DE1143288B

DE1143288B - Process for the production of spreadable and pourable coverings, in particular floor coverings, as well as of filling compounds by interpolymerization of unsaturated polyesters with one or more polymerizable ethylene derivatives

Info

Publication number: DE1143288B
Application number: DEM47946A
Authority: DE
Original assignee: Esterol AG
Current assignee: Esterol AG
Priority date: 1961-02-06
Filing date: 1961-02-06
Publication date: 1963-02-07

Description

Verfahren zur Herstellung von streich- und gießfähigen Belagstoffen, insbesondere Fußbodenbelagstoffen, sowie von Ausfüllmassen durch Mischpolymerisation von ungesättigten Polyestern mit einem oder mehreren polymerisationsfähigen Äthylenderivaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von streich- und gießfähigen Belagstoffen durch Mischpolymerisation von ungesättigten Polyestern mit einem oder mehreren polymerisationsfähigen Äthylenderivaten. Als Äthylenderivate werden insbesondere Styrol benutzt, für spezielle Zwecke können aber auch andere ungesättigte Lösungsmittel, wie Methacrylsäuremethylester oder Diallylphthalat, dienen. Process for the production of spreadable and pourable covering materials, in particular floor coverings, as well as filling compounds by copolymerization of unsaturated polyesters with one or more polymerizable ethylene derivatives The invention relates to a method for the production of spreadable and pourable Coverings through copolymerization of unsaturated polyesters with one or several polymerizable ethylene derivatives. As ethylene derivatives are in particular Styrene is used, but other unsaturated solvents can also be used for special purposes. such as methyl methacrylate or diallyl phthalate.

Es ist bekannt, Kunststoffbeläge in Streich- oder Spachtelarbeitsweise durch Auftragen von mehreren dünnen Schichten herzustellen, wobei die nacheinander aufgetragenen Schichten einzeln durchtrocknen müssen. Grundlage dieser Beläge bilden wäßrige Dispersionen von Bindemitteln, die mit mineralischen Füllstoffen und Farben angetrieben werden. Als Bindemittel werden Polyvinylacetatdispersionen verwendet. It is known to use a brush or spatula method of plastic coverings by applying several thin layers, one after the other individually applied layers must dry thoroughly. Form the basis of these coverings aqueous dispersions of binders containing mineral fillers and paints are driven. Polyvinyl acetate dispersions are used as binders.

Es ist ferner bekannt, solche Spachtel- und Ausfüllmassen in der Weise herzustellen, daß eine zunächst pulverförmige Mischung aus mineralischen Füll- und Farbstoffen, pulverförmigen Polyvinylharzen, organischen peroxydischen Katalysatoren und Weichmachermitteln unmittelbar vor dem Gebrauch mit einer flüssigen Lösung eines ungesättigten Polyesterharzes in Styrol angeteigt wird. Diese bekannten Spachtelmassen sind so zäh, daß sie nur gespachtelt werden können. Die Spachtelflächen müssen anschließend geschliffen und mit Anstrichmitteln überzogen werden. Ihre Anwendungsmöglichkeiten sind daher begrenzt. It is also known to use such fillers and fillers in the Way to produce that an initially powdery mixture of mineral fillers and dyes, powdered polyvinyl resins, organic peroxide catalysts and plasticizing agents with a liquid solution of a immediately before use unsaturated polyester resin is made into a paste in styrene. These well-known leveling compounds are so tough that they can only be filled with a spatula. The filler surfaces must then sanded and coated with paints. Your possible uses are therefore limited.

Weiterhin wurde ein Verfahren bekannt, nach welchem eine Masse hergestellt werden kann, die sich zur Erhartung durch kalte oder warme Polymerisation eignet und die in erhärtetem Zustand bestimmte mechanische und elektrische Eigenschaften hat und sehr gute chemische Widerstandsfähigkeit besitzt. Die Masse soll als Emailleanstrich verwendet werden, ein säurebeständiges oxydierendes Bindemittel darstellen und einen guten Überzug liefern. Furthermore, a method has been known by which a mass is produced which is suitable for hardening by cold or warm polymerization and the mechanical and electrical properties determined in the hardened state and has very good chemical resistance. The mass should be used as an enamel paint are used, represent an acid-resistant oxidizing binder and a deliver good coating.

Auch diese Masse kann nicht vergossen oder verspritzt werden; sie ist im allgemeinen nur spachtelfähig. Diese bekannten Massen sind daher für Fußbodenbeläge und sonstige Anwendungen, wie bei spielsweise Beschichtung von Holz-, Sperrholz-, Spann-, Hart- und Weichfaserplatten, Asbestfaserplatten u. ä. sowie Auskleidung von Betonrohren, -behältern u. ä., nicht geeignet.This mass, too, cannot be poured or sprayed; she can generally only be troweled. These known masses are therefore for floor coverings and other applications, such as coating wood, plywood, Tension, hard and soft fiber boards, asbestos fiber boards and the like, as well as lining of concrete pipes, containers, etc., not suitable.

Erfindungsgemäß wird nun ein Verfahren zur Herstellung von streich- und gußfähigen Belagstoffen, insbesondere Fußbodenbelagstoffen, sowie von Ausfüllmassen durch Mischpolymerisation von unge- sättigten Polyestern mit einem oder mehreren polymerisationsfähigen Äthylenderivaten unter Zusatz mindestens eines Füllers und unter Anwendung von Katalysatoren, z. B. Peroxyden, und von Beschleunigern, z. B. Kobaltsalzen oder tertiären Aminen, vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß außer einem ersten Gemisch, bestehend aus ungesättigten Polyesterharzen und einem ersten Füller, ein zweites Gemisch hergestellt wird, das aus einem Äthylenderivat, insbesondere Monostyrol, und einem Beschleuniger besteht und das gleichmäßig auf eine Temperatur zwischen 54 und 600 C erhitzt und danach abgekühlt wird, worauf das erste und zweite Gemisch innig miteinander zu einem Fertiggemisch vermischt werden, dem ein zweiter Füller und der Katalysator kurz vor Herstellung des gewünschten Belages unter Rühren zwecks gleicher Verteilung zugesetzt werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, dem zweiten Gemisch wachsartige Stoffe, vorzugsweise Paraffin, zuzusetzen. Ferner kann es zweckmäßig sein, zur Herstellung des ersten Gemisches zwei verschieden harte ungesättigte Polyester zu verwenden. According to the invention, a method for the production of coated and pourable covering materials, in particular floor covering materials, as well as filling compounds through interpolymerization of un- saturated polyesters with one or more polymerizable ethylene derivatives with the addition of at least one filler and using catalysts, e.g. B. peroxides, and accelerators, e.g. B. Cobalt salts or tertiary amines, which is characterized that except for a first mixture consisting of unsaturated polyester resins and a first filler, a second mixture is produced, which is made of an ethylene derivative, in particular monostyrene, and an accelerator and that evenly a temperature between 54 and 600 C is heated and then cooled, whereupon the first and second mixtures are intimately mixed with one another to form a finished mixture a second filler and the catalyst shortly before the production of the desired Topping are added with stirring for the purpose of equal distribution. As special It has proven advantageous to add waxy substances to the second mixture, preferably Paraffin to add. It can also be useful to produce the first Use a mixture of two unsaturated polyesters of different hardness.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können einschichtige, kalt aushärtende, fugenlose und rißfreie Kunststoffbodenbeläge - auch in Verbindung mit Kunstschäumen - zur Fertigung von Dachbedekkungen und Abdichtungen zur Herstellung von Körpern und Auskleidungen zur Beschichtung von Holz- und Asbest- sowie Asbestzementkörpern, Folien, Betonrohren und -behältern, Metallen, dauerhaften Straßenmarkierungen, Oberflächenveredelungen und Korrosionsschutz hergestellt werden. Die neue Kunststoffmasse kann überall dort Anwendung finden, wo es auf mechanische und chemische Widerstandsfähigkeit, Oberflächenglätte, Isolation und erhöhte Abriebfestigkeit, Druckfestigkeit und Druckhärte ankommt. According to the method according to the invention, single-layer, cold-curing, seamless and crack-free synthetic floor coverings - also in connection with Artificial foaming - for the manufacture of roof coverings and seals for the manufacture of bodies and linings for coating wood, asbestos and asbestos-cement bodies, Foils, concrete pipes and containers, metals, permanent road markings, surface finishes and corrosion protection can be established. The new plastic compound can go anywhere Are used where there is a need for mechanical and chemical resistance, surface smoothness, Isolation and increased abrasion resistance, compressive strength and compressive hardness matters.

Die neue Kunststoffmasse läßt sich im Streich-, Zieh-, Gieß-, Spritz- oder Laminierverfahren aufbringen und härtet kalt, rißfrei und fugenlos aus, wobei die Schichten praktisch in jeder beliebigen Stärke aufgetragen werden können. Die Beschichtungsmasse liefert eine gleichmäßige glatte Oberfläche, die nicht geschliffen oder überstrichen bzw. überlackiert zu werden braucht Zur Erzielung dieser vielfältigen und günstigen Eigenschaften ist die erfindungsgemäße Erhitzung zur Vorpolymerisation des Monostyrols von besonderer Bedeutung. Diese Vorpolymerisation des Monostyrols, die bei niedrigen Temperaturen, z. B. Raumtemperatur, für praktische Zwecke zu lange Zeiten benötigt und bei vergleichsweise hoher Temperatur unerwünscht schnell erfolgt und zu unerwünschten Polymerisationsgraden führt, setzt für die hier erwünschten Zwecke, wie gefunden wurde, bei den genannten Temperaturen von 53 bis 600 C in der gewünschten Weise ein, wodurch die Vernetzungsfähigkeit der Polyestermasse verbessert wird. Auf diese Weise werden gute Festigkeiten und Haftfestigkeiten in der fertigen Polyestermasse erreicht, und es gelingt, so hohe Füllstoffmengen einzubringen, daß die Schrumpfung beim Aushärten nicht wie bisher bei Verwendung von bekannten ungesättigten Polyestermassen zu Riß- und Fugenbildungen führt.The new plastic compound can be brushed, drawn, poured, injected or lamination process and cures cold, crack-free and seamless, whereby the layers can be applied in practically any thickness. the Coating compound provides a uniform smooth surface that is not sanded or needs to be painted over or painted over to achieve this diverse and favorable properties is the heating for prepolymerization according to the invention of monostyrene is of particular importance. This prepolymerization of monostyrene, at low temperatures, e.g. B. room temperature, too long for practical purposes Times required and takes place undesirably quickly at a comparatively high temperature and leads to undesirable degrees of polymerization, sets for the here desired Purposes, as has been found, at the said temperatures of 53 to 600 C in the desired manner, thereby improving the crosslinking ability of the polyester composition will. In this way, good strengths and bond strengths are achieved in the finished product Achieved polyester mass, and it is possible to introduce so high amounts of filler that the shrinkage during curing not as before when using known unsaturated Polyester compounds lead to the formation of cracks and joints.

Bei Versuchen hat sich ferner gezeigt, daß die erfindungsgemäß hergestellten Kunststoffbeläge die bisher bei derartigen Massen oft beobachtete elektrostatische Aufladung nicht zeigen, so daß ihre Anwendung auch in dieser Hinsicht in keiner Weise beschränkt ist.Tests have also shown that the inventively produced Plastic coverings have the electrostatic properties that have so far often been observed with such masses Charging does not show, so its application in this regard in none Way is limited.

Die erfindungsgemäß aus ungesättigten Polyesterharzen hergestellten Massen werden insbesondere im Gießverfahren verarbeitet. Beim Gießverfahren benutzt man die Polyesterharze in reiner Form oder unter Zusatz von Pigmenten, Farb- und Füllstoffen. Those produced according to the invention from unsaturated polyester resins Masses are processed in particular in the casting process. Used in the casting process the polyester resins in pure form or with the addition of pigments, color and Fillers.

Die Anwendung des Gießverfahrens war infolge der bei der Härtung des ungesättigten Polyesterharzes auftretenden Schrumpfung bisher beschränkt, wenn auch die Nachteile der Schrumpfung in gewissem Ausmaße durch Zusatz von Füllern eingeschränkt werden können. The use of the casting process was due to that in curing of the unsaturated polyester resin occurring shrinkage so far limited if also the disadvantages of shrinkage to some extent due to the addition of fillers can be restricted.

Im Gießverfahren hergestellte Beläge auf der Grundlage von ungesättigten Polyestern haben sich bisher nicht oder nur in nur unvollkommenem Maße durchsetzen können, obwohl an sich die Eigenschaften der gehärteten Polyesterharze, nämlich die große Festigkeit, hohe Chemikalienbeständigkeit und die Möglichkeit des Kalthärtens bei atmosphärischem Druck dieser Harze als Beläge für zahlreiche Zwecke besonders geeignet erscheinen lassen. Es hat sich jedoch bei den bisher bekannten Verfahren gezeigt, daß die hohe Schrumpfung beim Härten der ungesättigten Polyesterharze einen beträchtlichen Mangel darstellt, wenn man rißfreie Beläge für verhältnismäßig große Flächen herstellen will. Dem Versuch, diesen Mangel durch Zumischung von großen Füllermengen zu beseitigen, sind enge Grenzen gesetzt, da mit der dadurch bedingten Verringerung des Polyesteranteiles auch die Haftung des Belages an den entsprechenden Grundflächen verschlechtert wird und die im übrigen günstigen Eigenschaften des gehärteten Polyesterharzes weniger ausgeprägt in Erscheinung treten. Coverings made in the casting process on the basis of unsaturated So far, polyesters have not caught on or only to an imperfect extent can, although per se the properties of the cured polyester resins, viz the great strength, high chemical resistance and the possibility of cold hardening At atmospheric pressure, these resins are especially used as coatings for numerous purposes seem suitable. However, it has proven itself with the previously known methods showed that the high shrinkage on curing of the unsaturated polyester resins is one represents a considerable deficiency when one crack-free coverings for relatively large Wants to produce surfaces. Trying to get through this deficiency Admixture of large amounts of filler to eliminate, there are narrow limits because of the resulting reduction the polyester content also the adhesion of the covering to the corresponding base surfaces is deteriorated and the otherwise favorable properties of the cured polyester resin appear less pronounced.

Hinzu tritt, daß bei derartigen Kunststoffbelägen bisher die Gefahr einer elektrostatischen Aufladung gegeben war, die ihre allgemeine Verwendbarkeit wesentlich beeinträchtigte. In addition, there has been a risk with such plastic coverings an electrostatic charge was given that their general usability significantly impaired.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Verarbeitung von ungesättigten Polyesterharzen derart abgeändert und verbessert werden, daß Beläge, die sich gegenüber üblichen Spannungen elektrostatisch nicht aufladen, betriebssicher und wenig aufwendig hergestellt werden können, die auch bei großen Flächen keinerlei Risse aufweisen und einwandfrei auf der Unterfläche haften, selbst wenn diese noch einen verhältnismäßig hohen Feuchtigkeitsanteil aufweist. According to the method of the invention, the processing of unsaturated Polyester resins are modified and improved in such a way that coverings that oppose each other Do not electrostatically charge the usual voltages, reliable and inexpensive can be produced that do not show any cracks even in large areas and adhere perfectly to the lower surface, even if this is still a proportionate has a high moisture content.

Diese Aufgabe wird mit möglichst geringem Anteil an ungesättigten Polyestern und Äthylenderivaten gelöst, ohne daß auf die den Polyesterharzen eigenen Eigenschaften einer hohen Festigkeit und einer hervorragenden Beständigkeit gegen chemische Einwirkungen verzichtet werden muß.This task is done with the lowest possible amount of unsaturated Polyesters and ethylene derivatives are dissolved without affecting the polyester resins themselves Properties of high strength and excellent resistance to chemical influences must be avoided.

Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das erste, aus ungesättigtem Polyesterharz und Füller bestehende Gemisch auf dem zweiten, auf zweckmäßig etwa 57"C vorerwärmten und wieder abgekühlten Gemisch, z. B. Monostyrol, dem ein Beschleuniger zugemischt ist, innig zu dem Fertigkeitsgemisch vermengt. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, als Beschleuniger Kobaltnaphthenat zu verwenden. Als Katalysatoren können mit Erfolg Cyclohexanon- oder Methyläthylketon-Peroxyd verwendet werden. In the practical implementation of the method according to the invention becomes the first mixture of unsaturated polyester resin and filler the second mixture, suitably preheated to about 57 "C and cooled again, z. B. monostyrene, which is mixed with an accelerator, intimately to the skill mixture mixed up. It has proven advantageous as an accelerator cobalt naphthenate to use. Cyclohexanone or methyl ethyl ketone peroxide can be used as catalysts with success be used.

Werden zur Herstellung des ersten Gemisches zwei verschieden harte ungesättigte Polyester verwendet, so ist es zweckmäßig, daß der weiche mit dem härteren ungesättigten Polyester im Verhältnis von 1: 5 bzw. Two different hardnesses are used to produce the first mixture If unsaturated polyester is used, it is advisable that the soft one with the harder one unsaturated polyester in a ratio of 1: 5 or

1: 7 verarbeitet wird.1: 7 is processed.

Als Füller für das erste Gemisch kann feingemahlenes Gesteinsmehl aus Aluminiumsilikat (Kaolin, Ton) verwendet werden, und zwar vorzugsweise derart, daß das Verhältnis des ungesättigten Polyesters zu dem Aluminiumsilikat etwa wie 100: 35 bis 40 ist. Das verhältnismäßig kostspielige Aluminiumsilikat kann aber durch ein feingemahlenes Gesteinsmehl aus Dolomit (Magnesiumcalciumcarbonat) ersetzt werden, wobei jedoch dann zweckmäßigerweise das Verhältnis des ungesättigten Polyesters zu dem Dolomit wie etwa 100: 170 ist. Finely ground rock flour can be used as a filler for the first mixture made of aluminum silicate (kaolin, clay) are used, preferably in such a way that that the ratio of the unsaturated polyester to the aluminum silicate is about as 100: 35 to 40 is. The relatively expensive aluminum silicate can, however replaced by a finely ground rock flour made from dolomite (magnesium calcium carbonate) be, but then expediently the ratio of the unsaturated polyester to the dolomite is such as 100: 170.

Bei Zusatz von wachsartigen Stoffen, wie beispielsweise Paraffin, zu dem zweiten Gemisch werden die wachsartigen Stoffe vorzugsweise in Mengen von etwa 0,5 Gewichtsprozent (berechnet auf den Anteil an dem Äthylenderivat) zugesetzt. Die Mengen an Polyester und Äthylenderivat wurden zweckmäßig so gewählt, daß das Verhältnis an ungesättigten Polyestern des ersten Gemisches zu dem Äthylenderivat des zweiten Gemisches zwischen 15 und 25:1 liegt und vorzugsweise etwa gleich 17: 1 ist. Der Beschleunigeranteil wird mit Vorteil so gewählt, daß der Anteil des Beschleunigers in dem zweiten Gemisch zu dessen Anteil an Äthylenderivat etwa wie 1:100 ist. When adding waxy substances such as paraffin, to the second mixture, the waxy substances are preferably in amounts of about 0.5 percent by weight (calculated on the proportion of the ethylene derivative) added. The amounts of polyester and ethylene derivative were expediently chosen so that the Ratio of unsaturated polyesters in the first mixture to the ethylene derivative of the second mixture is between 15 and 25: 1 and preferably about 17: 1 is. The accelerator component is advantageously chosen so that the accelerator component in the second mixture the proportion of ethylene derivative of which is about 1: 100.

Dem Fertiggemisch werden kurz vor der Herstellung des gewünschten Belages unter Rühren zwecks gleichmäßiger Verteilung em zweiter Füller und der Katalysator zugesetzt. Der Auswahl des zweiten Füllers sind keine Grenzen gesetzt. Sehr gut hat sich hier die Verwendung von Quarzmehl (Siebung 0 bis 2), von Hartporzellanmehl, Schlackenmehl oder Korund bewährt. The finished mix will be shortly before the production of the desired Topping while stirring for the purpose of more uniform Distribution in a second Filler and catalyst added. The choices of the second filler are none There are limits. The use of quartz flour (sieving 0 to 2), of hard porcelain powder, slag powder or corundum.

Mit Hilfe dieses zweiten Füllers können insbesondere auch die Oberflächeneigenschaften des fertig gehärteten Belages beeinflußt werden, indem der in Form von Aluminiumsilikat oder Dolomit-Gesteinsmehl zugesetzte erste Füller dafür sorgt, daß sich der Fertigbelag elektrostatisch nicht aufzuladen vermag.With the help of this second filler, in particular the surface properties of the hardened covering can be influenced by the in the form of aluminum silicate or dolomite rock flour, the first filler ensures that the finished flooring is in place unable to charge electrostatically.

Die anzuwendende Katalysatormenge ist weitgehend von der Verarbeitungstemperatur abhängig. The amount of catalyst to be used depends largely on the processing temperature addicted.

Bei einer Verarbeitungstemperatur von etwa 20 bis 25"C sollte auf 100 g Fertiggemisch etwa 1 cm3 Katalysator benutzt werden, und bei sinkender Verarbeitungstemperatur sollte der Anteil an Katalysatormenge etwas erhöht werden. Der Katalysator kann bedenkenfrei an Ort und Stelle dem Fertiggemisch zugesetzt und mit ihm vermischt werden. In dem Fertiggemisch ist der Beschleuniger in äußerst feiner Verteilung vorhanden, so daß keinerlei Gefahr besteht, daß der Katalysator bei der Zumischung infolge der Wirkung des Beschleunigers verpufft.At a processing temperature of about 20 to 25 "C should be 100 g of the ready-mixed mixture, about 1 cm3 of catalyst can be used, and when the processing temperature drops the proportion of catalyst should be increased slightly. The catalyst can safely added to the finished mixture on the spot and mixed with it will. The accelerator is extremely finely divided in the ready-mixed mixture present, so that there is no risk of the catalyst being mixed in fizzled out as a result of the action of the accelerator.

Der Beschleuniger, für den insbesondere Kobaltnaphthenat benutzt wird, wird also zusammen mit dem Äthylenderivat des zweiten Gemisches gleichmäßig erwärmt. Hierdurch ergeben sich einerseits eine äußerst feine, gleichmäßige Verteilung des Beschleunigers und andererseits eine Vorpolymerisation und eine wesentliche Verbesserung der Vernetzung bei der nachfolgenden Härtung des ungesättigten Polyesters. The accelerator for which cobalt naphthenate in particular is used becomes, so is uniform together with the ethylene derivative of the second mixture warmed up. On the one hand, this results in an extremely fine, even distribution of the accelerator and, on the other hand, a prepolymerization and a substantial one Improvement of the crosslinking during the subsequent curing of the unsaturated polyester.

Zweckmäßigerweise erfolgt die Erwärmung auf dem Wasserbade, da das Äthylenderivat, insbesondere das Monostyrol, feuergefährlich ist. Die dem zweiten Gemisch zugesetzte geringe Menge an wachsartigen Stoffen, z. B. Paraffin, unterstützt die Porenfreiheit des fertigen Belages. Diese wachsartigen Stoffe sollten jedoch vorteilhaft nur in Mengen von nicht mehr als 0,5 Gewichtsprozent (berechnet auf den Anteil an dem Äthylenderivat) zugesetzt werden.Appropriately, the heating takes place on the water bath, since that Ethylene derivative, especially monostyrene, is flammable. The second Mixture added small amount of waxy substances, z. B. paraffin supported the absence of pores in the finished covering. These waxy substances should, however advantageously only in amounts of no more than 0.5 percent by weight (calculated on the proportion of the ethylene derivative) are added.

Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einen preisgünstigen, streich- und gießfähigen Belagstoff, der völlig rißfrei mit hervorragender Haftung auf der Unterfläche vorgelegt werden kann, indem gleichzeitig bis zu einer Spannung von etwa 2000 Volt eine elektrostatische Aufladung nicht befürchtet zu werden braucht. The process according to the invention gives an inexpensive, Spreadable and pourable covering material that is completely crack-free with excellent adhesion on the lower surface can be presented by simultaneously up to a tension of about 2000 volts an electrostatic charge need not be feared.

Als besonderer Vorteil hat sich gezeigt, daß sich auch eine hervorragende Haftung des Belages auf feuchter Unterlage ergibt. So kann der erfindungsgemäße Belagstoff mit gutem Erfolg zur Herstellung von Fußbodenbelägen im Baugewerbe dienen, wobei der Fußbodenbelag z. B. in einer Stärke von 2 bis 3 mm unmittelbar auf einer Betonunterlage verlegt werden kann. Die Haftung ist auch dann gesichert, wenn der Beton noch einen gewissen Feuchtigkeitsanteil enthält. Es hat sich gezeigt, daß sich keinerlei ungünstige Austauschwirkungen zwischen dem Polyesterbelag und der Betonunterlage ergeben. It has been shown to be a particular advantage that there is also an excellent Adhesion of the covering to a damp surface results. So can the invention Covering material is used with good success in the manufacture of floor coverings in the construction industry, wherein the floor covering z. B. in a thickness of 2 to 3 mm directly on a Concrete base can be laid. Liability is also secured if the Concrete still contains a certain amount of moisture. It has been shown that there are no unfavorable exchange effects between the polyester covering and the Concrete base.

In entsprechender Weise kann der erfindungsgemäße Belagstoff zur Herstellung von Belägen für die Auskleidung von Behältern, für die Abdeckung von Straßen, Dächern und Terrassen, als Masse zum Vergießen der Ausdehnungsfugen von Betonstraßen, für Rohrauskleidungen und für die Abdichtung von Gebäuden gegen Grund- und Druckwasser dienen. In a corresponding manner, the covering material according to the invention can be used for Manufacture of coverings for the lining of containers, for the covering of Streets, roofs and terraces, as a mass for the grouting of the expansion joints of Concrete roads, for pipe linings and for sealing buildings against ground and serve pressurized water.

Auch zur Herstellung von in sich geschlossenen riß- festen und gut haftenden Schiffsdeckbelägen ist die Erfindung nutzbar.Also for the production of self-contained cracks solid and good adhesive ship deck coverings, the invention can be used.

Weitere Verbesserungen und zweckmäßige Ausgestaltungen ergeben sich aus dem nachfolgenden Beispiel und den Ansprüchen. Sowohl in dem Beispiel als auch in den Ansprüchen sind genauere Angaben über die Gewichtsverhältnisse der einzelnen Bestandteile gemacht. Further improvements and expedient refinements result from the following example and the claims. Both in the example and in the claims are more precise information about the weight ratios of the individual Components made.

Beispiel Für die Herstellung des ersten Gemisches werden 1 Teil weichere und 5 bis 7 Teile härtere ungesättigte Polyester miteinander innig vermischt. Diesem Gemisch aus zwei Polyesterharztypen können 6 bis 8°/o Titandioxyd beigemischt werden. Sie dienen einerseits der Färbung und sollen andererseits der Masse einen gewissen Verbund verleihen. Diesem Polyester-Titandioxyd-Gemisch wird eine Füllmasse von Dolomitmehl im Verhältnis von 100:170 oder von Aluminiumsilikat im Verhältnis von 100: 35 bis 40 zugesetzt. Alle Bestandteile dieses ersten Gemisches werden innig miteinander vermischt. So besteht dieses erste Gemisch beispielsweise aus 1500g härterem Polyester, 200 g weicherem Polyester, 1700 g Dolomit-Gesteinsmehl und 300 g Titandioxyd. Example For the preparation of the first mixture, 1 part is softer and 5 to 7 parts of harder unsaturated polyester intimately mixed with one another. This one A mixture of two types of polyester resin can be admixed with 6 to 8% titanium dioxide. On the one hand, they serve for coloring and, on the other hand, they are intended to add a certain amount to the mass Lend association. This polyester-titanium dioxide mixture becomes a filler of Dolomite flour in the ratio of 100: 170 or of aluminum silicate in the ratio of 100: 35 to 40 added. All of the constituents of this first mixture become intimate mixed together. For example, this first mixture consists of 1500g harder polyester, 200 g softer polyester, 1700 g dolomite rock powder and 300 g titanium dioxide.

Das zweite Gemisch besteht aus reinem Monostyrol und dem Beschleuniger, für den vorzugsweise Kobaltnaphthenat benutzt wird. Diesem zweiten Gemisch können geringe Zusätze aus wachsähnlichen Stoffen, insbesondere Paraffin, zugesetzt werden. Beispielsweise wird das zweite Gemisch aus 100 g Monostyrol, 0,5 g Paraffin und 1 g Kobaltnaphthenat hergestellt. The second mixture consists of pure monostyrene and the accelerator, for which cobalt naphthenate is preferably used. This second mixture can small additions of wax-like substances, in particular paraffin, are added. For example, the second mixture of 100 g monostyrene, 0.5 g paraffin and 1 g cobalt naphthenate produced.

Es wird im Wasserbad auf mindestens 540 C und höchstens 60"C gleichmäßig erwärmt und danach wieder abgekühlt.It gets evenly in the water bath to a minimum of 540 C and a maximum of 60 "C warmed up and then cooled down again.

Das erste und das zweite Gemisch werden nunmehr innig miteinander zu einem Fertiggemisch (Belagstoffvorprodukt) vermischt, das lagerfähig ist und in dieser Form in zweckmäßigen Gebinden zum Versand gelangen kann. The first and second mixtures now become intimate with one another mixed to a ready-mixed (covering material precursor) that can be stored and can be dispatched in this form in suitable containers.

Diesem Fertiggemisch wird am Ort des Verlegens 60 bis 700/o Füllermaterial hinzugesetzt. Es entfallen also auf 100 Gewichtsanteile Fertiggemisch 60 bis 70°/0 Füllermaterial, für das insbesondere Quarzmehl in der Siebung 0 bis 2, Hartporzellanmehl, Schlackenmehl oder Korund dient. Dem entsprechend dem obigen Beispiel hergestellten Fertiggemisch von etwa 3800 g werden demgemäß 2,5 bis 3 kg Quarzsand in der Siebung von 0,2 zugesetzt. Dieser Masse wird die Menge von 40 ccm Katalysator oder Härter, und zwar insbesondere Cyclohexanonperoxyd oder Methyläthylketonperoxyd hinzugefügt, worauf die Masse innig vermischt wird. Die angegebene Katalysatormenge bezieht sich auf eine Verarbeitungstemperatur von 15 bis 25"C. Unter dieser Temperatur muß die Katalysatormenge erhöht werden. 60 to 700 / o filler material is added to this ready-mixed material at the place of laying added. So there are 60 to 70% by weight per 100 parts by weight of the finished mixture Filler material, for which in particular quartz flour in the sieving 0 to 2, hard porcelain flour, Slag meal or corundum is used. The one made according to the example above Accordingly, 2.5 to 3 kg of quartz sand are sieved for a finished mixture of around 3800 g of 0.2 added. This mass is the amount of 40 ccm catalyst or hardener, in particular cyclohexanone peroxide or methyl ethyl ketone peroxide added, whereupon the mass is intimately mixed. The specified amount of catalyst is based on to a processing temperature of 15 to 25 "C. Below this temperature the Amount of catalyst can be increased.

Beim Verlegevorgang wird die gut fließfähige Masse (fertiger Belagstoff) auf den Untergrund aufgegossen und verstrichen. Infolge der guten Fließfähigkeit bleiben keinerlei Narben vom Verteilen her auf der Außenfläche zurück. During the laying process, the free-flowing mass (finished covering material) poured onto the substrate and spread. Due to the good flowability there are no scars left on the outer surface from spreading.

Die Härtung erfolgt in wenigen Stunden, worauf der Belag nicht mehr klebrig ist und begangen werden kann. Als Anhalt diene die Angabe einer Aushärtezeit von etwa 8 Stunden bei einer Temperatur von 180 C. The hardening takes place in a few hours, after which the base no longer is sticky and can be committed. The indication of a curing time serves as a guide of about 8 hours at a temperature of 180 C.

Die Haftung auf Zementestrich ist ausgesprochen gut.The adhesion to cement screed is extremely good.

Das gleiche gilt auch mit Bezug auf zahlreiche andere Oberflächen, so insbesondere Glas, Kacheln und gewalzte Stahlbleche. Der Fußbodenbelag bedarf nur geringer Pflege. Als besonders günstig wirkt sich die Tatsache aus, daß infolge des Fortfalls der elektrostatischen Aufladung kein Staub aufgewirbelt wird.The same applies to numerous other surfaces, so in particular glass, tiles and rolled steel sheets. The floor covering requires little maintenance. The fact that as a result of the elimination of the electrostatic charge, no dust is raised.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of spreadable and pourable Covering materials, in particular flooring. covering materials, as well as filling masses Copolymerization of unsaturated polyesters with one or more polymerizable Ethylene derivatives with the addition of at least one filler and with the use of catalysts, z. B. peroxides, and accelerators, e.g. B.

Cobalt salts or tertiary amines, characterized in that besides a first mixture consisting of unsaturated polyester resins and a first Filler, a second mixture is made, which is made of an ethylene derivative, in particular Monostyrene, and an accelerator and that evenly to a temperature between 54 and 60 "C is heated and then cooled, whereupon the first and second mixture intimately mixed with each other to form a finished mixture, which is a second filler and the catalyst shortly before the production of the desired coating with stirring for the purpose be added evenly distributed.

2. The method according to claim 1, characterized in that for production of the first mixture, two unsaturated polyesters of different hardness can be used.

Publications considered: Swiss patent specification No. 323 325; French Patent No. 1,074,492; Reichhold brochure Chemie, September 1954, on unsaturated polyester resins.