DE116339C

DE116339C -

Info

Publication number: DE116339C
Application number: DENDAT116339D
Authority: DE

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Es ist den Patentnehmern gelungen, geschwefelte Baumwollfarbstoffe von violettbrauner Nuance aus gewissen neuen Oxyphenyldinitranilinsulfosäurederivaten herzustellen, indem diese Körper mit Alkalipolysulfiden auf hohe Temperaturen erhitzt werden. Da die Bildung violett- bis rothbrauner Farbstoffnüancen nach dem Vidalprocefs überhaupt nur selten eintritt und gerade analoge der im vorliegenden Verfahren verwendeten Oxyphenyldinitranilinsulfoderivate, welche entweder keine Sulfogruppe enthalten (Condensationsproducte aus den Amidophenolen undDinitrochlorbenzol), oder aber die Sulfogruppe im Oxyphenylrest enthalten (Condensationsproduct aus p-Amidophenolsulfosäure mit Dinitrochlorbenzol), wie bekannt, zu blauschwarzen, nicht aber zu rothviolettbraunen Farbstoffen führen, so ist das durch vorliegendes Verfahren erzielte Resultat ein technisch werthvolles und an sich überraschendes. The patentees have succeeded in converting sulfurized cotton dyes from violet-brown Nuance from certain new oxyphenyldinitraniline sulfonic acid derivatives by heating these bodies to high temperatures with alkali polysulphides. Since the Formation of violet to red-brown color nuances according to the Vidalprocefs only rarely occurs and exactly analogous to the oxyphenyldinitraniline sulfoderivatives used in the present process, which either do not contain a sulfo group (condensation products from the amidophenols and dinitrochlorobenzene), or contain the sulfo group in the oxyphenyl radical (condensation product from p-amidophenol sulfonic acid with dinitrochlorobenzene), as is known, to blue-black, but not to red-violet-brown Lead dyes, the result achieved by the present process is a technically valuable and in itself surprising one.

Die zur Darstellung der Farbstoffe benöthigten Ausgangsproducte — die Oxyphenyldinitranilinsulfosäuren — werden dargestellt durch Einwirkung von p-, m- oder o-Amidophenol und deren Substitutionsproducten auf folgende Dinitrochlorbenzolsulfosäuren:The starting products required for the preparation of the dyes - the oxyphenyldinitraniline sulfonic acids - Are represented by the action of p-, m- or o-amidophenol and their substitution products the following dinitrochlorobenzenesulfonic acids:

4 · 6 - Dinitro- 1 · 2 - chlorbenzolsulfosäure und 2 · 6-Dinitro- 1 · 4-chlorbenzolsulfosäure, welch letztere in der französischen Patentschrift 287180 beschrieben worden ist, bezw. Gemische dieser beiden Dinitrochlorbenzolsulfosäuren, wie sie durch Sulfiren des technischen Gemisches von o- und ρ - Chlornitrobenzol und nachherige Einführung einer weiteren Nitrogruppe mittelst Salpeter - Schwefelsäure in der Wärme erhalten werden.4x6-dinitro-1x2-chlorobenzenesulfonic acid and 2x6-dinitro-1x4-chlorobenzenesulfonic acid, which the latter in French patent 287180 has been described, respectively. Mixtures of these two dinitrochlorobenzenesulfonic acids, like them by sulphuring the technical mixture of o- and ρ-chloronitrobenzene and afterwards Introduction of a further nitro group by means of nitric acid - preserved in the warmth will.

Die 4 · 6-Dinitro- 1 · 2 - chlorbenzolsulfosäure wird wie folgt dargestellt:The 4x6-dinitro-1x2-chlorobenzenesulfonic acid is represented as follows:

In 8 Theile Oleum von 20 pCt. werden 2 Theile ρ - Nitrochlorbenzol ohne Kühlung eingetragen. Es findet keine Temperaturerhöhung statt. Man steigert die Temperatur unter Rühren auf 120⁰ und hält die Temperatur, bis sich eine Probe der Sulfirungsmasse in Wasser löst. Bei 25 bis 50° läfst man dazu 2 Theile Salpeterschwefelsäure von 50 pCt. einlaufen, steigert die Temperatur langsam auf 90° und hält auf dieser Temperatur während ca. 4 Stunden, bis eine ausgesalzene Probe sich in Lauge gelb löst, während die Mononitroverbindung farblos bleibt. Nach dem Erkalten trägt man in Eiswasser ein und salzt aus. Aus Wasser krystallisirt die Säure in farblosen glänzenden Nadeln.In 8 parts of oleum of 20 pCt. 2 parts of ρ-nitrochlorobenzene are added without cooling. There is no temperature increase. The temperature is raised under stirring to 120 ⁰ and holds the temperature until a sample of the Sulfirungsmasse dissolved in water. At 25 to 50 ° 2 parts nitric sulfuric acid at 50 pCt. run in, the temperature increases slowly to 90 ° and holds at this temperature for about 4 hours until a salted-out sample dissolves yellow in lye, while the mononitro compound remains colorless. After cooling, it is added to ice water and salted out. The acid crystallizes out of water in colorless, shiny needles.

Diese neue Säure besitzt ein äufserst bewegliches Chloratom, das sich zum Theil schon in der Kälte mit den verschiedensten Radikalen umsetzt; mit Alkali geht die Säure in Dinitrophenolsulfosäure, beim Kochen mit Ammoniak in Dinitranilinsulfosäure über.This new acid possesses an extremely mobile chlorine atom, which is partly already reacts with various radicals in the cold; with alkali the acid turns into dinitrophenolsulfonic acid, when boiled with ammonia, it turns into dinitraniline sulfonic acid.

Beispiel für die Condensation mit
Amidophenolen.Example of condensation with
Amidophenols.

ι Theil der Säure, 0,25 Theile Acetat werden mit 7,5 Theilen Wasser gelöst; bei 90⁰ setzt man 0,28 Theile m-Amidophenolbase hinzu und erhitzt während kurzer Zeit zum Sieden. UnterPart of the acid and 0.25 part of acetate are dissolved with 7.5 parts of water; at 90 ⁰ one adds 0.28 parts m-Amidophenolbase and heated for a short time to boiling. Under

Braungelbfärbung tritt Lösung ein; die heifse Lösung wird filtrirt und nach Erkalten ausgesalzen. Brownish yellow coloration occurs in solution; the hot solution is filtered and, after cooling, salted out.

Das Condensationsproduct krystallisirt in braungelben Nadeln aus.The condensation product crystallizes out in brown-yellow needles.

Ebenso leicht condensiren sich o- und p-Amidophenol und deren Substitutionsproducte, wie z. B. o-Amido-p-Nitrophenol u. s. w.O- and p-amidophenol and their substitution products condense just as easily, such as B. o-amido-p-nitrophenol and so forth.

In analoger Weise werden die Condensationsproducte aus der 2 · 6-Dinitro- 1 · 4-chlorbenzolsulfosäure erhalten.The condensation products are obtained from 2 · 6-dinitro-1 · 4-chlorobenzenesulfonic acid in an analogous manner obtain.

Alle diese so erhaltenen Oxyphenyldinitranilinsulfosäurederivate lösen sich in Soda mit tieforange bis braungelber Farbe; die freien Säuren sind durch gute Krystallisationsfähigkeit ausgezeichnet. All these oxyphenyldinitranilinesulfonic acid derivatives thus obtained dissolve in soda with a deep orange to brownish yellow color; the free acids are characterized by their ability to crystallize.

Farbstoffe: 10 Theile der nach vorigem Beispiel erhaltenen m - Oxyphenyldinitranilinsulfosäure und 18 Theile Natriumtetrasulfid (Na₂ S_AJ oder ein Gemisch von 20 Theilen krystallisirtem Schwefelnatrium und 8 Theilen Schwefel werden zusammengeschmolzen, indem die Temperatur im Verlaufe von ca. 10 Stunden auf 200° gebracht wird; die vollständig ausgetrocknete Schmelze kann direkt verwendet werden oder es wird die Farbstoffsäure durch Säuren aus der gelösten Farbstoffschmelze isolirt und durch Eindampfen mit Schwefelnatrium wieder in wasserlösliche Form übergeführt. Dyes: 10 parts of the m-oxyphenyldinitraniline sulphonic acid obtained according to the previous example and 18 parts of sodium tetrasulphide (Na ₂ S _A J or a mixture of 20 parts of crystallized sodium sulphide and 8 parts of sulfur are fused together by raising the temperature to 200 ° in the course of about 10 hours The completely dried-out melt can be used directly, or the dyestuff acid is isolated from the dissolved dyestuff melt by acids and converted back into water-soluble form by evaporation with sodium sulphide.

Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Kochsalzbade in dunkeln Nuancen violettbraun, in hellen Nuancen säureecht röthlich grau. Die Färbungen sind wasch- und lichtecht.The dye dyes unheated cotton from a sodium sulphide bath in dark shades of violet-brown, light shades of acid-fast reddish gray. The colorations are wash and lightfast.

In analoger Weise werden die anderen Oxyphenyldinitranilinsulfoderivate auf braune Farbstoffe verarbeitet.The other Oxyphenyldinitranilinsulfoderivate turn brown in an analogous manner Processed dyes.

Die so erhaltenen Schwefelfarbstoffe stellen schwarze Pulver dar, die sich in heifsem Wasser unter Zusatz von Schwefelnatrium mit gelbstichig bis violettstichig brauner Nuance lösen. Aus diesen Lösungen fällen verdünnte Säuren, selbst Essigsäure, die Farbstoffsäuren als dunkle unlösliche Niederschläge aus. Concentrirte Schwefelsäure löst die Farbstoffe mit violettbrauner Farbe.The sulfur dyes obtained in this way are black powders which turn into hot Water with the addition of sodium sulphide with a yellowish to violetish brown shade to solve. Dilute acids, even acetic acid, precipitate the dye acids from these solutions as dark insoluble precipitates. Concentrated sulfuric acid dissolves the coloring matter with it purple-brown color.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of violet-brown direct sulfur dyes, characterized in that that oxyalphyl dinitraniline sulfonic acid derivatives (from dinitrochlorobenzenesulfonic acid 4 6 ι 2 resp. 2 · 6 · ι ■ 4 and amidophenols respectively their derivatives) are heated with alkali polysulphides.