60 Gewichtsteile Acrylsäurebutylester sowie 4 Gewichtsteile Styrol nach Zusatz von 1,5 Teilen Kaliumpersulfat bei 50°C polymerisiert. Der Polymerisatgehalt der anfallenden Emulsion betrug etwa- 36 °/o. -Beispiel 2 Ein Gewebe aus Polypropylen wird entsprechend den Angaben des Beispiels 1 mit einer wäßrigen Flotte behandelt, welche im Liter 20 g eines Misehpolymerisates aus , 50 Gewichtsteilen. ;Acrylsäurcbutylester, 25 Gewichtsteilen Acrylnitril, 20 Gewichtsteilen Styrol und 5 Gewichtsteilen des Methylmethyloläthers aus dem Monododecylester von Maleinsäureamid, 50 g einer 10°/oigen wäßrigen Paste des Monoazofarbstoiis 2 -Amino-1- methoxybenzol-4- suldodiäthylamid ->- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino).-5-chlor-2;4-dimethoxybenzol sowie 3 g Glykolsäure enthält; zur Bereitung der Flotte war das Mischpolymerisat in Form einer 40°/oigen wäßrigen Emulsion eingesetzt worden.The emulsion used was prepared as follows: 10 parts by weight of the sodium salt of N-octadecyl half amide of sulfosuccinic acid, 1 part of tetrasodium pyrophosphate and 1 part of triethanolamine were dissolved in 140 parts of water, and then 60 parts by weight of butyl acrylate and 4 parts by weight of styrene were added to this solution Polymerized 1.5 parts of potassium persulfate at 50 ° C. The polymer content of the resulting emulsion was about 36%. Example 2 A fabric made of polypropylene is treated according to the information in Example 1 with an aqueous liquor containing 20 g of a mixed polymer per liter of 50 parts by weight. Acrylic acid butyl ester, 25 parts by weight of acrylonitrile, 20 parts by weight of styrene and 5 parts by weight of methyl methyl ether from the monododecyl ester of maleic acid amide, 50 g of a 10% aqueous paste of the monoazo dye 2-amino-1-methoxybenzene ( 1--4-suldodiethylamide -> ', 3'-Oxynaphthoylamino) .- contains 5-chloro-2; 4-dimethoxybenzene and 3 g of glycolic acid; the copolymer was used in the form of a 40% aqueous emulsion to prepare the liquor.

Die erhaltene rote Färbung besitzt hervorragende Echtheiten. Beispiel 3 Ein Gewebe aus Polypropylen wird entsprechend den Angaben des Beispiels 1 mit einer wäßrigen Flotte behandelt, -welche im Liter 100 g der nachstehend beschriebenen Lösung und 50 g einer 10°/oigen wäßrigen Paste des Kondensationsproduktes aus 2 Mol Diaminoanthrachinon enthält. Die Echtheiten der so erhaltenen grünen Färbung sind sehr gut. Die Lösung war in folgender Weise bereitet: 500 Gewichtsteile eines aus 4,4-'Dioxy-diphenyl-2,2'-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydharzes mit dem Epoxydäquivalentgewicht von 208 wurden in 500 g Methanol gelöst, und die Lösung wurde dann bei 40'C untergutem Rühren innerhalb von 25 Minuten mit einer 18°C warmen Lösung von 87,2 g y,y'-Diaminopropyl-methylamin in 370 ccm Methanol versetzt. Sobäld'die Viskosität der auf 40°C gehaltenen Mischung auf 15 cP gestiegen war - dies war etwa 15 Minuten nach beendetem Eintragen der Fall -, wurden 75 ccm Eisessig hinzugegeben; als die Viskosität 60 cP betrug, wurden weitere 25 ccm Eisessig hinzugegeben, und bei Erreichen einer Viskosität von 250 cP, d. h. nach etwa 2 Stunden, wurden nochmals 25 ccm Eisessig und außerdem 2500 ccm Wasser hinzugegeben.The red dyeing obtained has excellent fastness properties. example 3 A fabric made of polypropylene is made according to the information in Example 1 with treated with an aqueous liquor, -which per liter 100 g of the one described below Solution and 50 g of a 10% aqueous paste of the condensation product from 2 Contains moles of diaminoanthraquinone. The fastness properties of the green dyeing obtained in this way are very good. The solution was prepared in the following manner: 500 parts by weight of one from 4,4-'Dioxy-diphenyl-2,2'-propane and epichlorohydrin formed with epoxy resin the epoxy equivalent weight of 208 were dissolved in 500 g of methanol, and the solution was then at 40'C while stirring well within 25 minutes with a 18 ° C warm A solution of 87.2 g of y, y'-diaminopropyl methylamine in 370 cc of methanol was added. Sobäld'die The viscosity of the mixture held at 40 ° C had risen to 15 cP - this was about 15 minutes after the end of the entry - 75 cc of glacial acetic acid were added; when the viscosity was 60 cP, a further 25 cc of glacial acetic acid was added, and when a viscosity of 250 cP is reached, i.e. H. after about 2 hours, were again 25 cc of glacial acetic acid and also 2500 cc of water were added.

An Stelle dieser Lösung kann man für die Bereitung der zu verwendenden Flotte mit gleichem Erfolg auch eine Lösung verwenden, welche in folgender Weise hergestellt war: Innerhalb von 30 Minuten wurden unter Rühren 92 Gewichtsteile Epichlorhydrin in die 55°C warme Lösung aus 46 Gewichtsteilen Dipropylentriamin und 500 Gewichtsteilen Wasser eingetragen: Die Mischung wurde dann etwa 4 Stunden auf 55°C gehalten, bis die Viskosität' auf etwa 200 cP angestiegen war: Anschließend wurden zu der Reaktionsmischung noch 650 Gewichtsteile 55'C warmes Wasser hinzugefügt:Instead of this solution one can use for the preparation of the Fleet also use a solution with the same success, which in the following way was prepared: 92 parts by weight of epichlorohydrin were obtained with stirring within 30 minutes in the 55 ° C solution of 46 parts by weight of dipropylenetriamine and 500 parts by weight Added water: The mixture was then held at 55 ° C. for about 4 hours until the viscosity 'had risen to about 200 cP: were then added to the reaction mixture 650 parts by weight of 55'C warm water added:

Claims

Claim: Process for dyeing woven or knitted fabrics Polypropylene, d a d u r c h g e - indicates that these materials can be used with a Treated aqueous liquor containing pigments and substances which are water-insoluble Be able to form films. Publications considered: »Textilpraxis«, 1956, Pp. 832 to 836.