DE1153858B

DE1153858B - Process for treating leather

Info

Publication number: DE1153858B
Application number: DEW14358A
Authority: DE
Inventors: William Orvan Dawson; Lucien Sellet
Original assignee: Jacques Wolf & Co
Current assignee: Jacques Wolf & Co
Priority date: 1952-03-18
Filing date: 1953-03-18
Publication date: 1963-09-05

Description

Verfahren zum Behandeln von Leder Es wurde gefunden, daß man beim Behandeln von anionische sulfonsäuregruppenhaltige Stoffe enthaltenden Ledern mit wasserlöslichen Kondensaten aus Dicyandiamid und Formaldehyd vorzügliche Ergebnisse erzielt, wenn man das Leder mit solchen wasserlöslichen Harzen behandelt, die aus Dicyandiamid und Formaldehyd im Molverhältnis 1 : 5,3 bis 16 bei einem pH oberhalb von 7 unter Erhitzen hergestellt wurden, bis das entstandene Kondensat bei extremer Verdünnung in Wasser löslich und aus der Lösung durch Zugabe von z. B. 1 Teil dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium zu 100 Teilen der Reaktionsmischung mit Aluminiumsulfat, in einer Menge zugeben, daß der pH-Wert unter 7 liegt, fällbar ist.Process for treating leather It has been found that when Treating leathers containing anionic substances containing sulfonic acid groups with water-soluble condensates of dicyandiamide and formaldehyde excellent results achieved when the leather is treated with such water-soluble resins that consist of Dicyandiamide and formaldehyde in a molar ratio of 1: 5.3 to 16 at a pH above of 7 were produced with heating until the condensate formed at extreme Dilution soluble in water and out of solution by adding z. B. 1 part dinaphthylmethandisulfonsaurem Sodium to 100 parts of the reaction mixture with aluminum sulfate, in one amount admit that the pH is below 7, is precipitable.

Als anionische sulfonsäuregruppenhaltige Substanzen kommen insbesondere Alkyl- oder Aralkylsulfonsäuren- oder -schwefelsäureester in Betracht. Die Verbindungen müssen wasserlöslich sein, sie können auch in Form ihrer Salze, z. B. als Natrium- oder Ammoniumsalz, angewandt werden. Beispiele für solche anionischen Substanzen sind sulfonierte Öle (Ricinusöl-, Klauenöl-, Teesamenölsulfonat usw.), Kondensate aus Naphthalinsulfosäure und Formaldehyd, sulfonierte Phenol-Formaldehyd-Kondensate, Kondensate aus sulfoniertem Phenol und Formaldehyd, sulfoniertes Dioxyddiphenylsulfon oder Dioxydiphenylpropan (vorzugsweise als m-Sulfonierungsprodukt), sulfoniertes Dioxydiphenylrnethan, phenolische Derivate, die eine Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsbrücke besitzen, Sulfitlignin, das reaktionsfähige Gruppen enthält und sulfatierte Alkohole wie z. B. sulfatierter Cetyl-, Lauryl- oder Stearylalkohol.Particularly suitable anionic substances containing sulfonic acid groups are Alkyl or aralkylsulfonic acid or -sulfuric acid esters into consideration. The connections must be water-soluble, they can also be in the form of their salts, e.g. B. as sodium or ammonium salt, can be used. Examples of such anionic substances are sulfonated oils (castor oil, neat oil, tea seed oil sulfonate, etc.), condensates from naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, sulfonated phenol-formaldehyde condensates, Condensates of sulfonated phenol and formaldehyde, sulfonated dioxydiphenyl sulfone or dioxydiphenylpropane (preferably as the m-sulfonation product), sulfonated Dioxydiphenylmnethan, phenolic derivatives that form a urea-formaldehyde condensation bridge possess sulfite lignin, which contains reactive groups, and sulfated alcohols such as B. sulfated cetyl, lauryl or stearyl alcohol.

Die Kondensate aus Dicyandiamid und Formaldehyd werden in folgender Weise angewendet: Wenn ein Leder vorliegt, das ohne sulfonsäuregruppenhaltige Stoffe, insbesondere Sulfonsäuregruppen enthaltende Gerbstoffe, hergestellt worden ist, wie z. B. ein mineralgares Leder, so wird dieses zunächst mit einer wäßrigen Lösung einer geeigneten, oben beschriebenen anionischen sulfonsäuregruppenhaltigen Substanz behandelt. Auf das so vorbehandelte Leder wird die wäßrige Lösung des Kondensates einwirken gelassen. Nach dieser Behandlung kann das Leder wie üblich gefettet und weiter behandelt werden.The condensates of dicyandiamide and formaldehyde are in the following Applied wisely: If you have a leather that does not contain substances containing sulfonic acid groups, in particular tanning agents containing sulfonic acid groups, has been produced, such as B. a mineral leather, so this is first with an aqueous solution a suitable, above-described anionic substance containing sulfonic acid groups treated. The aqueous solution of the condensate is applied to the leather pretreated in this way allowed to act. After this treatment, the leather can be greased and greased as usual to be treated further.

Eine andere Anwendungsart des verfahrensgemäß zu verwendenden Dicyandiamid-Fonnaldehyd-Kondensates besteht darin, daß man dieses gemeinsam mit einer anionischen sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindung auf das Leder aufbringt. Zu diesem Zweck versetzt man das Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensat mit einer solchen Menge der anionischen sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindung, daß eine wasserlösliche Mischung entsteht. Mit dieser Mischung wird dann das Leder behandelt. Das so nachgegerbte Leder kann wie üblich gefettet und weiterverarbeitet werden; vor der Weiterverarbeitung kann es auch mit z. B. Aluminium- oder Chromsulfat und auch anderen anionischen Verbindungen nachbehandelt werden.Another type of application of the dicyandiamide-formaldehyde condensate to be used according to the process is that this is done together with an anionic sulfonic acid group-containing Applies connection to the leather. For this purpose, the dicyandiamide-formaldehyde condensate is added with such an amount of the anionic sulfonic acid group-containing compound that a water-soluble mixture is formed. The leather is then treated with this mixture. The leather retanned in this way can be greased and processed as usual; before further processing it can also be done with z. B. aluminum or chromium sulfate and other anionic compounds can also be aftertreated.

In einigen Fällen kann man auch so vorgehen, daß man das Dicyandiamid-Formaldehyd-Harz zunächst auf geeignetes Leder, z. B. solches, welches anionische, jedoch im wesentlichen keine sulfonsäuregruppenhaltigen Stoffe enthält, aufbringt und nachfolgend mit der anionischen sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindung behandelt.In some cases one can also proceed by using the dicyandiamide-formaldehyde resin first on suitable leather, e.g. B. that which is anionic, but essentially does not contain any substances containing sulfonic acid groups, and then with the treated anionic sulfonic acid group-containing compound.

Aus der USA.-Patentschrift 2 567 238 ist bereits ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder bekannt, bei dem man dieses mit wasserlöslichen Kondensaten aus Dicyandiamid und Formaldehyd behandelt und gegebenenfalls in Gegenwart von Härtungskatalysatoren erhitzt. Als Härtungskatalysatoren kommen die für Carbamidharze üblichen Verbindungen, z. B. Ammoniumchlorid und Ammoniumsulfat, in Frage. Eine gemeinsame oder aufeinanderfolgende Anwendung von Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensat und anionischen sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindungen, wie sie Gegenstand des vorliegenden Verfahrens ist, wird in der USA.-Patentschrift weder beschrieben noch nahegelegt. Ein wesentlicher Nachteil des Verfahrens der genannten USA.-Patentschrift ist darin zu sehen, daß das eingesetzte Carbamidharz infolge seines mangelnden Aufziehvermögens auf mineralisch gegerbte Leder auf diesem Material, z. B. auf Chromleder, keine Füllwirkung und Narbenfestigung bewirkt; im übrigen ist hier eine Aushärtung des auf das Leder aufgebrachten Carbamidharzes notwendig und damit ein Verfahren, welches in der Lederherstellung nur ungern angewendet wird, da es häufig nachteilhafte Folgen, wie Verhärtung und Brüchigkeit des Leders zeitigt.A method for Impregnation of leather known, in which this is done with water-soluble condensates Treated from dicyandiamide and formaldehyde and optionally in the presence of curing catalysts heated. Curing catalysts are the compounds customary for carbamide resins, z. B. ammonium chloride and ammonium sulfate in question. A common or consecutive Use of dicyandiamide-formaldehyde condensate and anionic sulfonic acid groups Compounds, as they are the subject of the present process, are in the USA. Patent neither described nor suggested. A major disadvantage of the Method of the said USA patent can be seen in the fact that the used Carbamide resin due to its lack of absorption on mineral tanned Leather on this material, e.g. B. on chrome leather, no filling effect and grain strengthening causes; otherwise there is hardening of the carbamide resin applied to the leather necessary and thus a process that is only reluctantly used in leather production as there are often adverse consequences such as hardening and brittleness of the leather leads to.

Die für das Verfahren der USA.-Patentschrift geschilderten Nachteile werden durch das erfindungsgemäße Verfahren behoben. Man erhält hier Leder mit einer bemerkenswert guten Fülle und Narbenfestigkeit. Eine Aushärtung des eingesetzten Dicyandiamid-Formaldehyd-Harzes ist nicht erforderlich, da die gleichzeitige, vorherige oder anschließende Anwendung der anionischen sulfonsäuregruppenhaltigen Verbindungen ein weitgehendes Aufziehen des Harzes auf das Leder bzw. Eindringen in das Leder bewirkt.The disadvantages described for the process of the USA patent specification are eliminated by the method according to the invention. You get leather with a remarkably good body and grain firmness. A hardening of the used Dicyandiamide-formaldehyde resin is not required as the simultaneous, previous or subsequent application of the anionic compounds containing sulfonic acid groups extensive absorption of the resin onto the leather or penetration into the leather causes.

In der deutschen Patentschrift 705 836 ist ein Verfahren zum Fixieren von natürlichen oder künstlichen Gerbstoffen oder Sulfitcelluloseablauge in hiermit gegerbtem Leder beschrieben, indem man dieses mit an sich bekannten Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensaten nachbehandelt. Als Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensat werden nach den Ausführungsformen der Patentschrift sauer kondensierte Harze verwendet. Die auf solche Art erhaltenen Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensate sind stark kationische Mittel, während die gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden Dicyandiamid-Formaldehyd-Harze in einem bestimmten Molverhältnis bei einem pH-Wert oberhalb 7 dargestellt werden und demgemäß schwächer kationisch oder neutral sind. Im Vergleich zu einem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Leder weisen die nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 705 836 erhältlichen Leder fleckiges Aussehen und eine schlechtere Färbbarkeit auf.In the German patent specification 705 836 there is a method for fixing of natural or artificial tanning agents or sulphite cellulose waste liquor in herewith tanned leather described by this with known dicyandiamide-formaldehyde condensates post-treated. As dicyandiamide-formaldehyde condensate, according to the embodiments of the patent specification acidic condensed resins are used. Those obtained in this way Dicyandiamide-formaldehyde condensates are strongly cationic agents, while those according to Dicyandiamide-formaldehyde resins to be used in the present invention in a particular Molar ratio can be represented at a pH value above 7 and accordingly weaker are cationic or neutral. In comparison to one according to the method according to the invention The leathers obtainable by the process of German patent specification 705 836 available leather has a mottled appearance and poorer dyeability.

Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 725 092 bekannt, leicht lösliche Kondensate aus Amino- oder Iminogruppen enthaltenden Kohlenstoffverbindungen, Formaldehyd und Ammoniumsalzen zum Fällen von Gerbstoffen zu verwenden. Die Patentschrift vern-ittelt jedoch nicht die Lehre, zum Gerben von Leder Kondensate der verfahrensgemäß zu verwendenden Art einzusetzen.It is also known from German Patent 725 092, easily soluble condensates of carbon compounds containing amino or imino groups, To use formaldehyde and ammonium salts for felling tannins. The patent specification However, it does not mean the teaching of condensates for tanning leather in accordance with the process type to be used.

Gleichartige Kondensate werden in der deutschen Patentschrift 671704 beschrieben. Den in den beiden letztgenannten Patentschriften beschriebenen Verfahren haften prinzipiell die gleichen Mängel an wie dem Verfahren der deutschen Patentschrift 705 836. Beispiel 1 (Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Falzgewicht.) Chromgare Häute werden gefalzt, 10 Minuten bei 45 bis 50° C gespült und abtropfen gelassen. Dann werden sie mit 80% Wasser von 45 bis 50° C und 31/o dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, in Wasser gelöst, 30 Minuten im Faß gewalkt. Anschließend wird 5 Minuten bei 60° C gespült und das Wasser abfließen gelassen. Es werden abermals 80% Wasser von 60° C zugesetzt und 3 % eines Dicyandia.mid Formaldehyd-Kondensates der weiter unten beschriebenen Art in trockener Form zugesetzt. Die anschließende Laufzeit des Fasses beträgt 45 Minuten. An diese Behandlung schließt sich nach 10 Minuten Spülen bei 50° C die übliche Weiterbehandlung an. Man erhält durch die Harznachbehandlung ein Leder verbesserter Fülle und Narbenfestigkeit, gleichmäßigerer Dicke und erhöhten Gewichts.Similar condensates are in German patent specification 671704 described. The method described in the two last-mentioned patents principally have the same defects as the method of the German patent specification 705 836. Example 1 (All percentages relate to the shaved weight.) Chrome proof Skins are shaved, rinsed for 10 minutes at 45 to 50 ° C and allowed to drain. Then they are with 80% water from 45 to 50 ° C and 31 / o dinaphthylmethandisulfonsaurem Sodium, dissolved in water, drummed for 30 minutes. Then 5 minutes Rinsed at 60 ° C and allowed to drain the water. It becomes 80% water again of 60 ° C and 3% of a Dicyandia.mid formaldehyde condensate of the next type described below added in dry form. The subsequent term of the barrel is 45 minutes. This treatment follows after 10 minutes Rinse at 50 ° C for the usual further treatment. The aftertreatment of the resin gives a leather of improved fullness and grain strength, more uniform thickness and increased Weight.

Das in diesem Beispiel verwendete Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensat wurde auf folgende Weise erhalten: 84 Gewichtsteile Dicyandiamid (1 Mol) und 430 Gewichtsteile 37%ige Formaldehydlösung (5,3 Mol Formaldehyd) werden in einen mit einem Rückflußkühler versehenen Kessel eingefüllt. Der pH-Wert der Mischung wird mit Borax (etwa 4 Gewichtsteile) auf über 7 gestellt. Die Mischung wird unter Rühren auf 92 bis 95° C unter Rückfluß so lange erhitzt, bis das entstandene Harz wasserlöslich ist und 100 Gewichtsteile der Reaktionsmischung, versetzt mit 1 Gewichtsteil einer Sulfogruppenverbindung (z. B. dem Na-Salz der Dinaphthyhnethandisulfonsäure) bei Zugabe eines sauren Metallsalzes (z. B. Aluminiumsulfat) eine Fällung ergeben. Der pH-Wert betrug in diesem Falle 4 bis 5. Nach dieser Arbeitsweise können in demselben Mengenverhältnis von Borax zu Dicyandiamid jedoch anderen Mengenverhältnissen von Dicyandiamid zu Formaldehyd, z. B. 1 : 6 bis 16 Mol, stabile Kondensate gewonnen werden.The dicyandiamide-formaldehyde condensate used in this example was obtained in the following manner: 84 parts by weight of dicyandiamide (1 mol) and 430 Parts by weight of 37% formaldehyde solution (5.3 mol of formaldehyde) are in one with a reflux condenser equipped boiler filled. The pH of the mixture will be with borax (about 4 parts by weight) set to over 7. The mixture is stirring heated to 92 to 95 ° C under reflux until the resin formed is water-soluble and 100 parts by weight of the reaction mixture, added with 1 part by weight of one Sulfo group compound (e.g. the Na salt of Dinaphthyhnethandisulfonsäure) Adding an acidic metal salt (e.g. aluminum sulfate) results in a precipitation. Of the In this case, the pH was 4 to 5. This procedure can be used in the same Ratio of borax to dicyandiamide, however, other ratios of Dicyandiamide to formaldehyde, e.g. B. 1: 6 to 16 mol, stable condensates obtained will.

Es kann auch mit Natrium- oder Kalium-triphosphat, -carbonat oder -hydroxyd diese Einstellung des pH-Wertes der Reaktionsmischung durchgeführt werden.It can also be done with sodium or potassium triphosphate, carbonate or -hydroxyd this adjustment of the pH of the reaction mixture can be carried out.

Das Reaktionsprodukt ist auch hier wasserlöslich und geliert nicht beim Stehen in wäßriger Lösung. Falls erwünscht, kann das Produkt getrocknet werden, z. B. durch Sprühtrocknen. Das getrocknete Produkt ist ebenfalls beständig und kann zur Verwendung wieder in Wasser aufgelöst werden. Alle Produkte sind in Lösung mit 1% Sulfonat bei Zugabe von Aluminiumsulfat fällbar. Beispiel 2 Man arbeitet nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren mit der Ausnahme, daß das chromgegerbte Leder mit der Lösung des Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensates vordem Aufbringen des anionischen Mittels behandelt wird. Dann wird das anionische Mittel des Beispiels 1 eingeführt und das behandelte Leder, wie beschrieben, fertiggestellt. Beispiel 3 Man verwendet an Stelle des Naphthahnsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensates, das im Beispiell bzw. 2 angewendet wird, eine gleiche Gewichtsmenge eines anderen der obenerwähnten anionischen Mittel, z. B. das wasserlösliche Salz eines Schwefelsäurehalbesters eines höheren Alkohols, z. B. des Cetylalkohols. Das Verfahren wird im übrigen wie im Beispiel 1 oder 2 angegeben durchgeführt. Beispiel 4 100 Gewichtsteile eines chromgaren, gefalzten und auf PH 4,2 bis 4,5 entsäuerten Leders werden 10 Minuten im Faß bei 45° C gewaschen. Dann wird das Waschwasser ablaufen gelassen, 100 Gewichtsteile Wasser von 50° C zugegeben und ein Gemisch aus 10 Gewichtsteilen der unten beschriebenen Harzlösung und 10 Gewichtsteile dinaphthyhnethandisulfonsaures Natrium in Form einer 40%igen Lösung zugesetzt. Das Leder wird dann 1 Stunde gewalkt, anschließend 5 Minuten im Faß bei 60° C gewaschen und in üblicher Weise (gegebenenfalls nach Färben) gelickert. Nach dem Trocknen, Spänen, Stollen und Nageln erhält man weiche, volle Leder mit feinem Narbenbild.Here too, the reaction product is water-soluble and does not gel when standing in aqueous solution. If desired, the product can be dried, z. B. by spray drying. The dried product is also stable and can redissolved in water for use. All products are in solution with 1% sulfonate can be precipitated with the addition of aluminum sulfate. Example 2 You rework the procedure given in Example 1 with the exception that the chrome-tanned Leather with the solution of the dicyandiamide-formaldehyde condensate before application of the anionic agent. Then the anionic agent of the example 1 introduced and the treated leather, as described, finished. example 3 Instead of the naphthane sulfonic acid-formaldehyde condensate, the in example or 2 is used, an equal amount by weight of another of the above-mentioned anionic agents, e.g. B. the water-soluble salt of a sulfuric acid half-ester a higher alcohol, e.g. B. of cetyl alcohol. The procedure is otherwise like stated in example 1 or 2 carried out. Example 4 100 parts by weight of a Chrome cook, folded and de-acidified leather to pH 4.2 to 4.5 are 10 minutes washed in a barrel at 45 ° C. The wash water is then drained off, 100 parts by weight Added water at 50 ° C and a mixture of 10 parts by weight of those described below Resin solution and 10 parts by weight of sodium dinaphthyhnethanedisulfonic acid in the form of a 40% solution added. The leather is then drummed for 1 hour, then washed for 5 minutes in a barrel at 60 ° C and in the usual way (if necessary after dyeing). After drying, chips, studs and nails are obtained soft, full leather with a fine grain pattern.

Die verwendete Harzlösung wurde wie folgt erhalten: 84 Gewichtsteile (1 Mol) Dicyandiamid werden mit 487 Gewichtsteilen 37o/oigen Formalin (6 Mol) und 3 Gewichtsteilen Borax gemischt und unter Rühren 2 Stunden unter Rückftuß erhitzt. Das Harz ist dann wasserlöslich. Die Harzlösung ist etwa 46o/oig. 10 Gewichtsteile der Harzlösung geben mit 0,1 Gewichtsteil dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium nach Zusatz von Aluminiumsulfatlösung eine Fällung. Beispiel 5 100 Gewichtsteile Rindblöße werden in üblicher Weise mit 20 Gewichtsteilen Reingerbstoff entsprechenden Mengen eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden Gerbstoffes auf Phenolbasis (hergestellt gemäß deutscher Patentschrift 693 923) gegerbt, 10 Minuten im Faß gespült und dann in einem Bad von 100 Gewichtsteilen Wasser von 50° C 1 Stunde mit 5 Gewichtsteilen der im Beispiel 4 beschriebenen Harzlösung gewalkt. Anschließend wird nochmals 10 Minuten gespült und in üblicher Weise gefärbt, z. B. mit 0,5 Gewichtsteilen des Farbstoffes aus Colour Index (1956) Nr. 30234, und gelickert. Nach der Fertigstellung wird ein volles, weiches, gleichmäßig und tiefgefärbtes Leder mit glatten Narben erhalten. Beispiel 6 100 Gewichtsteile abwelkfeuchten, in üblicher Weise mit vegetabilischen Gerbstoffen hergestellten Vachettenleders werden im Faß 10 Minuten bei 20'C gespült. Dann werden 100 Gewichtsteile Wasser von 40° C und 10 Gewichtsteile der im Beispiel 4 angegebenen Harzlösung zugesetzt und 1 Stunde gewalkt. Anschließend wird 10 Minuten gespült und 100 Gewichtsteile Wasser von 50° C sowie 3 Gewichtsteile eines Fettungsmittels auf Basis sulfonierten Klauenöls ins Faß gegeben und bis zur Aufnahme des Lickers durch das Leder gewalkt. Man erhält nach der üblichen Fertigstellung ein griffiges, weiches und volles Leder.The resin solution used was obtained as follows: 84 parts by weight (1 mol) of dicyandiamide are mixed with 487 parts by weight of 37% formalin (6 mol) and 3 parts by weight of borax and refluxed for 2 hours with stirring. The resin is then soluble in water. The resin solution is about 46%. 10 parts by weight of the resin solution give a precipitation with 0.1 part by weight of sodium dinaphthylmethanedisulphonic acid after the addition of aluminum sulphate solution. EXAMPLE 5 100 parts by weight of beef pelt are tanned in the usual way with 20 parts by weight of pure tanning agent corresponding amounts of a phenol-based tanning agent containing sulfonic acid groups (manufactured according to German patent specification 693 923), rinsed for 10 minutes in a barrel and then in a bath of 100 parts by weight of water at 50 ° C 1 Drummed with 5 parts by weight of the resin solution described in Example 4 for an hour. It is then rinsed again for 10 minutes and dyed in the usual way, e.g. B. with 0.5 parts by weight of the dye from Color Index (1956) No. 30234, and licked. After completion, a full, soft, evenly and deeply colored leather with smooth grains is obtained. EXAMPLE 6 100 parts by weight of wilted vachette leather produced in the customary manner with vegetable tanning agents are rinsed in a barrel for 10 minutes at 20 ° C. Then 100 parts by weight of water at 40 ° C. and 10 parts by weight of the resin solution given in Example 4 are added and drummed for 1 hour. It is then rinsed for 10 minutes and 100 parts by weight of water at 50 ° C. and 3 parts by weight of a fatliquor based on sulfonated nipple oil are added to the drum and drummed until the leather is absorbed. After the usual finishing, a non-slip, soft and full leather is obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. * Process for treating leathers containing sulfonic acid groups containing substances with water-soluble condensates of dicyandiamide and formaldehyde, characterized in that the leather is treated with such water-soluble dicyandiamide-formaldehyde resins which are composed of dicyandiamide and formaldehyde in a molar ratio of 1: 5, 3 to 16 were prepared at a pH above 7 with heating until the condensate formed is soluble in water at extreme dilution and removed from the solution by adding z. B.1 part of sodium dinaphthylmethanedisulphonic acid to 100 parts of the reaction mixture with aluminum sulphate, added in an amount such that the pH is below 7, can be precipitated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the dicyandiamide-formaldehyde resins and the aasionischen compounds containing sulfonic acid groups together or initially the dicyandiamide-formaldehyde resins and then applying the compounds containing sulfonic acid groups. Considered publications: German patent specifications No. 705 836, 671704, 725 092, 892 817; U.S. Patent Nos. 2,567,238, 2,591,218; French patent specification No. 959 065.